一種高效高轉(zhuǎn)化率光乳液.docx

圖1.EPR三卡賓譜五自由基對(duì)等等還有未知雙基團(tuán)在345nm處形成9個(gè)2氮化合物10個(gè)蒽銅粉末在20k進(jìn)行記錄。速調(diào)管頻率是9.268Ghz，誤差棒指示再現(xiàn)的共振線已正確指示。圖2.在77k溫度下光解9-二氮化合物10蒽酮粉末時(shí)的ESR信號(hào)的時(shí)間進(jìn)度。圖3五基團(tuán)的ESR譜的微波功率的依賴關(guān)系和3A雙量子躍遷（HQ）在14 K的衰減：（a）7，（b）12，和（C）20分貝9.371ghz速調(diào)管的頻率?？梢詮膱D3看出微波信號(hào)強(qiáng)弱可以清楚地區(qū)分這兩種不同掛昂普。通過曝光時(shí)間看出，ESR吸收3a光線與時(shí)間的函數(shù)為線性。三兒在處時(shí)間短，其主要作用的是誘導(dǎo)期。結(jié)果同苯?；嫉郊柞５臉颖鞠胨溃?個(gè)3A形成的五種假設(shè)一致。 所有這些ESR樣品，在77k溫度下平穩(wěn)，但當(dāng)?shù)鞍姿馕锉患訜岬?60k，3A與五種樣品緩慢褪色，五種樣品腐蝕速度比3A稍快。2種變化三重光譜的微笑變化。沒有觀察到苯?；嫉郊柞Ｔ谖逯毓庾V到三重光譜的轉(zhuǎn)換過程中。觀察到微弱信號(hào)與M=三重光譜的2種微小變化相符合（D* = (0+ E)/ - 0.020 cm-,來自Hmin。當(dāng)M=1個(gè)模糊的變化，疊加的雙自由基的強(qiáng)襲時(shí)候變化是模糊的。然而在退火前Hmin與五基團(tuán)中一個(gè)同存這種三基團(tuán)的來源尚未明確。在目前情況下在不停地照射后立即觀察到苯酰基偶氮苯甲酰樣品放在黑暗中立即信號(hào)變強(qiáng)?，F(xiàn)在的情況2A在乙醇玻璃基光解只有3A和雙自由基?？傊?，可以說，五重自由基光解形成的兩個(gè)三重態(tài)碳烯9-重氮基10-蒽酮提供了另外的區(qū)別于之前樣品的新樣品。鳴謝：自然科學(xué)雜志和加拿大工程師協(xié)會(huì)給與的大力支持H.穆雷，M.托雷斯，0。施特勞斯*艾伯塔大學(xué)化學(xué)系埃德蒙頓，阿爾伯塔，加拿大1980年5月16日一種高效高轉(zhuǎn)換光乳液聚合磁場(chǎng)效應(yīng)聚合效率與聚合物分子量先生們： 一種乳液聚合（EP）通常包括死歌基本成分（1）水性分散介質(zhì)（2）單體分散液滴（3）洗滌液膠束生成（4）引發(fā)劑EP。常用于在較快速產(chǎn)生高分子量聚合物，乳液聚合的常規(guī)機(jī)制：史密斯-尤爾特理論，認(rèn)為EP分為3個(gè)階段，初始階段，引發(fā)聚合反應(yīng)的位點(diǎn)的膠束與單體分子膨脹分散的單體液滴作為一個(gè)儲(chǔ)層的單體分子。生長(zhǎng)的聚合物顆粒的核和細(xì)胞中產(chǎn)生的物質(zhì)。最終，20%單體轉(zhuǎn)化率的生長(zhǎng)中的聚合物顆粒的數(shù)量和尺寸不斷增加。膠束數(shù)量減少，由于洗滌劑分子被有限的吸附在生長(zhǎng)的聚合物顆粒膨脹單體上，所以有效的是指分解為液滴的儲(chǔ)層。第二階段聚合物主要增長(zhǎng)是單體膨脹的聚合物威力和單體儲(chǔ)層體積減少。最后階段，在單體完全小時(shí)，未反應(yīng)的單體只存在于榮長(zhǎng)得聚合物顆粒中。SE理論提供了一個(gè)令人滿意的結(jié)構(gòu)來解釋EP的特點(diǎn)。高分子聚合物和高速率聚合產(chǎn)生大量圍觀反應(yīng)器（初始階段），即使在鏈轉(zhuǎn)移或終止時(shí)也能不間斷傳播。水溶性引發(fā)劑的使用允許中斷可以最小化開始，因?yàn)殚_始會(huì)涉及一個(gè)單一自由基由水相傳遞到單體溶脹的膠束和單體榮長(zhǎng)得聚合物顆粒。油溶性引發(fā)劑在EP通常無(wú)效，可以預(yù)期，以為這樣會(huì)產(chǎn)生聚合位點(diǎn)基配對(duì)，從而有利于實(shí)現(xiàn)在終止前大量聚合物生長(zhǎng)。如果油溶性引發(fā)劑產(chǎn)生的兩個(gè)基團(tuán)中的一個(gè)可以被誘導(dǎo)進(jìn)入的速度是比任何單體或自由基結(jié)合發(fā)生更快的書香。這時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)與水溶性引發(fā)劑可以做到三自由基產(chǎn)法是明確的一種產(chǎn)生長(zhǎng)壽命自由基的方法。此外相對(duì)若此領(lǐng)域的應(yīng)用（500G）已顯示出相當(dāng)大的基對(duì)膠束聚集產(chǎn)生自由基的逃脫效率上的提升。因此，我們的調(diào)查報(bào)告顯示（1）苯乙烯的EP是由酮產(chǎn)生三自由基對(duì)光解誘導(dǎo)（2）弱磁域?qū)P和產(chǎn)品分子量的應(yīng)用率的影響。通常聚合反應(yīng)受313nm光線照射影響，需要用含K2Cr04的濾波器的耐熱玻璃容器來隔離光線。圓筒浸入式450W汞燈，含有分散的苯乙烯溶液（STY），十二烷基硫酸鈉（SDS），和引發(fā)劑。在這些實(shí)驗(yàn)中，解決辦法是用一個(gè)磁力攪拌器的磁力攪拌棒來用力攪拌。通過攪拌棒和桿產(chǎn)生的樣品周圍的磁場(chǎng)大約為150G。通過加入甲醇聚合物產(chǎn)生沉淀。干燥的聚合物，其平均分子量產(chǎn)量的確定（表I）?？梢钥闯觯啥S基酮的光化學(xué)引發(fā)聚合數(shù)據(jù)（數(shù)據(jù)庫(kù)）和苯偶姻（BZ）（a）可以進(jìn)行轉(zhuǎn)換，與采用常規(guī)水溶解熱引發(fā)劑可以實(shí)現(xiàn)（b）表1分子量和聚合物乳液產(chǎn)量指定一個(gè)初始溶液中，典型的1-2% SDS，0.05-0.06 %的引發(fā)劑，2-3毫升的苯乙烯，和5-6米L水。條件為（一）除了沒有SDS存在。初始溶液含有1%的SDS，0.067% SP，2 m l12 m L水苯乙烯。進(jìn)行聚合在6 5“C的分子量是通過測(cè)量計(jì)算特性粘度用毛細(xì)管粘度計(jì)和哈金斯Kraemer（哈金斯，M. L.J.是?；瘜W(xué)。1942,64 SOC，2716。0.znd Kraemer，E.。工程化學(xué)。1938,301200）。轉(zhuǎn)換特性粘度的分子量如下公式：q = KMA，其中K和從文獻(xiàn)中獲得：breitenbdch，J. W.；Gabler，H. olaj，0。f.makromo1.chem。1964，81，32。產(chǎn)量對(duì)應(yīng)的重量的聚合物的乳液溶液加入產(chǎn)生沉淀。圖一通過乳液聚合的光引發(fā)二芐基酮生產(chǎn)聚苯乙烯的平均分子量的磁場(chǎng)依賴。分子量（5106g于采用常規(guī)水溶性引發(fā)劑達(dá)到熱。dbk為光引發(fā)劑，接下來我們確定平均聚合物的分子量（M，）和聚合速率作為磁場(chǎng)強(qiáng)度的函數(shù)的樣品管。放置的模型4600恒定的兩極之間在樣品與電磁鐵的磁場(chǎng)變化從0 G M測(cè)定loo00，見圖1。值得注意的是，M，分離的聚合物的增加一個(gè)O F V根據(jù)磁場(chǎng)強(qiáng)度。聚合物的產(chǎn)率可比期間的輻射也隨磁以定性相同的磁場(chǎng)強(qiáng)度為分子量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，無(wú)論是M，產(chǎn)生的聚合物水溶性光引發(fā)劑-酮戊二酸（KGA）和水熱引發(fā)劑過硫酸鈉（SP）與外部磁場(chǎng)的應(yīng)用改變。因此，這是油溶性引發(fā)劑的獨(dú)特效果。什么是磁場(chǎng)的作用機(jī)理的基礎(chǔ)和在什么階段（S）的聚合，它自己運(yùn)轉(zhuǎn)？從我們的對(duì)三自由基對(duì)膠束籠反應(yīng)最近的工作，我們假設(shè)它是三級(jí)T塞曼分裂。從單級(jí)產(chǎn)生的磁場(chǎng)效應(yīng)降低的T-S系間竄越，從而允許在激進(jìn)的逃生效率增加。一個(gè)更有效的躲避基同時(shí)允許更有效的起始聚合和更大數(shù)量的聚合物形成的顆粒（通過減少自由基對(duì)組合的程度膠束），更有效的全面啟動(dòng)（由逃逸的基進(jìn)入其他膠束），和一個(gè)不太有效的終止（抑制傳播自由基的結(jié)合程度和引發(fā)劑自由基）。這個(gè)假設(shè)是需要影響聚合相對(duì)較低的磁域一致。此外，C6H513CH2C013CH2C6H5(DBK-13C)的效率顯著低于光引發(fā)劑。例如，在可比條件下，該引發(fā)劑5小時(shí)內(nèi)產(chǎn)生的52%產(chǎn)率的聚合物M,= 4.0 X lo6，同時(shí)作為引發(fā)劑產(chǎn)生25%產(chǎn)率的DBK-13C。我們認(rèn)為膠束重組C6H513CH2-13CH2C6基重組C6Hs12CH2.1ZCH2C6基有效率。最后EP與4,4-di-tert-butyldibenzylketone（DTB）的酮效率與DBK相比急劇減少，例如，在可比條件下，在27小時(shí)內(nèi)該引發(fā)劑產(chǎn)生68%產(chǎn)率的聚合物（M，= 3.9lo6），而同一時(shí)間DTB為引發(fā)劑產(chǎn)生16%產(chǎn)率的聚合物（M，= 1lo6）。我們認(rèn)為這意味著更多的4-tert-butylbenzyl基疏水不能脫離膠束作為有效的芐基自由基。進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)存在對(duì)苯乙烯的EP沒有磁場(chǎng)影響的溶性引發(fā)劑（SP和KGA）或油溶性引發(fā)劑，產(chǎn)生單重態(tài)自由基對(duì)（偶氮雙（異）、過氧化二苯甲酰）結(jié)論：觀察磁場(chǎng)影響過程中必須有微粒作用的三自由基對(duì)。實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖墙?duì)磁場(chǎng)影響最敏感的聚合階段。實(shí)驗(yàn)分三組不同條件進(jìn)行：（1）光導(dǎo)EP以20%轉(zhuǎn)化率在地球磁場(chǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)1.5小時(shí)，對(duì)比與同期在1000G磁場(chǎng)中。（2）光導(dǎo)EP以20%轉(zhuǎn)化率在1000G磁場(chǎng)條件下運(yùn)行40分鐘，對(duì)比與同期在地球磁場(chǎng)。（3）光導(dǎo)EP以20%轉(zhuǎn)化率運(yùn)行載地球磁場(chǎng)或1000G磁場(chǎng)，然后放入黑暗中1小時(shí)，發(fā)現(xiàn)在初期階段完全確定產(chǎn)品的M特征，在黑暗環(huán)境的第一階段后沒有任何反應(yīng)?？傊?，環(huán)氧苯乙烯，光誘導(dǎo)的油溶性引發(fā)劑，可以進(jìn)行方便的高轉(zhuǎn)化率的生成聚合物M，對(duì)比與采用水溶性引發(fā)劑的常規(guī)EP。當(dāng)使用油溶性引發(fā)劑時(shí)，弱磁域?qū)Ρ揭蚁〦P有很大影響。磁場(chǎng)的影響，出現(xiàn)在早期階段的聚合操作（膠束）和塞曼抑制三自由基偶聯(lián)膠束過程中形成大量生長(zhǎng)的聚合物顆粒，可以得到更多的M，和更快的聚合速率。鳴謝：感謝科研空軍辦公室和國(guó)家科學(xué)基金會(huì)對(duì)本研究的大力支持。尼古拉斯J圖羅，周明，趙水茍陳浩東哥倫比亞大學(xué)化學(xué)系，紐約。紐約100271980年5月5日光激發(fā)金屬原子的甲烷活化過渡金屬惰性鍵的活化被認(rèn)為是一個(gè)重要的目標(biāo)。最近的報(bào)告顯示二鐵氧化插入成甲烷碳?xì)滏I和鋯原子在碳-碳或異構(gòu)烷烴碳?xì)滏I描述了一些對(duì)光激發(fā)的金屬原子與甲烷反應(yīng)的結(jié)果。譜（圖1）表明沒有反應(yīng)發(fā)生鐵原子在15 K照射X360 nm的甲烷在1653.4，1153.4，548.8，545.9產(chǎn)生一組新的峰之間，和521.1厘米的出現(xiàn)如譜的同位素位移光譜中觀察到C和D表明521.1和1653.1厘米的峰可以被分配到鐵碳和鐵氫伸縮模式。表明CH,FeH具有碳?xì)滏I的氧化裂解。其他峰可