（江蘇專用）高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 下篇 專題三 微題型十六 新信息、新情境下的有機(jī)合成.docVIP

微題型十六 新信息、新情境下的有機(jī)合成題型專練1工業(yè)合成有機(jī)物f的路線如下：(1)有機(jī)物e中含氧的官能團(tuán)名稱為_和_。(2)化合物d的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(3)在上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中，設(shè)計(jì)步驟(b)和(d)的目的是_。(4)寫出步驟(e)的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(5)寫出同時(shí)滿足下列條件的c的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。屬于芳香族化合物；核磁共振氫譜有四個(gè)峰；1 mol該物質(zhì)最多可以消耗1 mol na。(6)已知：(r：烴基或氫原子，r：烴基)寫出以丙烯和為原料制備a物質(zhì)的合成路線圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：ch2=ch2ch3choch3cooh解析(2)比較c和e的結(jié)構(gòu)及步驟(c)采用了cro3作氧化劑、(d)步驟是酸性條件下水解、可知d的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(3)b步驟將oh轉(zhuǎn)化為ococh3，而(d)步驟將ococh3水解為oh，則設(shè)計(jì)步驟(b)和(d)的目的是為了保護(hù)醇羥基。(4)比較e和f的分子式，f比e少2個(gè)氫原子和1個(gè)氧原子，則ef為消去反應(yīng)。(5)由c的分子式為c15h24o2和屬于芳香族化合物可判斷出，要求寫的同分異構(gòu)體的分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)苯環(huán)，且其余碳原子均為飽和碳，1 mol該物質(zhì)與na反應(yīng)時(shí)最多可以消耗1 mol na，則結(jié)構(gòu)中有1個(gè)oh，另1個(gè)氧原子必為醚鍵，又該物質(zhì)核磁共振氫譜只有四個(gè)峰，其結(jié)構(gòu)必為高度對(duì)稱的結(jié)構(gòu)，這樣就可寫出其符合要求的同分異構(gòu)體。(6) 分子中有10個(gè)碳原子，a中為13個(gè)碳原子，再將目標(biāo)產(chǎn)物與已知信息中化學(xué)方程式的產(chǎn)物比較，當(dāng)中r為，r為ch3時(shí)即為目標(biāo)產(chǎn)物，則合成目標(biāo)產(chǎn)物就是用與反應(yīng)得到，由此，我們可以確定只需將原料丙烯轉(zhuǎn)化為即可。答案(1)羰基羥基(2) (3)保護(hù)醇羥基，防止被cro3氧化(4) h2o(5) 或 (其他合理答案也可)(丙烯催化加水得到2丙醇、丙烯一步催化氧化生成丙酮，也正確；正確制得丙酮即可)2化合物f是合成抗過敏藥孟魯司特鈉的重要中間體，其合成過程如下：請(qǐng)回答下列問題：(1)化合物c中含氧官能團(tuán)為_、_(填名稱)。(2)化合物b的分子式為c16h13o3br，則b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(3)cd、ef的反應(yīng)類型依次為_、_。(4)寫出符合下列條件c的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。屬于芳香族化合物，且分子中含有2個(gè)苯環(huán)；能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)；分子中有5種不同環(huán)境的氫原子。(5)已知：rclrmgcl，寫出以ch3ch2oh、為原料制備的合成路線流程圖(乙醚溶劑及無機(jī)試劑作用)。合成路線流程圖示例如下：h2c=ch2ch3ch2brch3ch2oh解析(1) 為羰基，coo為酯基。(2)仔細(xì)比對(duì)a、c結(jié)構(gòu)的差異，可見a中c=c被還原，再結(jié)合b的分子式c16h13o3br，可知b為。(3)cd的反應(yīng)中，c中的變成，故發(fā)生了還原反應(yīng)(加成反應(yīng))；ef的反應(yīng)中，e中的br被取代，故發(fā)生了取代反應(yīng)。(4)根據(jù)條件寫好兩個(gè)苯環(huán)，根據(jù)條件寫出cho，根據(jù)條件知該分子高度對(duì)稱，由高度對(duì)稱知，cho應(yīng)有2個(gè)，剩余的3個(gè)c關(guān)于一個(gè)鏡面對(duì)稱，br與剩余的1個(gè)o在鏡面上，于是可寫出、，最后整理得出正確答案。答案(1)羰基酯基(2) (3)還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))取代反應(yīng)3羅氟司特是用于治療慢性阻塞性肺病的新型藥物，可通過以下方法合成：(1)化合物c中的含氧官能團(tuán)為_和_(填名稱)。(2)反應(yīng)中加入的試劑x的分子式為c5h4n2cl2，x的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_。(3)上述反應(yīng)中，不屬于取代反應(yīng)的是_(填序號(hào))。(4)b的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與fecl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。寫出一種該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(5)已知：rbrrnh2。根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以、ch3ch2oh為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：h2c=ch2ch3ch2brch3ch2oh解析(2)仔細(xì)比對(duì)e與羅氟司特結(jié)構(gòu)的差異，發(fā)現(xiàn)來自于試劑x，結(jié)合試劑x的分子式可推斷x的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(3)反應(yīng)中，c中的cho轉(zhuǎn)化為d中的cooh，為氧化反應(yīng)。(4)根據(jù)條件知，該同分異構(gòu)體含cho和酚的結(jié)構(gòu)；根據(jù)條件知，該分子高度對(duì)稱。b中除一個(gè)苯環(huán)外，還有2個(gè)不飽和度、3個(gè)o原子和5個(gè)c原子，結(jié)合對(duì)稱的特點(diǎn)知，應(yīng)有2個(gè)cho，也正好使用2個(gè)不飽和度，故初步寫出或，再結(jié)合對(duì)稱原則與剩下3個(gè)c原子，可寫出最終答案。答案(1)醚鍵醛基(2) (3)4aspernigerin對(duì)癌細(xì)胞具有較強(qiáng)的抑制作用，其合成路線如下：回答下列問題：(1)物質(zhì)b中官能團(tuán)的名稱為_。(2)反應(yīng)的無機(jī)產(chǎn)物為_。(3)的反應(yīng)類型是_。(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的f的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。能使溴水褪色；苯環(huán)上有2個(gè)取代基；苯環(huán)上的一氯代物有2種；分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(5)以ch3ch2oh和為原料，寫出制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：ch2=ch2ch3ch2brch3ch2oh。解析分析流程圖知，反應(yīng)為取代反應(yīng)。反應(yīng)為強(qiáng)酸制弱酸，將c中的羧酸鈉鹽全部轉(zhuǎn)化為羧酸。反應(yīng)為cl取代了羧基中的羥基。e中的2個(gè)cl與f中n上的h形成hcl，同時(shí)生成aspernigerin。(1)b中有溴原子和羧基兩種官能團(tuán)。(2)發(fā)生了取代反應(yīng)，兩個(gè)cl代替了兩個(gè)oh，則生成的無機(jī)物為h2so3。由于其易分解，故也寫成so2和h2o。(3)是e與f以12發(fā)生取代反應(yīng)，同時(shí)生成hcl。(4)能使溴水褪色，說明含有碳碳不飽和鍵；有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯代物有兩種，說明兩個(gè)取代基在位于苯環(huán)的對(duì)位；分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，除苯環(huán)上兩種外，兩個(gè)取代基應(yīng)有三種，又取代基只有3個(gè)碳原子、1個(gè)n原子，故可形成1個(gè)ch3、1個(gè)c(nh2)=ch2，或1個(gè)nh2、1個(gè)c(ch3)=ch2。(5)采用逆合成法。根據(jù)題中反應(yīng)可知，可取代羰基上所連的氯原子，故需要ch3cocl，再根據(jù)反應(yīng)可知，ch3cocl可由ch3cooh和socl2反應(yīng)得到，而ch3cooh可由ch3ch2oh氧化得到。答案(1)羧基、溴原子(或溴)(2)h2so3(或so2和h2o或so2)(3)取代反應(yīng)(5)ch3ch2ohch3cooh(第一步若分兩步，先到醛、再到酸也可)5化合物c是一種合成藥品的中間體，其合成路線為：已知：(1)寫出中官能團(tuán)的名稱_。(2)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式_。(3)反應(yīng)屬于_反應(yīng)(填有機(jī)反應(yīng)類型)。(4)d是比多一個(gè)碳的同系物，則滿足下列條件的d的同分異構(gòu)體共有_種，寫出一種滿足條件且含4種不同氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。顯弱堿性，易被氧化分子內(nèi)含有苯環(huán)能發(fā)生水解反應(yīng)(5)請(qǐng)你設(shè)計(jì)由a合成b的合成路線。提示：合成過程中無機(jī)試劑任選；合成路線表示方法示例如下：解析(1)根據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子中所含官能團(tuán)的名稱為氨基和羧基。(2)反應(yīng)是甲苯分子中甲基上氫原子被氯原子取代，反應(yīng)的化學(xué)方程式為cl2hcl。(3)根據(jù)反應(yīng)前后有機(jī)物結(jié)構(gòu)的變化可知，該反應(yīng)是氨基中的氫原子被取代，因此該反應(yīng)是取代反應(yīng)。(4)d是比多一個(gè)碳的同系物，則d比多1個(gè)ch2原子團(tuán)。顯弱堿性，易被氧化，說明含有氨基；分子內(nèi)含有苯環(huán)；能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基。因此如果苯環(huán)上有2個(gè)取代基，則可以是ch2ooch和nh2，分為鄰、間、對(duì)三種；也可以是oocch3和nh2，分為鄰、間、對(duì)三種；還可以是cooch3和nh2，分為鄰、間、對(duì)三種；如果含有三個(gè)取代基，則分別為nh2、ch3和ooch，又有10種，所以共計(jì)是19種；滿足條件的含有4種不同氫原子的d的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以是，氨基對(duì)位的取代基也可以是cooch3。(5)由于氨基易被氧化，所以引入硝基后先氧化甲基，再還原硝基為氨基，具體合成路線見答案。答案(1)氨基、羧基(2)ch3cl2ch2clhcl(3)取代(4)196芳香烴x是一種重要的有機(jī)化工原料，其摩爾質(zhì)量為92 gmol1，某課題小組以它為原料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖(部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去)。已知a是一氯代物，h是一種功能高分子，鏈節(jié)組成為c7h5no。已知： (苯胺，易被氧化)回答下列問題：(1)對(duì)于阿司匹林，下列說法正確的是_。a是乙酸的同系物b能發(fā)生酯化反應(yīng)c1 mol阿司匹林最多能消耗2 mol naohd不能發(fā)生加成反應(yīng)(2)h的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_，fg的反應(yīng)類型是_。(3)寫出cd的化學(xué)方程式_。(4)寫出符合下列條件的的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_。(寫出2種)屬于芳香族化合物，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；核磁共振氫譜圖中峰面積之比為1221分子中有2個(gè)羥基(5)以a為原料可合成，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線，要求不超過4步(無機(jī)試劑任選)。注：合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖：ch3choch3coohch3cooch2ch3解析(1)阿司匹林分子中含有苯環(huán)和酯基，不是乙酸的同系物，a不正確；含有羧基能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，b正確；酯基水解后又產(chǎn)生1個(gè)酚羥基，因此1 mol阿司匹林最多能消耗3 mol naoh，c不正確；苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng)，d不正確，答案選b。(2)反應(yīng)是羧基與氨基通過縮聚反應(yīng)生成高分子化合物h，則h的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。由于苯胺易被氧化，所以反應(yīng)應(yīng)該是硝基的還原反應(yīng)，則g的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，f的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，f生成g是甲基的氧化反應(yīng)。芳香烴x是一種重要的有機(jī)化工原料，其摩爾質(zhì)量為92 gmol1，因此根據(jù)f的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知x應(yīng)該是甲苯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)根據(jù)b可以發(fā)生催化氧化生成c，則b中含有一個(gè)醇羥基，a生成b，且a是一氯代物，所以a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。c中含有醛基，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則cd的化學(xué)方程式2ag(nh3)2oh2ag3nh3h2o。(4)屬于芳香族化合物，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有苯環(huán)和醛基；核磁共振氫譜圖中峰面積之比為1221；分子中有2