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Ok學習網(wǎng) 第七講 簡單的配位化合物授課講師:施華 一、知識補充: 1熟記常見的配位化合物 黃血鹽:K4Fe(CN)6赤血鹽:K3Fe(CN)6普魯士藍:Fe4Fe(CN)6滕士藍:Fe3Fe(CN)62普魯士藍和滕士藍是同一種物質(zhì)。2配位化合物的組成由一種離子跟一種分子,或由兩種不同的離子所形成的一類復(fù)雜離子,叫做配離子。如硫酸銅氨Cu(NH3)4SO4這樣含有配離子的化合物,就屬于配合物。在Cu(NH3)4SO4這種配合物里,Cu2+就是核心,叫做中心離子,4個NH3分子均勻地分布在它的周圍,叫做配合物的配位體。中心離子和配位體結(jié)合在一起就構(gòu)成配離子。SO42-距中心離子比較遠,跟中心離子的關(guān)系不像配位體那么密切。人們把中心離子和配位體一起構(gòu)成的配離子叫做配合物的內(nèi)界(在化學式里常用方括號把它們括起來);把其他部分如SO42-離子叫做配合物的外界。 內(nèi)界 外界配合物的中心離子,一般都是陽離子。配合物的配位體可以是分子、也可以是陰離子。如在Cu(NH3)4SO4里,配位體NH3是中性分子,在Na3AIF6里,配位體F-是陰離子。配離子是帶電荷的,而配合物呈電中性。因此,組成配合物的外界離子、中心離子和配位體離子電荷的代數(shù)和必定為零。一個中心離子所能結(jié)合的配位體的總數(shù),叫做中心離子的配位數(shù)。3配合物的命名配合物的命名一般服從于無機化合物的命名原則,主要不同點是配離子的特征部分(即配合物的內(nèi)界)。在配合物的內(nèi)界里,既有陰離子,又有中性分子。那末它的命名順序應(yīng)先陰離子、后中性分子,再寫“合”字(表示配位結(jié)合),然后說明形成體(中心離子)的名稱和價態(tài)。如: Cu(NH3)42+ Co(NH3)4Cl2+ 對于整個配合物的命名,則按一般無機物命名原則。如NaCl(氯化鈉);Co(NH3)4Cl2Cl(氯化二氯四氨合鈷(III));Cr(H2O)5ClCl2H2O(一水二氯化一氯五水合鉻(III));K2SO4(硫酸鉀);K2PtCl6(六氯合鉑(IV)酸鉀);KPt(NH3)Cl5(五氯一氨合鉑(IV)酸鉀)4配合物中的化學鍵 配合物的外界離子跟配離子之間以離子鍵相結(jié)合,中心離子跟配位體之間以配位鍵相結(jié)合。配離子中中心離子提供空軌道,配原子提供孤對電子。5配合物的應(yīng)用(1)應(yīng)用于冶金冶煉(2)照相底片和感光紙定影(3)某些離子的檢驗在化學實驗里,還可以利用形成顯色的配離子或配合物來鑒定離子。二、考試真題:(2007廈大)今有二種異構(gòu)體,其組成為:CoBrSO45NH3,在第一種異構(gòu)體中能得到鋇鹽沉淀,卻得不到銀鹽沉淀;而在第二種異構(gòu)體中正相反,得到銀鹽沉淀,卻得不到鋇鹽沉淀。寫出二種異構(gòu)體配合物的化學式和名稱。(2005年交大)兩位同學分別做了下面的實驗:向AgNO3溶液中先加入KCN和NaCl,結(jié)果看到的現(xiàn)象卻不同。甲同學的實驗有白色沉淀;乙同學的實驗得到澄清的透明溶液。試解釋出現(xiàn)不同現(xiàn)象的原因。(2007武大)由A、D、E、G四種元素組成的化合物的分子式為AxDy(E2G4)z。已知:x、y、z為整數(shù),且x+y+z=7。取8.74克該化合物溶于水,加入酸和強氧化劑。化合物中的E、G元素完全轉(zhuǎn)化成氣態(tài)化合物EG2 2.688升(標準狀況下),其密度為1.965g/L,EG2能使澄清石灰水變渾濁。發(fā)生上述反應(yīng)后,A、D以陽離子存在于溶液中。往溶液里加入過量的鐵粉,其中使D離子全部還原所消耗的鐵粉質(zhì)量為0.56g。化合物中D元素的百分含量為12.8%。試通過計算和推理確定E、G、D、A各是什么元素,求出x、y、z的值,并寫出該化合物的分子式。(1)確定E和G:E是_;G是_。(2)確定x、y、z和Dx=_;y=_;z=_;D是_。(3)確定A并寫出化合物的分子式:A是_;該化合物的分子式是_。三、仿真訓練:1PtCl2(NH3)2成平面四邊形結(jié)構(gòu),它可以形成二種固體:一種為淡黃色,在水中溶解度小,另一種為黃綠色,在水中溶解度較大。請在以下空格內(nèi)畫出這兩種固體分子的幾何構(gòu)型圖_、_。黃綠色固體在水中溶解度比淡黃色固體大,原因是_。2將KCr(SO4)212H2O溶于水,溶液呈深藍紫色。將該溶液加熱,顏色轉(zhuǎn)為鮮綠色。試設(shè)計一個定量分析實驗證實顏色的變化是由于Cr(H2O)63+離子轉(zhuǎn)化為Cr(H2O)4SO4+離子。3過氧化氫可使Fe(CN)63-和Fe(CN)64-發(fā)生相互轉(zhuǎn)化,即在酸性溶液中H2O2把Fe(CN)64-轉(zhuǎn)化為Fe(CN)63-,而在堿性溶液中H2O2把Fe(CN)63-轉(zhuǎn)化為Fe(CN)64-。(1)寫出配平的離子方程式。(2)該過程實際上是一個什么過程?4在Cu(NH3)42+溶液中滴加1moldm-3中滴加1moldm-3 H2SO4時,可觀察到逐漸出現(xiàn)天藍色沉淀(一種堿式鹽),繼續(xù)滴加H2SO4,沉淀逐漸溶解形成淺藍色溶液。試用方程式解釋觀察到的現(xiàn)象。5黑白照片也可調(diào)成有色照片,其原理是:借助化學反應(yīng)將銀的圖像變成有色化合物,使照片色澤鮮艷美觀或防止變色。一種紅色調(diào)色液的主要成分為CuSO4和K3Fe(CN)6的混合液。調(diào)色時將黑白照片放入調(diào)色液中,其色調(diào)主要是靠亞鐵氰化銅的紅色產(chǎn)生的。當認為色調(diào)合適時,取出照片,洗凈、晾干即可。請用化學方程式表示調(diào)色原理。6若把原來的廁所或馬廄改為貯存彈藥的倉庫,經(jīng)過一段時間后,炮彈發(fā)生銹蝕。經(jīng)化驗銹蝕的主要成份是Cu(NH3)42(OH)2CO3。炮彈發(fā)生銹蝕的反應(yīng)是什么?7氰化物是一種劇毒物。國家規(guī)定:以木薯為原料生產(chǎn)的飲料中,氰化物的含量5mgdm-3酒。我國南方盛產(chǎn)木薯,利用木薯發(fā)酵生產(chǎn)飲料酒(包括飲料酒精)是木薯利用的一個重要途徑,但普遍遇到酒中氰化物超標的難題,有人提出兩種方法以降低酒中的氰化物:在蒸餾塔上部加入NaOH溶液;在蒸餾之前向物料中加入CuSO4溶液。問
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