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復 習 題一、完成下列反應式? 2? 4. ? 6.?7. ? 8. 9. ?10. 1112131415二、寫出下列反應的機理1. 234567三、立體化學問題酒石酸在立體化學中有特殊的意義。著名法國科學家Louis Pasteur曾通過研究酒石酸鹽的晶體,發(fā)現(xiàn)了對映異構現(xiàn)象。在不對稱合成中,手性酒石酸及其衍生物常被用作手性配體或用作制備手性配體的前體。(1)天然L-(+)-酒石酸的Fischer投影式如右圖所示。請用R或S標出L-(+)- 酒石酸的手性碳構型,并用系統(tǒng)命名法命名。(2)畫出L-(+)-酒石酸的非對映異構體的Fischer投影式。該化合物是否有旋光性?為什么?(3)法國化學家H. B. Kagan曾以天然酒石酸為起始原料合成了一種重要的手性雙膦配體DIOP,并用于烯烴的不對稱均相催化氫化,獲得很好的對映選擇性。DIOP的合成路線如下:寫出上述反應過程中a, b, c, d和e所代表的每一步反應的試劑及必要的反應條件。(4)美國化學家K. B. Sharpless發(fā)現(xiàn)了在手性酒石酸二乙酯(DET)和Ti(OPri)4的配合物催化下的烯丙醇類化合物的不對稱環(huán)氧化反應,因而榮獲2001年諾貝爾化學獎。該反應產(chǎn)物的立體化學受配體構型的控制,不同構型的DET使氧選擇性地從雙鍵平面上方或下方加成,如下圖所示:該不對稱環(huán)氧化反應曾被成功用于(+)-Disparlure(一種林木食葉害蟲舞毒蛾性引誘劑)的合成上,合成路線如下:請畫出化合物A、B、C、D和(+)-Disparlure的立體結構。 第3章 2,3題第4章 2題
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