有機(jī)化學(xué)總復(fù)習(xí)上.ppt

總復(fù)習(xí) 第二章烷烴 教學(xué)要求了解并掌握烷烴的命名 物理性質(zhì) 沸點(diǎn) 熔點(diǎn)的變化規(guī)律 掌握烷烴的氯代 烷烴鹵代的自由基機(jī)理了解自由基鏈反應(yīng)的步驟 鏈引發(fā) 鏈傳遞和鏈終止 掌握鹵代反應(yīng)的選擇性 自由基的穩(wěn)定性 2 3 5 5 四甲基庚烷 2 3 二甲基戊烷 命名 主鏈的選擇最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈取代基最多的鏈為主鏈編號(hào)規(guī)則a 靠近取代基一端開始編號(hào)b 使簡(jiǎn)單 小 取代基編號(hào)最小寫名稱 沸點(diǎn)比較 直鏈烷烴 碳數(shù) 則沸點(diǎn) 同分異構(gòu)體 直鏈比支鏈沸點(diǎn)高 下列物質(zhì)沸點(diǎn)由高到低的次序?yàn)?A 辛烷B 2 3 二甲基己烷C 2 2 4 4 四甲基丁烷 2 下列物質(zhì)沸點(diǎn)由高到低的次序?yàn)?A正戊烷B新戊烷C異戊烷 ACB ABC 3oR 2oR 1oR CH3 自由基的穩(wěn)定性 3oR 2oR 1oR CH3 碳正離子的穩(wěn)定性 缺電子 供電基團(tuán) 使體系穩(wěn)定 CH3 1oR 2oR 3oR 碳負(fù)離子的穩(wěn)定性 富電子 吸電基團(tuán) 使體系穩(wěn)定 2 下列碳正離子的穩(wěn)定性由大到小的順序?yàn)?1 下列自由基的穩(wěn)定性由大到小的順序?yàn)?B D C A B D C A 第三章烯烴 二烯烴 主要內(nèi)容烯烴的結(jié)構(gòu)和命名烯烴構(gòu)型的表示方式 順式和反式 E型和Z型 烯烴常見的幾種反應(yīng) 加成反應(yīng) 氧化反應(yīng) 聚合反應(yīng) 烯烴的氧化反應(yīng) 產(chǎn)物類型 Z 3 甲基 3 己烯 E 3 溴 2 戊烯 命名 選擇主鏈 選擇含有雙鍵最長(zhǎng)碳鏈編號(hào) 靠近雙鍵的一端開始編號(hào)寫名稱 根據(jù)主鏈碳原子數(shù)目稱 某烯 某烯 前寫雙鍵位次主鏈超過(guò)10個(gè)碳 稱為 某碳烯 Z型 雙鍵碳上兩個(gè)優(yōu)先基團(tuán) 或原子 在同側(cè) E型 雙鍵碳上兩個(gè)優(yōu)先基團(tuán) 或原子 在異側(cè) 鹵代烷 硫酸氫酯 醇 鄰二鹵代烷 b 鹵代醇 次鹵酸 烷基硼 加成反應(yīng) 馬氏加成規(guī)則 H總是加在含H較多的碳上 存在過(guò)氧化物時(shí)遵守反馬氏規(guī)則 加成反應(yīng) 氧化反應(yīng) 氧化成酮或酸 強(qiáng)氧化劑氧化 CH3CH2COOH 氧化成酮或醛 臭氧氧化 CH3CH2CHO 雙鍵碳上有1個(gè)H氧化成羧酸 沒(méi)H氧化成酮 有2個(gè)H氧化為CO2 烯烴結(jié)構(gòu)分析 倒推法 根據(jù)下列氧化產(chǎn)物寫出C6H12結(jié)構(gòu)式 烯烴a位氫的鹵化 烯丙位的鹵代反應(yīng) 烯丙位氯代的條件 高溫 氣相 Cl2低濃度 共軛雙烯Diels Alder反應(yīng) 第四章炔烴 主要內(nèi)容炔烴的結(jié)構(gòu)和命名炔烴的化學(xué)性質(zhì) 加成反應(yīng) 氧化反應(yīng) 還原反應(yīng) 炔烴的兩種還原方法及在合成中的應(yīng)用 順 反烯烴的制備 末端炔烴的特殊性質(zhì)及在合成中的應(yīng)用 炔烴的還原 催化氫化 使用特殊催化劑 經(jīng)鈍化處理 還原炔烴至順式烯烴 Lindlar催化劑 主要產(chǎn)物順式 普通催化劑 例如 炔烴的氧化 羧酸 羧酸 羧酸 甲酸 末端炔的特殊性質(zhì) 末端氫有弱酸性可與強(qiáng)堿反應(yīng) 炔基鈉 乙炔鈉 炔基鈉在合成上的應(yīng)用 高級(jí)炔烴 例如 由乙炔合成3 已炔 末端炔烴的特征反應(yīng) 白色沉淀 紅色沉淀 兩者有爆炸性 可用硝酸分解 可鑒別末端炔烴 6 鑒別下列各組化合物 3 1 已炔 1 3 已二烯 已烷 已烷1 已炔1 3 已二烯 無(wú)現(xiàn)象Br2褪色Br2褪色 無(wú)現(xiàn)象 白色沉淀或紅色沉淀 4 用簡(jiǎn)便化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物 1 無(wú)現(xiàn)象 Br2褪色 Br2褪色 無(wú)現(xiàn)象白色沉淀或紅色沉淀 第五章脂環(huán)烴 主要內(nèi)容脂環(huán)烴的分類及命名環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu) 環(huán)己烷的構(gòu)象 a鍵 e鍵 取代環(huán)己烷的構(gòu)象 1 2 1 3 1 4 脂環(huán)烴的化學(xué)性質(zhì) 2 命名下列化合物 1 3 二甲基環(huán)己烯 2 甲基螺 3 5 壬烷 雙環(huán) 3 2 1 辛烷 3 下列取代環(huán)己烷的構(gòu)象中 哪一個(gè)為最優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 為什么 A為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象 取代基盡量占據(jù)e鍵 大基團(tuán)總是占據(jù)e鍵 取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析 第七章芳香烴 主要內(nèi)容芳香族化合物的特性 芳香性苯環(huán)的親電取代反應(yīng) 鹵代反應(yīng) 硝化反應(yīng) 磺化 Friedel Crafts反應(yīng) 氯甲基化反應(yīng)苯環(huán)上取代基對(duì)親電反應(yīng)的影響 取代基的分類 致活基和致鈍基 鄰對(duì)位定位基和間位定位基 芳環(huán)側(cè)鏈上的氧化 常見的幾類苯環(huán)上的親電取代反應(yīng) 鹵代反應(yīng) 硝化反應(yīng) 磺化反應(yīng) 烷基化反應(yīng) ?；磻?yīng) Friedel Crafts反應(yīng) 傅 克反應(yīng) Friedel Crafts?；磻?yīng)在合成中的應(yīng)用 不會(huì)多取代 直接法不足之處 1 有重排 2 易進(jìn)一步取代 例如 由苯和必要的原料合成下列化合物 兩類定位基 O NR2 NHR OH OCH3 NHCOCH3 OCOR C6H5 R CH3 C2H5 H X F Cl I 等 N R3 NO2 CN COOH SO3H CHO COR等 鄰對(duì)位定位基 致活基 間位定位基 致鈍基 苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位規(guī)則 取代基的定位作用在合成上的應(yīng)用 芳烴側(cè)鏈 烴基 上的反應(yīng) 1 鹵化反應(yīng) 2 氧化反應(yīng) 均被氧化成苯甲酸 側(cè)鏈上無(wú) H者則不被氧化 休克爾 H ckel 規(guī)則 具有平面的離域體系的單環(huán)化合物 其 電子數(shù)若為4n 2 n 0 1 2 整數(shù) 就具有芳香性 H ckel規(guī)則 個(gè) 鍵為 個(gè)碳正離子為 個(gè)碳負(fù)離子為 個(gè)碳自由基為 個(gè)sp2雜化碳原子為 電子數(shù)的計(jì)算方法 判斷下列化合物有沒(méi)有芳香性 命名時(shí)遵守 官能團(tuán)優(yōu)先次序規(guī)則 最低系列原則和大小順序規(guī)則 A 官能團(tuán)優(yōu)先次序規(guī)則 將排在前面的官能團(tuán)做為母體 排在后面的官能團(tuán)做為取代基 多官能團(tuán)化合物的命名 B 最低系列原則 選擇含主官能團(tuán) 取代基最多的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈 從靠近主官能團(tuán)的一端開始編號(hào) C 大小次序規(guī)則 大小次序規(guī)則見P25烯烴的Z E 命名法 有多個(gè)取代基或官能團(tuán)時(shí) 其列出順序遵守 大小次序規(guī)則 較小的基團(tuán)先列出 對(duì)胺基苯磺酸 2 4 6 三硝基甲苯 鄰羥基苯甲醛 OH COOH CH3 H R 乳酸 S 乳酸 第八章立體化學(xué) 第九章鹵代烴 主要內(nèi)容鹵代烷的類型和命名鹵代烷的親核取代 取代產(chǎn)物的類型親核取代反應(yīng)的兩種機(jī)理 SN1和SN2機(jī)理鹵代烷的消除反應(yīng)消除反應(yīng)的E2機(jī)理和E1機(jī)理 消除的Zaitsev取向 1 水解反應(yīng) 2 與氰化物的反應(yīng) 氰解反應(yīng) 3 與醇鈉的反應(yīng) 醇解反應(yīng) 4 與氨的反應(yīng) 氨解反應(yīng) 5 與金屬炔化物的反應(yīng) 6 與硝酸銀醇溶液反應(yīng) 7 與碘化鈉丙酮溶液反應(yīng) 鹵離子交換反應(yīng) 鹵代烷的親核取代 與氰化鈉作用 在NaCN的醇溶液中進(jìn)行 得腈 該反應(yīng)是增長(zhǎng)碳鏈的方法之一 增加一個(gè)C 與硝酸銀作用 在醇溶液中進(jìn)行 得鹵化銀沉淀及硝酸酯 反應(yīng)活性 叔鹵烷 仲鹵烷 伯鹵烷 此反應(yīng)可用于區(qū)別伯 仲 叔鹵代烷 不同鹵素的反應(yīng)活性 RI RBr RCl 鹵離子交換反應(yīng) 生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀 此反應(yīng)可用于檢驗(yàn)氯代烷和溴代烷 反應(yīng)活性 伯鹵烷 仲鹵烷 叔鹵烷 7 將下列各組化合物按照與指定試劑反應(yīng)的活性大小排列次序 并解釋理由 1 按與AgNO3的醇溶液反應(yīng)活性大小排列下列化合物 a A 1 溴丁烷 B 1 氯丁烷 C 1 碘丁烷 b A 2 溴丁烷 B 溴乙烷 C 2 甲基 2 溴丁烷 2 按與KI的丙酮溶液反應(yīng)活性大小排列下列化合物 A 2 甲基 3 溴戊烷 B 2 甲基 1 溴戊烷 C 叔丁基溴 答案 a C A B b C A B 答案 B A C 消除反應(yīng) 查依采夫規(guī)則 脫去含氫較少的碳上的氫原子 即生成雙鍵上烷基取代較多的烯烴 親核取代反應(yīng)條件 NaOH H2O消除反應(yīng)條件 KOH KOH 醇 NaOR 醇 第十章醇酚醚 主要內(nèi)容醇類化合物 類型及命名醇酚的制備 烯烴水合 鹵代烴水解 醛酮與格式試劑的加成等 醇的化學(xué)性質(zhì) 親核取代 消除反應(yīng) 二元醇的性質(zhì) 酚的化學(xué)性質(zhì) 酸性 酚羥基的反應(yīng) 芳環(huán)上的反應(yīng) 命名 3 5 二甲基 2 乙基 4 氯 1 己醇 Z 4 甲基 3 己烯 1 醇 4 石炭酸 5 苦味酸 寫出下列化合物的構(gòu)造式 1 木醇 甲醇 2 甘油 10 6 1與活潑金屬的反應(yīng)10 6 2與氫鹵酸的反應(yīng)10 6 3與三鹵化磷和亞硫酰氯的反應(yīng)10 6 4與酸的酯化反應(yīng)10 6 5醇的脫水反應(yīng)10 6 6醇的氧化和脫氫10 7 2二元醇的性質(zhì)鄰二醇與HIO4的反應(yīng)頻哪醇 pinacol 重排反應(yīng) 醇的化學(xué)性質(zhì) Lucas 盧卡氏 反應(yīng) 與氫鹵酸的反應(yīng) 與鹵化磷的反應(yīng) 與氯化亞砜 SOCl2 的反應(yīng) 產(chǎn)率較高且不發(fā)生重排 醇脫水成烯 醇的b 消除 Zaitsev消除取向 H 催化 有重排Al2O3 不重排 醇的氧化 用常見的強(qiáng)氧化劑 HNO3 KMnO4 OH K2Cr2O7 H2SO4 氧化致最終產(chǎn)物 可控制反應(yīng)條件使伯醇氧化反應(yīng)終止在醛 如 沙瑞特試劑 CrO3 C5H5N 2 Pinacol Pinacolone 頻哪酮 Pinacol重排機(jī)理 頻哪醇 四烴基乙二醇 重排 酚羥基的反應(yīng) 1 酸性 2 酚醚的生成 3 酯的生成 4 與三氯化鐵的顯色反應(yīng)酚環(huán)上的反應(yīng) 1