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AE: 聚苯硫醚生產(chǎn)中助劑的回收目錄AE/001/11 (7)回收氯化鋰的方法EP0321881(1994-6-1)(等同專利: DE3889309DD1, JP1246127A US4919911A)發(fā)明者: 城田 大吾,大森 正男,大和 宏康,緒方 宜夫申請者: 出光石油化學(xué)株式會社摘要目的:高效地回收氯化鋰的方法包括使用氯化鋰作為聚合助劑生產(chǎn)PAS,過濾聚合得到的PAS反應(yīng)混合物,分離成濾液和不溶性的物質(zhì),從濾液蒸出揮發(fā)性物質(zhì),焙燒濾液蒸發(fā)后的殘余.解決方法:在極性溶劑(例如NMP)中,氯化鋰用作聚合助劑,二鹵芳香族化合物(例如,對-二鹵苯)和堿金屬硫化物(例如硫化鈉)和/或堿金屬硫氫化鈉反應(yīng).得到的反應(yīng)混合物通過過濾分離成溶液和不溶性的成分,例如粒料PAS和氯化鈉.從濾液蒸出揮發(fā)性的物質(zhì),.蒸發(fā)后的殘?jiān)谛D(zhuǎn)的焙燒爐內(nèi)進(jìn)行焙燒回收氯化鋰.AE/002/11 (14)從聚芳撐硫醚循環(huán)混合物中回收調(diào)節(jié)劑化合物和極性有機(jī)化合物WO0119908 2001-03-22FODOR JEFFREY S（US）；GEIBEL JON F（US）；VIDAURRI FERNADO C JR（US）PHILLIPS PETROLEUM CO（US）；FODOR JEFFRY S（US）摘要 提供從聚芳烴硫醚(PAS)循環(huán)混合物中回收至少一種調(diào)節(jié)劑化合物和至少一種有機(jī)極性化合物.AE/003/11 (22)分離除了氫氧化鋰以外的固體組分的過程 US 6503473 （200317） 發(fā)明者：AKIBA IWAO(JP)摘要 分離除了LiOH以外的固體組分的過程，包括鼓泡H2S氣體通過含有LiOH和LiOH以外的固體組分的非質(zhì)子溶劑（例如極性有機(jī)化合物）中，包括當(dāng)硫氫化鋰分解成硫化鋰和硫化氫的反應(yīng)被抑制，和分離液體的溫度在50150的條件下進(jìn)行固液分離，以及包括使用非質(zhì)子溶劑進(jìn)一步的清洗分離的結(jié)晶濾并，為實(shí)現(xiàn)硫氫化鋰的高回收率。AE/004/11 (31)再現(xiàn)Li2S的方法和制備PAS的方法WO 03055798 等同專利（EP 146003920040922，JP 200325261020030910）摘要 再現(xiàn)Li2S的方法包含碳酸鈉和通過Li2S和鹵代芳烴化合物反應(yīng)制備聚芳烴硫醚形成的付產(chǎn)物鹵化鋰反應(yīng)形成碳酸鋰；分離碳酸鋰生成物；再把碳酸鋰和硫化合物反應(yīng)形成硫化鋰等步驟.這一方法允許再現(xiàn)含有減少雜質(zhì)Na含量的Li2S.AE/005/21 (40)聚苯硫醚的廢水處理方法 JP2003-275773(2003-9-3)摘要主題:制造以聚苯硫醚為代表的聚芳烴硫醚的精制過程中,對排出的含有高COD物質(zhì)的廢水,提供能夠高效率的,不需使用沉淀槽的連續(xù)處理的排水處理方法.,以及提供處理廢水的裝置.解決的手段:處理廢水的方法是通過含有COD的排水調(diào)整PH以后,加入凝聚劑,或者加入酸性的凝聚劑調(diào)整PH,使COD物質(zhì)不溶解,然后分離不溶解的COD物質(zhì)為特征的排水處理方法.還有,排水處理裝置是包含精制過程的廢水導(dǎo)入到具有混合機(jī)能,配備有PH指示計(jì),能夠調(diào)節(jié)PH和凝聚處理的凝聚處理槽,以及分離來自上述凝聚槽的不溶解的COD物質(zhì)的連續(xù)離心分離裝置.AE/006/21 (52)N-甲基-2-吡咯烷酮的回收和精制 JP11349566(1999-12-21) 申請者:東麗化學(xué)株式會社 發(fā)明人:井上 敏, 小味山 治摘要 提供一個(gè)回收和精制NMP的方法.它是通過提高合成聚芳烴硫醚中使用后的NMP的PH,簡單和有效的除去留在NMP中的苯硫酚等.解決的方法:從堿金屬硫化物和二氯芳烴化合物在NMP中反應(yīng)得到的聚芳烴硫醚漿液中回收和精制NMP的方法包括添加0.01-1.0wt.份的堿金屬氫氧化物和/或堿金屬碳酸鹽到100wt.份從以上的漿液分離聚芳烴硫醚后得到的主要是NMP的液體中,接著該體系不需預(yù)先熱處理蒸餾該液體得到回收. AE/007/11 (60)蒸發(fā)液體回收聚芳烴硫醚的方法 US4963651(1990-10-16) 發(fā)明人:NESHEIWAT AFIF M 申請人: PHILLIPS PETROLEUM CO摘要 提供從包含液相PAS,和作為它的溶劑的極性有機(jī)化合物以及水液體反應(yīng)混合物回收PAS的方法.液體反應(yīng)混合物和足夠量的蒸發(fā)相分離劑接觸,有效地或增加液相聚合物組分和極性有機(jī)化合物進(jìn)行相分離.根據(jù)本發(fā)明回收的聚芳烴硫醚表明比以往使用的回收工藝方法具有更大的顆粒尺寸,而且不會傾向于黏附到容器的壁上.AE/008/21 (75)NMP的精制方法 JP平8-27105(1996-1-30) 發(fā)明者: 清水 和博,飯冢 義明,藤田 明強(qiáng),棄理士 長谷川 曉司申請者: 三菱化成株式會社摘要目的:通過蒸餾在空氣中使用后含有過氧化物的NMP溶液,能夠安全地回收NMP.解決的方法:通過蒸餾精制在氧氣存在下含有過氧化物的NMP時(shí),蒸餾條件滿足下式(1)和(2)的條件,蒸餾蒸出NMP為特征的NMP的精制方法. T1.61106/(C3300)-65(1)式子(1)中T表示蒸餾塔的塔底溫度(單位:),C是供給蒸餾塔的NMP溶液的過氧化物濃度(單位:meg/Kg) -ln(1-X) 4.4410141exp-14968/(T273.15) .(2)式子(2)中X表示連續(xù)蒸餾場合餾出速度/供給速度,間隙蒸餾場合是餾出液量/進(jìn)料液量, :連續(xù)蒸餾場合的停留時(shí)間(單位:分),間隙蒸餾場合是餾出時(shí)間(單位:分);T是蒸餾塔塔底溫度.AE/009/21 (79)除去NMP中的污染物質(zhì) JP2003502312(2003-1-21) 等同專利:AU5281600,EP1189884,US6051720,WO0076965等 發(fā)明人: GEIBEL JON F(US);GREEN RICHARD A(US)申請者:PHILLIPS PETROLEUM CO(US)摘要 提供一個(gè)過程,通過污染的NMP和至少一種單氯芳烴化合物,堿反應(yīng),從污染的NMP中除去苯酚,苯硫醚和二硫化苯基團(tuán)中至少一種污染物.AE/010/21 (84)回收生產(chǎn)聚亞芳基硫醚時(shí)使用的聚合助劑的方法 JP62-177028 發(fā)明者: 長谷川 衫生 申請者: 大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社摘要 為了最大程度地減少生產(chǎn)成本,分離回收在PAS生產(chǎn)中能夠重新使用的足夠純度的聚合助劑.通過使用聚合助劑制備PAS和使用有機(jī)極性酰胺溶劑等清洗反應(yīng)混合物.解決方法:在PAS生產(chǎn)過程中,由于至少使用一種聚合助劑(例如對-甲苯磺酸等),在聚合反應(yīng)以后,反應(yīng)混合物在氮?dú)饬髦泻蛿嚢柘?使用至少一種有機(jī)酰胺極性溶劑(例如NMP等),1-6個(gè)C的多元醇(例如甲醇等)清洗,以便把聚合助劑從反應(yīng)混合物中分離,回收具有足夠純度能夠重新在以后的反應(yīng)中使用.AE/011/21 (94)具有回收羧酸的制備PAS的過程 JP7068350(1995-7-26) 等同專利CA1324232,DE3778523,EP275687,KR9211028,US4845190, 發(fā)明人: 井上 洋,加藤 利一 申請者: 東株式會社摘要 通過二鹵芳烴化合物和硫源在有機(jī)酰胺溶劑中制備PAS的過程中,存在堿金屬羧酸鹽作為聚合助劑或?yàn)橹苽鋲A金屬鹽聚合助劑的特殊羧酸.這一特殊羧酸具有化學(xué)式:R(COOH)n.這里的R是C1-C20的有機(jī)游離基,n是不少于1的整數(shù).羧酸在乙醇中20下的溶解度不小于3g/100ml.在以上過程中使用這樣的羧酸,允許從聚合混合溶液中被有效地回收羧酸,具有明顯改進(jìn)的效果.AE/012/21 (100)從PAS反應(yīng)溶液漿液回收溶劑的方法 JP61053324(1986-3-17) 發(fā)明者: 永野 峰雄 申請者: 東洋曹達(dá)工業(yè)株式會社摘要 通過在直立型具有夾套的攪拌釜中加熱漿液,同時(shí)攪拌閃蒸PAS反應(yīng)漿液,以便有效地回收溶劑.解決方法:PAS反應(yīng)漿液1在直立型的具有夾套的攪拌釜中閃蒸,攪拌釜3中的壓力被調(diào)節(jié)到低于正常壓力,漿液在攪拌釜中被加熱攪拌,以便把溶劑從漿液中回收.攪拌葉5的直徑優(yōu)先的是攪拌釜內(nèi)徑的80-90%.AE/013/21 (105)從聚亞芳基硫醚反應(yīng)漿液回收蒸餾溶劑的精制法JP昭61-53325(1986-3-17)發(fā)明者: 永野 峰雄,加藤 利一申請者: 東洋曹達(dá)工業(yè)株式會社摘要 目的:為了有效地通過蒸餾回收溶劑和精制溶劑, 把PAS反應(yīng)溶漿液供料給分餾柱的攪拌槽,具有夾套,分餾柱,垂直攪拌的攪拌槽作為蒸餾釜的攪拌釜中,一邊加熱漿液,一邊攪拌,有效地通過蒸餾回收溶劑和精制溶劑.解決方法:PAS反應(yīng)溶液漿液被供料到具有分餾柱5,夾套2的攪拌釜3,漿液在攪拌釜3中被加熱,同時(shí)被攪拌,蒸餾組分被分餾,為的是從反應(yīng)溶液漿液通過蒸餾回收溶劑和精餾得到精制的溶劑. AE/014/21 (111)聚對-苯硫醚的制備JP59202222(1984-11-16)發(fā)明者:上野捷二,井上晴夫,二宮高雄申請者:住友化學(xué)工業(yè)株式會社摘要目的:為了得到本題目的高聚合度化合物,同時(shí)高收率地回收鋰鹽,它是通過在鋰鹽的存在下,在特殊的溶劑中和特定的材料反應(yīng),然后蒸出溶劑,和添加CO2或者類似的物質(zhì)到該清洗液中.解決方法:堿金屬硫化物和p-二氯苯和一個(gè)至少具有三個(gè)鹵素取代基的多鹵芳香族化合物,(例如1,2,3-三氯苯)在鋰鹽(例如碳酸鋰)存在下,在有機(jī)酰胺溶劑中,例如NMP的反應(yīng)混合物.從反應(yīng)混合物蒸出和回收溶劑.溶劑蒸出以后,反應(yīng)混合物使用水和/或酸清洗.二氧化碳或碳酸鹽添加到清洗液中,其中的鋰鹽以碳酸鋰的形式沉淀.通過以上方法得到目的聚合物具有高聚合度,能夠用作要求耐化學(xué), 耐熱,耐燃燒等的模塑材料,其次,高價(jià)的鋰鹽能夠以高收率回收.AE-001-11回收氯化鋰的方法 EP0321881(1994-6-1)(等同專利: DE3889309DD1, JP1246127A US4919911A)發(fā)明者: 城田 大吾,大森 正男,大和 宏康,緒方 宜夫IPC: C01D15/04; C08G75/02; C01D15/00; C08G75/00; (IPC1-7): C01D15/04; C08G75/02申請者: 出光石油化學(xué)株式會社摘要目的:高效地回收氯化鋰的方法包括使用氯化鋰作為聚合助劑生產(chǎn)PAS,過濾聚合得到的PAS反應(yīng)混合物,分離成濾液和不溶性的物質(zhì),從濾液蒸出揮發(fā)性物質(zhì),焙燒濾液蒸發(fā)后的殘余.解決方法:在極性溶劑(例如NMP)中,氯化鋰用作聚合助劑,二鹵芳香族化合物(例如,對-二鹵苯)和堿金屬硫化物(例如硫化鈉)和/或堿金屬硫氫化鈉反應(yīng).得到的反應(yīng)混合物通過過濾分離成溶液和不溶性的成分,例如粒料PAS和氯化鈉.從濾液蒸出揮發(fā)性的物質(zhì),.蒸發(fā)后的殘?jiān)谛D(zhuǎn)的焙燒爐內(nèi)進(jìn)行焙燒回收氯化鋰.發(fā)明請求的范圍(1) 在極性溶劑中,在氯化鋰的存在下,二鹵芳香族化合物和堿金屬硫化物和/或堿金屬硫氫化物反應(yīng)得到反應(yīng)混合物,從該反應(yīng)混合物分離出不溶性的成分和可溶性的溶液成分,從得到的溶液分離揮發(fā)性物質(zhì)得到殘?jiān)?焙燒該殘?jiān)鳛樘卣鞯穆然嚨幕厥辗椒?(2) ,焙燒在極性溶劑中,氯化鋰的存在下,二鹵芳香族化合物和堿金屬硫化物和/或堿金屬硫氫化物反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物過濾粒狀聚合物后的濾液進(jìn)行固-液分離得到的溶液除去揮發(fā)性物質(zhì)后的殘?jiān)鼮樘卣鞯穆然嚨幕厥辗椒?發(fā)明的詳細(xì)說明產(chǎn)業(yè)上利用的范圍 本發(fā)明是有關(guān)氯化鋰回收的方法,更詳細(xì)地,本發(fā)明是有關(guān)從PAS制造中,使用簡單的設(shè)備,經(jīng)濟(jì)而高效地回收作為助劑氯化鋰的氯化鋰回收方法.以往的技術(shù)和發(fā)明要解決的課題 在分子鏈中具有苯硫醚鏈節(jié)結(jié)構(gòu)的PAS,作為具有優(yōu)異的機(jī)械性,耐藥品性等的工程塑料,廣泛地應(yīng)用在許多領(lǐng)域. 這個(gè)PAS ,是在極性溶劑中,二鹵芳香族化合物和堿金屬硫化物反應(yīng)制造中, 通常使用氯化鋰作為聚合助劑,因此能夠得到鹽類含量很少的高聚合度的白色PAS.還有,也能夠得到任意分子量的PAS. 但是,前述的氯化鋰是非常貴的.從PAS的制造成本考慮,回收,再利用氯化鋰是必要的.而且期望這個(gè)方法是簡單而成本低的方法. 作為和前述的氯化鋰同樣機(jī)能的聚合助劑,已知的有醋酸鋰,安息香酸鋰,但是這些回收是困難的. 以往,熟悉的方法有從反應(yīng)混合物回收鋰鹽的方法,例如,從前述的反應(yīng)混合物除去溶劑以后,使用稀鹽酸等的酸性水溶液清洗,然后向這一清洗液吹送二氧化碳.或者添加碳酸鈉等的碳酸鹽,析出碳酸鋰后,過濾,回收碳酸鋰,或者,如果有必要時(shí),向碳酸鋰中加入鹽酸,得到氯化鋰水溶液.蒸發(fā),干燥得到的氯化鋰水溶液,回收氯化鋰的方法(JP昭59-202222).但是,這個(gè)方法,存在以下問題:回收操作煩雜,需要配備復(fù)雜的回收設(shè)備,為了析出碳酸鋰必須使用大量的碳酸鹽,回收設(shè)備費(fèi)用過高,回收成本提高.使用氯化鋰作為聚合助劑的場合,直接回收氯化鋰實(shí)質(zhì)是不可能的,得到的PAS中混入有齊聚物等的不純物,得到的PAS品質(zhì)低下.本發(fā)明是基于前述的問題提出的.也就是,本發(fā)明的目的,在使用氯化鋰作為聚合助劑,回收氯化鋰的同時(shí),提供使用簡單的操作和設(shè)備,高效率地,高回收率和高純度地回收氯化鋰的方法.解決課題的手段 為了解決前述的課題,本發(fā)明者們進(jìn)行了深刻,仔細(xì)的研究,結(jié)果,發(fā)現(xiàn)通過特殊的處理和特殊的組合能夠達(dá)成前述的目的.而完成了本發(fā)明. 也就是,本發(fā)明的請求項(xiàng)1中記載,在極性溶劑中,在氯化鋰的存在下,二鹵芳香族化合物和堿金屬硫化物和/或堿金屬硫氫化物反應(yīng)得到反應(yīng)混合物,從該反應(yīng)混合物分離出溶劑不溶的成分和溶液成分,焙燒從這樣得到的溶液成分分離揮發(fā)性物質(zhì)后的殘?jiān)鼮樘卣鞯穆然嚨幕厥盏姆椒? 本發(fā)明的請求項(xiàng)2的記載,是從在極性溶劑中,氯化鋰的存在下,二鹵芳香族化合物和堿金屬硫化物和/或堿金屬硫氫化物反應(yīng)得到反應(yīng)混合物,過濾出粒狀的聚合物后得到的濾液,進(jìn)行固-液分離,焙燒固液分離得到的液體除去揮發(fā)性物質(zhì)后的殘?jiān)鼮樘卣鞯穆然嚨幕厥辗椒? 以下,詳細(xì)說明本發(fā)明的方法.反應(yīng)混合物 本發(fā)明在極性溶劑中,氯化鋰存在下,二鹵芳香族化合物和堿金屬硫化物和/或堿金屬硫氫化物反應(yīng)得到反應(yīng)混合物,從該溶液回收氯化鋰.(a) 二鹵芳香族化合物 根據(jù)本發(fā)明的過程用作原始單體的二鹵芳香族化合物可以包括二鹵苯例如m-,o-,p-二鹵苯,烷基取代的二鹵苯,例如2,3-二鹵甲苯,2,5-二鹵甲苯,2,6-二鹵甲苯,3,4-二鹵甲苯,2,5-二鹵甲苯,1-以及-2,5-二鹵苯,1,2,4,5-四甲基-3,6-二鹵苯,1-正己基-2,5-二鹵甲苯,1-環(huán)己基-2,5-二鹵苯等;芳基取代的二鹵苯例如1-苯基-2,5-二鹵苯,1-苯甲基-2,5-二鹵苯和1-p-甲苯基-2,5-二鹵苯;二鹵苯類例如4,4-二鹵苯等;二鹵化萘例如1,4-二鹵萘,1,6-二鹵萘,1,6-二鹵萘和2,6-二鹵萘;以及3,5-二鹵苯甲酸鹽,4,4-二鹵二苯砜和4,4-二鹵二苯亞砜. 這些二鹵芳香族化合物中的鹵元素各自可以是氟,氯,溴或碘,它們可以彼此相同或不同. 以上敘述的二鹵芳香族化合物中,二鹵化苯是最好的,其中特別是p-二鹵苯是最好的. 本發(fā)明中的二鹵芳香族化合物可以單獨(dú)使用或兩種以上結(jié)合使用.另外,也可以和其它二鹵芳香族化合物例如二鹵芳香族羧酸或堿金屬鹽一起并用. 還有,如果需要,也可以并用三鹵化苯,二鹵苯胺和二鹵硝基苯等的支化劑,和單鹵化苯,硫醇,苯酚和苯胺等的分子量調(diào)節(jié)劑.(b) 堿金屬硫化物和堿金屬硫氫化物本發(fā)明的過程中,堿金屬硫化物和/或堿金屬硫氫化物(以后堿金屬硫化物和/或堿金屬硫氫化物被建成為堿金屬(氫)硫化物)可以用作PAS的硫源.根據(jù)以上敘述,堿金屬硫化物可以是例如鋰,鈉,鉀,銣,銫的硫化物,其中以硫化鈉和硫化鋰為最好,而硫化鈉是特別號好的. 作為以上敘述的堿金屬硫氫化物可以是例如鋰,鈉,鉀,銣,銫的硫氫化物.其中鋰和鈉的硫氫化物是最好的,而硫氫化鈉是特別好的. 這些不同的堿金屬(氫)硫化物可以單獨(dú)或一種以上結(jié)合使用. 堿金屬(氫)硫化物可以通過硫化氫和堿金屬氫氧化物反應(yīng)得到. 還有各種堿金屬(氫)硫化物可以使用無水的,水合的,水溶液,或含水的混合物中的任意一種.聚合反應(yīng)以前必須應(yīng)用脫水步驟.這將在后面敘述.(c) 二鹵芳香族化合物和堿金屬(氫)硫化物之間銫反應(yīng)二鹵芳香族化合物和堿金屬(氫)硫化物之間的反應(yīng)是在一個(gè)極性溶劑中和氯化鋰的存在下進(jìn)行的,其克分子比優(yōu)先的是0.75:1-2.0:1,更好的為0.90:1-1.2:1.(d) 極性溶劑以上敘述的極性溶劑可以包括有機(jī)酰胺化合物,內(nèi)酰胺化合物,脲類化合物和有機(jī)磷化合物.特別是N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,N,N-二乙基乙酰胺,N,N-二丙基以下胺,N,N-二甲基甲酰胺,己內(nèi)酰胺,N-甲基己內(nèi)酰胺,N-乙基己內(nèi)酰胺,N-異丙基己內(nèi)酰胺,N-異丁基己內(nèi)酰胺,N-正丙基己內(nèi)酰胺,N-正丁基己內(nèi)酰胺,N-環(huán)己基己內(nèi)酰胺,N-甲基-2-吡咯烷酮,N-乙基2-吡咯烷酮,N-異丙基-2-吡咯烷酮,N-異丁基-2-吡咯烷酮,N-正丙基-2-吡咯烷酮,N-正丁基-吡咯烷酮,N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮,N-甲基-3-甲基-2-吡咯烷酮,N-己基-3-甲基-2-吡咯烷酮,N-甲基-3,4,5-三甲基-2-吡咯烷酮,N-甲基-6-甲基-吡咯烷酮,N-甲基-3-己基-2-吡咯烷酮,四甲基脲,N,N-二甲基乙撐脲,-二甲基丙撐脲,1-甲基-1-氧代磺酸酯,1-乙基-1-氧代磺酸酯,1-苯基-1-氧代磺酸酯,1-甲基-1-氧代磷酸酯,1-苯基-氧代磺酸酯,1-甲基-1-氧代磷酸酯,1-丙基-1-氧代磷酸酯和1-苯基-1-氧代磷酸酯. 這些極性溶劑可以單獨(dú)使用或兩種以上結(jié)合使用.以上敘述的各種極性溶劑中,非質(zhì)子有機(jī)酰胺或內(nèi)酰胺是優(yōu)先的,它們以N-烷基吡咯烷酮為最好,而N-甲基-2-吡咯烷酮是特別優(yōu)先的.(e) 氯化鋰氯化鋰用作PAS聚合助劑.氯化鋰的使用量選自0.03-2.0mol,優(yōu)先的是0.1-1.6mol(以1mol堿金屬(氫)硫化物為基礎(chǔ),如果氯化鋰的量少于0.03mol,那么得到的聚合物的分子量較低,或者PAS中存在的雜質(zhì)例如氯化鈉不能有效地降低.另一方面,如果氯化鋰的量超過2.0mol,那么不能得到與量成比例的翠華效果,而且氯化鋰以高濃度殘存在PAS中,是不可去的.在沒有氯化鋰作為聚合助劑或使用少量氯化鋰的情況中,使用硫化鋰作為原始材料,硫化鋰和二氯芳香族化合物反應(yīng),得到的付產(chǎn)物同樣起到聚合助劑的作用.這個(gè)過程也包括在本發(fā)明中.本發(fā)明中使用的極性溶劑可以多到足以均勻地進(jìn)行反應(yīng).因此沒有特殊地限制.通常,選自原始材料的和聚合助劑總重量的0.1-10倍.如果用量少于0.1倍,那么聚合不能均勻地進(jìn)行;如果用量超過10倍,那么體積效應(yīng)變得很差,不需要地減少生產(chǎn)率.(f) 聚合反應(yīng)過程本發(fā)明中在極性溶劑中,氯化鋰存在下,二鹵芳香族化合物和堿金屬(氫)硫化物接觸形成PAS,堿金屬(氫)硫化物可以是水溶液,含水狀態(tài)或水合物狀態(tài)存在,要求氯化鋰和堿金屬(氫)硫化物首先加入到極性溶劑中,然后使用脫水程序處理,例如共沸蒸餾或真空蒸餾制備一個(gè)混合溶液,然后加入實(shí)際無水的的二鹵化苯進(jìn)行反應(yīng).還有,按照前述的二鹵芳香族化合物和堿金屬硫化物反應(yīng)的優(yōu)先的例子中的說明,首先,在優(yōu)先的極性溶劑中,添加所需要的堿金屬(氫)硫化物和氯化鋰,根據(jù)需要進(jìn)行共沸蒸餾或真空蒸餾等的脫水操作.(溫度通?？刂圃?00-220的范圍).然后加入確定量的二鹵芳香族化合物和根據(jù)使用要求的各種添加劑成分,通過加熱進(jìn)行聚合反應(yīng),溫度通常在180-330的范圍.如果反應(yīng)溫度低于180,那么反應(yīng)速度太慢,不能達(dá)到實(shí)際目的.另一方面如果溫度超過330,會造成付反應(yīng)或降解生成的聚合物,造成顏色加深或凝膠化.反應(yīng)時(shí)間通常在20h內(nèi),最好在約0.1-8h內(nèi),但是不能簡單地確定,這取決于使用的原始成分的種類和加入量的比例,以及聚合助劑的種類和加入量等.聚合反應(yīng)可以在惰性氣體氛圍中進(jìn)行,例如氮?dú)?氬氣,二氧化碳或蒸汽中.雖然沒有特別限制反應(yīng)壓力,然而反應(yīng)通常在聚合反應(yīng)體系自身的壓力中進(jìn)行,例如溶劑的壓力或在50Kg/cm2(絕對壓力)下進(jìn)行.氯化鋰和堿金屬(氫)硫化物是無水的情況時(shí),對加入極性溶劑的其它添加成分沒有特殊限制.可以采用在通常的反應(yīng)溫度下的一步反應(yīng)或者逐步地提高溫度的多步反應(yīng)都是可以的,或者采用緩緩提高溫度的連續(xù)進(jìn)行反應(yīng)的模式也是可以的.從反應(yīng)混合物中除去溶液中不溶的成分.按照以上敘述得到的反應(yīng)混合物含有聚合物,齊聚物,氯化鋰,堿金屬鹽,反應(yīng)雜質(zhì)和有機(jī)極性溶劑.由于每種成分在有機(jī)極性溶劑中的溶解度的不同,因此可以說反應(yīng)混合物含有有機(jī)極性溶劑和有機(jī)溶劑可溶的和不溶的成分.使用硫(氫)化鋰為堿金屬(氫)硫化物時(shí),在聚合反應(yīng)之后硫(氫)化鋰形成溶劑可溶性的鋰鹽.而使用硫(氫)化鈉作為堿金屬(氫)硫化物時(shí),在聚合反應(yīng)之后硫(氫)化鈉形成溶劑不溶的鈉鹽. 因此,可以認(rèn)為回收氯化鋰的方法是取決于由堿金屬(氫)硫化物反應(yīng)得到的堿金屬鹽的種類 請求項(xiàng)1記載的方法由堿金屬(氫)硫化物反應(yīng)得到的堿金屬氯化物像鋰鹽那樣的在極性溶劑中可溶解的情況,也就是像本發(fā)明請求項(xiàng)1記載的那樣,焙燒從前述的反應(yīng)混合物分離不溶性成分后得到的溶液除去揮發(fā)份后的殘?jiān)鼮樘卣鞯穆然嚨幕厥辗椒?在這一情況中,對于溶劑不溶的成分,通常含有PAS和極性溶劑不溶的雜質(zhì)或附著在固體物PAS上的氯化鋰和/或極性溶劑.前述的溶液,通常含有極性溶劑,氯化鋰,PAS齊聚物,未反應(yīng)的單體和作為付產(chǎn)物的雜質(zhì)等.分離溶劑不溶的成分的方法例如由使用一個(gè)離心機(jī)的離心分離的方法,使用一個(gè)過濾器的過濾方法等.離心分離的方法是優(yōu)先的.因?yàn)椴粫霈F(xiàn)由于固體成分造成的堵塞.在這一方法中,通過分離反應(yīng)混合物中的固體成分后得到的溶液,它包含無機(jī)物質(zhì)氯化鋰和有機(jī)物質(zhì)例如PAS齊聚物,未反應(yīng)的單體和溶劑.當(dāng)焙燒除去溶液中的揮發(fā)物質(zhì)后的殘?jiān)鼤r(shí),得到從焙燒殘?jiān)蠓蛛x的氯化鋰.然而,可揮發(fā)的物質(zhì)通常含有極性溶劑和未反應(yīng)的單體等.作為能夠使用的除去揮發(fā)物質(zhì)的方法,例如,使用薄層蒸發(fā)器閃蒸的方法,蒸發(fā)的方法,以及使用捏合蒸發(fā)器的蒸發(fā)方法等.除去可揮發(fā)的物質(zhì)的方法通常是通過在常壓下或減壓下加熱進(jìn)行,最好是在減壓下進(jìn)行.在以上的敘述中,主要敘述硫化鋰(溶解在溶劑中)被用作堿金屬硫化物的場合.使用硫化鈉作為堿金屬硫化物的反應(yīng)混合物中,氯化鋰(溶解在溶劑中)和氯化鈉(不溶解在溶劑中)是并存的,也可以使用上述相似的程序.在這一情況中不溶性的成分中含有氯化鈉,為了得到精制的PAS進(jìn)行水清洗的程序.焙燒程序是把殘?jiān)b入煅燒熔爐中,然后在高于PAS齊聚物等的分解溫度下煅燒(大約350),優(yōu)先地是在高于400,低于氯化鋰的熔點(diǎn)以下進(jìn)行焙燒.低于PAS齊聚物的分解溫度,齊聚物不能有效地氣化,不能除去聚合物.另一方面,高于氯化鋰的熔點(diǎn),氯化鋰可能被熔化而蒸發(fā)造成損失或促進(jìn)氧化鋰等的生成的付反應(yīng)是不可取的.優(yōu)先的焙燒溫度通常是在350-800,最好是在500-700.還有,作為煅燒的方法可以在最初在空氣中提高溫度的方法(一步煅燒的方法),或者在惰性氣體中,例如在氮?dú)庵刑岣邷囟戎钡届褵臏囟?然后在空氣中煅燒的方法(兩步煅燒方法)等.因?yàn)檠趸磻?yīng)可能出現(xiàn)在提高溫度步驟中,因而在一步煅燒的方法中可能增加付產(chǎn)物,兩步煅燒的方法是優(yōu)先的.作為煅燒熔爐可以使用旋轉(zhuǎn)爐床型,傳動型,窯型等,考慮設(shè)備的緊湊和它的容易操作,旋轉(zhuǎn)爐床型的煅燒是優(yōu)先的.這一方法得到的氯化鋰是高純度的. 請求項(xiàng)2記載的方法 請求項(xiàng)2記載的方法是特別適合由堿金屬(氫)硫化物得到的堿金屬鹽不溶于溶劑場合的回收氯化鋰的方法. 這個(gè)請求項(xiàng)2記載的方法,是通過過濾在極性溶劑中,氯化鋰的存在下,二鹵芳香族化合物和堿金屬硫化物和/或堿金屬硫氫化物反應(yīng)形成的反應(yīng)混合物,得到的濾液,再進(jìn)行固液分離,得到溶液除去揮發(fā)性物質(zhì)后得到殘?jiān)?煅燒該殘?jiān)鼮樘卣鞯穆然嚨幕厥辗椒? 為了分離粒料聚合物成分,最好使用一個(gè)過濾器,它只能過濾分離粒料聚合物成分,但是,不能過濾分離懸浮在反應(yīng)混合物中的堿金屬鹵化物沉淀固體成分.得到的沉淀PAS的尺寸通常大于0.05mm,特別是在0.05-0.5mm范圍內(nèi),而堿金屬鹽的尺寸比PAS的尺寸小得多.因此分離使用的過濾器通常為200-5目,優(yōu)先的是100-16目.通過這樣的過濾,殘留在過濾后的PAS中的堿金屬鹽的含量是非常少的,如果含有堿金屬鹽,只要通過使用水洗滌過濾后的PAS就能夠得到高度白度的PAS. 在這個(gè)方法中,前述的濾液是由呈分散狀態(tài)的溶劑不溶性的氯化鈉等的鹵化堿金屬鹽,微粉狀的聚合物等的固體物,極性溶劑,溶劑可溶性的氯化鋰,低分子量PAS齊聚物,未反應(yīng)的單體等的溶液成分構(gòu)成. 然后,這個(gè)液體狀的過濾液進(jìn)行固液分離. 固液分離可以通過使用一個(gè)離心分離機(jī)的離心分離的方法,過濾的方法等.離心分離的方法能夠連續(xù)操作,而且不會出現(xiàn)固體成分造成的堵塞,因此是優(yōu)先的. 通過固液分離得到的溶液成分,可以按照與第一種方法相同的方法除去它的揮發(fā)成分,然后煅燒它的殘?jiān)? 為了高效地回收氯化鋰,要求以上敘述分離過程得到的含有少量氯化鋰的粒料PAS聚合物(包括大顆粒尺寸的PAS聚合物),使用極性溶劑清洗,洗滌后的溶劑加到以上的溶液成分中.本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)(1) 用作聚合助劑的氯化鋰能被有效地回收,(2) 能夠通過簡單的程序和設(shè)備回收氯化鋰,(3) 能夠高效地和高純度地回收氯化鋰,(4) 得到的PAS中的鹽含量能被進(jìn)一步地減少,因而得到的PAS中溶解于溶劑的雜質(zhì)實(shí)際上等于另.實(shí)施例下面通過實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明實(shí)施例 19.13Kg(54.3mol)Na2S.5H2O,2.30Kg(54.3mol)氯化鋰和30升NMP被加入到高壓釜,然后在減壓下160蒸出水,蒸餾后殘余水含量少于相對于1mol硫化鈉的1水合物.然后加入10升NMP和7.98Kg(54.3mol)對-二氯苯,在260反應(yīng)3hr得到反應(yīng)混合物. 反應(yīng)混合物被冷卻,粒料PPS在140目不銹鋼濾網(wǎng)上過濾分離成粒料PPS和濾液.粒料PPS使用20升NMP洗滌.洗滌后的粒料展現(xiàn)92.5%的收率,特性粘度為0.335(溫度:206,-氯萘中的濃度0.4g/dl)he 210鈉含量.以上得到的濾液通過離心過濾進(jìn)行固液分離得到濾液和濾渣氯化鈉.借助蒸發(fā)器蒸出以上除去氯化鈉后的濾液中的揮發(fā)成分(主要是NMP),得到殘?jiān)?殘?jiān)ㄟ^定量確定,含有83.8wt.%氯化鋰,5.2wt.%NMPh和11.0wt.%齊聚物.15Kg殘?jiān)b入一個(gè)旋轉(zhuǎn)熔爐床式的焙燒熔爐中(玉川機(jī)械株會社制),堆積厚度為30mm,溫度550,氮?dú)夂涂諝獾牧鲃铀俣葹?Nm3/hr(N表示規(guī)定度)的條件下煅燒,首先在氮?dú)饬髦斜３?hr,然后在空氣流中保持1hr.得到12.5Kg煅燒殘?jiān)?回收率83.3wt.%(煅燒殘?jiān)黽t./煅燒加入量wt.100).殘?jiān)ㄟ^定量確定,含有99.1%氯化鋰和0.95硫酸鋰,有機(jī)物實(shí)際上被完全地除去.結(jié)果列入表1.實(shí)施例 2 除了在空氣流中保持時(shí)間改成2hr以外,這個(gè)程序和實(shí)施例1相同.結(jié)果流入表1.實(shí)施例 3 除了溫度提高到750以外,整個(gè)程序和實(shí)施例1相同.結(jié)果列入表1.實(shí)施例 4 除了硫化鈉量改為4.56Kg(27.2mol)和氯化鋰量改為1.25Kg(27.2mol)以外,整個(gè)程序和實(shí)施例1中相同.結(jié)果流入表1.表 1實(shí)施例 項(xiàng)目 1 2 3 4回收率 (wt.%)83.383.083.784.0LiCl 含量 (wt.%)99.198.095.199.3Li2SO4 含量 (wt.%)0.92.04.90.7AE/002/11從聚芳撐硫醚循環(huán)混合物中回收調(diào)節(jié)劑化合物和極性有機(jī)化合物WO0119908 2001-03-22FODOR JEFFREY S（US）；GEIBEL JON F（US）；VIDAURRI FERNADO C JR（US）PHILLIPS PETROLEUM CO（US）；FODOR JEFFRY S（US）摘要 提供從聚芳烴硫醚(PAS)循環(huán)混合物中回收至少一種調(diào)節(jié)劑化合物和至少一種有機(jī)極性化合物.發(fā)明范圍 本發(fā)明是有關(guān)從聚芳硫醚循環(huán)混合物中回收至少一種調(diào)節(jié)劑化合物和至少一種極性有機(jī)化合物的過程。在本篇披露中，至少一種極性有機(jī)化合物被縮寫成POC，聚芳硫醚被縮寫成P（AS）。發(fā)明的背景現(xiàn)在對于生產(chǎn)各種工業(yè)和商品使用的P（AS）已很熟悉，P（AS）可以通過各種成型工藝，例如注射成型和擠出成型工藝制成，而且不限于這些，部件，薄膜和纖維。這些制件可用于需要耐熱和耐化學(xué)的各種應(yīng)用中。 例如P（AS）可用制備電子和電器部件和汽車部件的材料。 一般，P（AS）是通過至少一種二鹵代芳烴化合物，至少一種POC，至少一種硫源，和至少一種堿，在聚合反應(yīng)條件下接觸反應(yīng)而制得。為制備高分子量的P（AS）可加入調(diào)節(jié)劑化合物。 最適宜的調(diào)節(jié)劑化合物是醋酸鈉，因?yàn)樗衫煤陀行А?在當(dāng)前合成P（AS）的過程中，造成生產(chǎn)成本較高的原因有幾個(gè)，它們是：第一，在淬火和閃蒸的過程中，為制備高分子量的P（AS）而使用的調(diào)節(jié)劑化合物，在過程中只使用一次，它沒有被回收和在以后的使用中被利用。有于較貴的原料和廢物拋棄成本，構(gòu)成了較高的生產(chǎn)P（AS）成本；第二，在過程中POC能夠被回收，但是常常是高成本的。例如，正-己烷常被用以萃取NMP，一種通用的POC。因?yàn)樘幚砻堪鮌（AS）產(chǎn)品需要30-40磅的正-己烷，這造成很高的設(shè)備和操作成本。 在P（AS）工業(yè)中需要一個(gè)從各種液流中回收調(diào)節(jié)劑化合物和POC的有效的過程。本發(fā)明的要點(diǎn)本發(fā)明提供一個(gè)從P（AS）循環(huán)混合物中回收至少一種調(diào)節(jié)劑化合物和至少一種POC的過程。根據(jù)本發(fā)明，提供一個(gè)從P（AS）循環(huán)混合物中回收至少一種調(diào)節(jié)劑化合物和至少一種POC的過程。該過程包含以下步驟（或選擇性地，或必不可少地由以下步驟構(gòu)成，或由以下步驟構(gòu)成）：在第一個(gè)分離區(qū)分離上述的P（AS）循環(huán)混合物，得到甲醇和循環(huán)原料混合物。這里所說的循環(huán)原料混合物是包含POC和調(diào)節(jié)劑化合物。本發(fā)明的祥細(xì)敘述本發(fā)明中，提供了從P（AS）循環(huán)混合物中回收至少一種調(diào)節(jié)劑和至少一種POC的一個(gè)過程。P（AS）循環(huán)混合物包含甲醇，至少一種調(diào)節(jié)劑和至少一種POC。當(dāng)P（AS）的反應(yīng)混合物在本披露中以后將敘述的各個(gè)不同步驟中和甲醇接觸時(shí)，就得到了P（AS）循環(huán)混合物。本發(fā)明中使用P（AS）的反應(yīng)混合物可以通過任何熟悉的工藝方法制得，本發(fā)明的反應(yīng)混合物的例子是根據(jù)U.S.專利3919177;4038261;4038262;4116947;4382347;和4350810;來制備;所有這些披露被列為參考.通常，本發(fā)明中使用P（AS）反應(yīng)混合物是通過一種二鹵代芳烴化合物，至少一種POC，至少一種硫源，和至少一種堿，至少一種調(diào)節(jié)劑化合物在聚合反應(yīng)條件下接觸反應(yīng)而制得。在生產(chǎn)高分子量的P（AS）中使用的調(diào)節(jié)劑化合物已由美國專利5334701披露，這里列為參考。這里所說的“高分子量PAS”是指所有的PAS具有分子量高到在非硫化的狀態(tài)下足以能滿足商品化的需要和可使用。一般高分子量的PAS的熔融流動指數(shù)是小于3000g/10分種，這里所說的低分子量的PAS是指所有的PAS具有分子量低到在無硫化的狀態(tài)下不被市場需要和不能被使用。一般低分子量的PAS的熔融流動指數(shù)是高于3000g/10分種的熔融流動指數(shù) 適宜本發(fā)明中使用的生產(chǎn)反應(yīng)混合物的鹵代芳烴化合物可以用式子EM13.1表示。 這里X是鹵元素，R選自氫，鹵素和具有6-24個(gè)碳原子構(gòu)成的烷基，環(huán)烷基，芳基，烷芳基。例如鹵代芳烴化合物包括，但不被限制，對-二氯苯（DCB），對-二溴苯，對-二碘苯，1-氯-4-溴苯，1-氯-4-碘苯，2，5二氯甲苯，對-二甲苯，1-乙基-4-異丙基-2，5二溴苯，1，2，4，5-四甲基-3，6-二氯苯，1-丁基-4-環(huán)基-2，5二溴苯，1-己基-3-壬基-2，5-二氯苯，1-十八烷基-2，4-二辛基苯，1-氯-2-苯基-4-溴苯，1，4-二碘-2-對-加苯，1，4二溴-2-甲苯基苯，1，4-二溴-2-苯基苯，1-辛基-4-（3-甲基環(huán)戊基）-2，5-二氯化苯，以及它們的混合物。適宜的鹵代芳烴化合物是DCB，由于它的可利用性，使用方便，和高度的聚合生產(chǎn)率。 生產(chǎn)PAS反應(yīng)混合物時(shí)必須使用的至少一種POC。 典型的POC包括（但并不限于此）具有110個(gè)碳原子的環(huán)狀或非環(huán)狀的有機(jī)胺?？蛇x自由1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，甲酰胺，乙酰胺，N-甲基甲酰案，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-乙基丙酰胺，N，N-二丙基丁酰胺，2-吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP），S-己內(nèi)酰胺，N-甲基-己內(nèi)酰胺，N，N-乙烯-二吡咯烷酮，六甲基磷酰胺，四甲基脲，以及它們的混合物。最適宜的POC是NMP，由于它的可利用性和使用方便。 任何適宜的硫源能夠用制備PAS反應(yīng)混合物。典型的硫源選自硫代硫酸鹽，取代和非取代的硫脲，環(huán)形和非環(huán)形的硫代酰胺，硫代氨基甲酸酯，硫帶碳酸酯，三硫代碳酸酯組成的基團(tuán)，有機(jī)含硫化合物選自硫醇，硫醇鹽和硫化物，硫化氫，五硫化磷，二硫化碳，氧代硫化碳，堿金屬硫化物和二硫化物，以及它們的混合物。一般最好是使用堿金屬硫氫化物作為硫源，這里堿金屬可選自鈉，鉀，鋰，銣和銫組成的基團(tuán)，由于可利用和使用方便。最好的堿金屬硫氫化物是硫氫化鈉（NaSH），是由于它的可利用性和低價(jià)。生產(chǎn)PAS反應(yīng)混合物的適宜的堿是選自氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銣，氫氧化銫，和它們的混合物。如果需要可以通過相應(yīng)的氧化物和水反應(yīng)就地生產(chǎn)。最好的堿是氫氧化鈉（NaOH），由于可利用和使用方便。至少一種調(diào)節(jié)劑可用于生產(chǎn)PAS反應(yīng)混合物，調(diào)節(jié)劑化合物選自堿金屬羧酸酯，堿金屬鹵化物構(gòu)成的基團(tuán)，它們是能溶于POC，水和它們的混合物中。 堿金屬羧酸酯調(diào)節(jié)劑化合物可用式子R-COOM表示，這里R是具有1-20個(gè)碳原子的烴游離基，選自烷基，環(huán)烷基和芳基和它們的結(jié)合，例如環(huán)芳基，烷環(huán)烷基，環(huán)烷烷基，芳烷基，芳環(huán)烷基，烷芳烷基，和M是選自鈉，鉀，鋰，銣和銫組成的堿金屬。適宜地為了獲得更有效地聚合反應(yīng)，R3是具有1-6個(gè)碳原子的烷基或苯基，M是鋰或鈉。如果需要，堿金屬羧酸鹽可以水合物，或溶液或水中的懸浮液形式使用。如果需要，堿金屬羧酸酯調(diào)節(jié)劑化合物可通過相應(yīng)的羧酸和堿金屬氫氧化物碳酸鹽反應(yīng)現(xiàn)場生產(chǎn)。 適宜的，堿金屬羧酸酯調(diào)節(jié)劑化合物是選自醋酸鋰，醋酸鈉，醋酸鉀，丙酸鋰，丙酸鈉，2-甲基丙酸鋰，丁酸銣，戊酸鋰，戊酸鈉，己酸銫，2-甲基辛酸鋰，壬酸鉀，4-乙基葵酸銣，十八烷酸鈉，廿十一烷酸鈉，環(huán)己基羧酸鋰，環(huán)葵基羧酸銫，3-甲基環(huán)戊基羧酸鈉，環(huán)基乙酸鈉鉀，苯甲酸鉀，苯甲酸鋰，苯甲酸鈉，m-甲苯酸鉀，戊基乙酸鋰，4-苯基環(huán)己基羧酸鈉，4-乙基環(huán)己基羧酸酯，以及它們的混合物。本發(fā)明中最適宜的堿金屬羧酸酯調(diào)節(jié)劑化合物是乙酸鈉（NaOAc），由于它的可利用性和低價(jià)，和有效性。 本發(fā)明中可使用的堿金屬鹵化物調(diào)節(jié)劑化合物是那些在POC中可溶解或在POC和其它調(diào)節(jié)劑化合物的混合物中的那些。例如，氯化鋰可用作調(diào)節(jié)劑化合物，因?yàn)樗苋苡谶m宜的POCS中，例如NMP。 聚合反應(yīng)的最終，反應(yīng)混合物包含高分子量的PAS，低分子量的PAS，環(huán)狀和線形的齊聚物，至少一種POC，至少一種調(diào)節(jié)劑化合物，一個(gè)堿金屬付產(chǎn)物，和水。反應(yīng)混合物在反應(yīng)溫度下實(shí)際是液體形式。堿金屬付產(chǎn)物是沉淀。第一分離區(qū)域，可以使用任何已知的工藝方法分離循環(huán)混合物，適宜地可使用一個(gè)分餾柱在足夠的溫度和壓力下，允許以一個(gè)液流實(shí)際地回收所有的甲醇和以另一個(gè)液流回收循環(huán)進(jìn)料混合物。甲醇和循環(huán)進(jìn)料混合物能被重新使用。從循環(huán)的原料混合物除去實(shí)際所有的甲醇能夠使調(diào)節(jié)劑化合物沉淀。例如，醋酸鈉明顯地不能溶解在NMP中，當(dāng)甲醇被除去時(shí)，它能被沉淀出來。適宜地上述的分離在水存在下進(jìn)行，為的是讓調(diào)節(jié)劑化合物在水和POC中形成一個(gè)溶液，以便使溶液更容易處理。為了形成適宜的溶液，應(yīng)當(dāng)加入足夠的水。一般，加入約2-10克分子水/每克分子調(diào)節(jié)劑化合物，能夠足以形成溶液。適宜地是3-8，最適宜地是4-6克分子水/每克分子調(diào)節(jié)劑化合物。本發(fā)明的第一種情況中，提供一個(gè)過程：通過甲醇和在萃取過程中的包含高份子量的PAS與低分子量的PAS，環(huán)狀和線形的齊聚物，至少一種調(diào)節(jié)劑化合物和至少一種POC的和產(chǎn)生的堿金屬鹵化物副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物接觸得到P（AS）循環(huán)混合物。在萃取過程中，反應(yīng)混合物被冷卻到約240以下，最好在100-240范圍內(nèi)。淬火回收過程由US4414729和5128445披露。第一種情況中的第一步包含淬火過程中的反應(yīng)混合物與甲醇接觸，得到一個(gè)淬火過程富甲醇混合物。甲醇必須被使用，為的是淬火過程中的反應(yīng)混合物中除去主要的POC和調(diào)節(jié)劑化合物。一般，淬火過程中的反應(yīng)混合物與甲醇接觸，是在足以除去主要的調(diào)節(jié)劑化合物和POC的溫度下實(shí)現(xiàn)。最好在約20-50范圍內(nèi)。在這一溫度內(nèi)，甲醇的損失能最少。為回收調(diào)節(jié)劑化合物和POC，一般使用1. 5-15磅甲醇/磅P（AS），適宜的是7-11磅甲醇/磅P（AS），最好是在8-10磅甲醇/磅P（AS）范圍內(nèi)。確定適宜的范圍可以充分地和經(jīng)濟(jì)地從萃取過程中的反應(yīng)混合物中除去調(diào)節(jié)劑化合物和POC。一般，淬火過程中的反應(yīng)混合物與甲醇接觸足夠多的次數(shù)，以便充分除去主要的調(diào)節(jié)劑化合物和POC。適宜地，淬火過程中的反應(yīng)混合物與甲醇接觸至少重復(fù)3次，淬火過程中的反應(yīng)混合物與甲醇接觸能以任何熟悉的工藝方法