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大學化學習題參考答案第一章：化學反應基本規(guī)律一、判斷題1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）二、選擇題10(D)11(B)12(C)13(B)14(B)15(D)16(A)17(C)18(C)19(C)20(A)21(C)22(A)三、填空題23等容；等壓 24降低；增加 25rGm（封閉系統(tǒng)） 26自發(fā)的；非自發(fā)的 27狀態(tài)函數(shù)；初態(tài)；終態(tài)；途徑 28 60.75 kPa；4.1510-3 mol 29 2.2510-4；不變；左；不變；不（V不變時）；增加；右 30(1) kAB2 (2) kAB-1 (3) kA31 基元反應；非基元反應 32大于；小于；等于（近似）；小于；小于；大于第二章溶液與離子平衡一、判斷題1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）10（）11（）12（）13（）14（）二、選擇題15(C)16(A)17(C)18(C)19(C)20(B)21(A)22(C)23(D)24(B)25(B)26(A)27(D)三、填空題28蒸氣壓降低；沸點升高；凝固點降低；具有滲透壓；量 29D、C、A、B 30 紅；紅；黃；同離子效應 31 ks(Ag2CrO4)=b(CrO42-)/bb(Ag+)/b2 ks=4S3(b)-3 32填表：硫酸一氯一亞硝酸根四氨合鉑(IV)Pt4+Cl-, NO2-NH3Cl;N;N6+2二氯化三乙二胺合鎳(II)Ni2+enN6+2乙二胺四乙酸合鐵(II)Fe2+EDTA2個N4個O6-2NH4Co(NCS)4(NH3)2Co3+NCS- , NH3N;N6-1Co(NO2)(NH3)3(H2O)2Cl2Co3+NO2-NH3H2OO;N;O6+2Co(C2O4)33-Co3+C2O42-O;O6-333 正 34 空軌道；孤對電子 35 HPO42-; HPtCl6-; SO42-; Fe(OH)(H2O)52+ 36 =(1.010-14)/(1.7610-5)=5.6810-10 37 NH4+、H3PO4、H2S為酸；PO43-、CO32- 、CN-、OH-、NO2-為堿；Fe(OH)(H2O)52+、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-、H2O為兩性物質(zhì)四、問答題38 （1）對于非揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶液，溶液的沸點升高和凝固點降低只與溶液組成中溶質(zhì)的物質(zhì)量有關且升高或降低的大小與溶質(zhì)的物質(zhì)的量成正比（2）對于一般非揮發(fā)溶質(zhì)的溶液，沸點升高和凝固點降低一般隨溶質(zhì)的量增加但不呈現(xiàn)定量關聯(lián)。39 緩沖溶液緩沖能力的大小是指其緩沖外來少量酸堿保持體系pH基本不變的能力的大小，可以體現(xiàn)在（1）緩沖溶液的總量和濃度（2）緩沖溶液組成中的緩沖對的比例等上。40 可從（1）升高溫度（2）添加酸、堿（3）添加配位劑（4）利用沉淀的轉(zhuǎn)化（5）利用氧化-還原效應（6）利用強電解質(zhì)的極化效應等方面展開討論。41（1）同離子效應，平衡左移，AgCO3溶解度降低。 （2）配位效應，平衡右移，AgCO3溶解度增加。 （3）酸效應，平衡右移，AgCO3溶解度增加。42 鰲合物是指一類特殊結構的配合物，這些配合物中的配體能以兩個或兩個以上的配位原子與同一中心離子配位形成環(huán)狀結構的配合物，從而一般具有特殊的穩(wěn)定性和特征性質(zhì)。參見教材p88丁二肟合鎳及授課ppt-19乙二胺四乙酸合鈣等結構予以說明。43 （1）電離理論中堿只能是氫氧化物，質(zhì)子理論中凡是能接受質(zhì)子的都是堿，故質(zhì)子理論涵蓋的酸堿要比電離理論豐富得多。 （2）電離理論只適合于水溶液體系，而質(zhì)子理論可以涵蓋非水溶液體系、固體酸堿等。 （3）電離理論較質(zhì)子理論更方便地描述酸堿的強弱。第三章 氧化還原反應 電化學一、判斷題1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）二、選擇題8 (A)9(B)10(C)11(A)12(D)13(C)14(B)15(D)16(C)17(C)18(A)三、填空題19 CrO72-; Sn2+ 20 自發(fā)；電子的轉(zhuǎn)移或偏移 21 正極的電極電勢大于負極的電極電勢 22 負極 23（）Pt Fe3+(b1), Fe2+(b2) Cl-(b3) Cl2(p) Pt(+) 24 0.797V25 降低；升高 26 0.0034V；-2964850.0034656.098 j mol-1；ln k=(2964850.0034)/(8.314298.15)=0.2647 k=1.3030 27 Cu-2eCu2+; Cu2+ +2eCu; 4OH- -4eO2+2H2O; Cu2+ +2eCu; Cu-2eCu2+; Cu2+ +2eCu;28填表：負極 正極陽極 陰極陽離子 正極；陰離子 負極陽離子 陰極；陰離子 陽極負極：氧化反應；正極：還原反應陽極：氧化反應；陰極：還原反應化學能 電能電能 化學能自發(fā)非自發(fā)29填表：負: Zn2+2e=Zn 正: Fe2+2e=FeZn+Fe2+=Zn2+Fe負: Ni2+2e=Ni 正: Fe3+e=Fe2+Ni+2Fe3+=Ni2+2Fe2+負: Pb2+2e=Pb 正: 2H+2e=H2Pb+2H+=Pb2+H2負: AgCl+e=Ag+Cl- 正: I2+2e=2I-I2+2Ag+2Cl-=2I-+2AgCl（注：第四空可能不嚴密，該電池的負極為Ag涂布AgCl插入Cl-（如NaCl）中；正極為Pt涂布I2插入I-（如NaI），根據(jù)電極反應，電池反應可以寫成I2+2Ag+2Cl- = 2I-+2AgCl，但I-可以借助鹽橋進入負極區(qū)(Na+也可進入正極區(qū))，因此AgCl將發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化形成AgI，因此最終電池反應應為2Ag+I2 = 2AgI。30 填表：Cu2+CuCl2H2O2H2第四章 物質(zhì)結構基礎一、判斷題1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）10（）11（）12（）13（）14（）二、選擇題15(A)16(A)17(B)18(D)19(C)20(C)21(D)22(D)23(D)24(B)25(B)26(C)27(D)28(D)29(A)30(A)31(C)32(A)33(A)34(C)35(C)三、填空題36 此題不科學，無答案，詳細可參閱量子化學基礎37 Fe; 3, 2, (-2, -1, 0, +1, +2)38 Fe2+39 填表：A鉻CrVIB3d54s124H2CrO4dB硒SeVIA4s24p234H2SeO4p40 18; 8; K+; Cu+; CuCl; 少; 小于。41 填表：sp3sp3spdsp2sp2三角錐四面體線形平面正方形平面三角形42 CHCl343 離子鍵力；分子間力（范氏力）、氫鍵；共價鍵力；分子間力（范氏力）。44 色散力；色散力、誘導力；色散力、誘導力、取向力。45色散力；誘導力；取向力。46 電負性；半徑；孤對電子。47 三角錐；平面三角形；NH348 填表：43842561s22s22p63s23p64s11s22s22p63s23p63d10 s24p64d55s21s22s22p61s22s22p63s23p63d104s24p64d55s11s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p66s24s14d55s22s22p64256IAVIIB0VIBIIA1060+106(+2原文可能錯)49 填表：分子原子范氏力離子離子離子鍵力原子原子共價鍵力金屬金屬原子或離子金屬鍵力四 問答題50 元素原子的核對核外電子的束縛力，體現(xiàn)在（1）元素原子半徑（2）外層電子構型（3）其它電子對外層電子的屏蔽（有效核電荷數(shù)）51 Na的半徑大故第一電離能低，但Na+為穩(wěn)定離子結構，而Mg+為亞穩(wěn)結構，趨向繼續(xù)電離一個s電子成為穩(wěn)定的Mg2+離子，故Na的第二電離能大于Mg。52 按np-ns-(n-1)d-(n-2)f順序電離電子后的構型53 （1）NaCl較高，因?qū)蔷€規(guī)則，BeCl2中共價成分大離子鍵力較弱 （2）MgO高，MgO離子鍵中Mg2+半徑小，離子鍵力強 （3）F半徑小于Br而電負性大于Br，故CaF2中離子鍵更強，鍵力更大。54 HF（氫鍵）CO（分子量、極性）Ne（分子量）H255 共價鍵的本質(zhì)在于原子核間形成電子云密度大的區(qū)域，從而產(chǎn)生對兩核的吸引力。金屬鍵的本質(zhì)在于金屬離子與離域的電子間的引力。前者具有方向和飽和性，而后者沒有。56 （1）鈉的鹵化物是離子晶體,硅的鹵化物是分子晶體。所以鈉的鹵化物的熔點總是比硅的鹵化物的熔點高。 （2）離子晶體的熔點隨離子半徑的增大而降低；分子晶體的熔點隨分子量的增大而升高。五、計算題57 已知Co：3d74s2對于Co(NH3)62+配離子，Co2+電子構型為3d7，因分裂能小于電子成對能，故八面體場中t2g電子數(shù)為5，eg電子數(shù)為2，成對數(shù)為2（球形場中隨機成對數(shù)為2）；對于Co(NH3)63+配離子，Co3+電子構型為3d6，因分裂能大于電子成對能，故八面體場中t2g電子數(shù)為6，eg電子數(shù)為0，成對數(shù)為3（球形場中隨機成對數(shù)為1）；根據(jù)晶體場穩(wěn)定化能計算公式：（八面體場）CFSE=0-n1(-4Dq)+n26Dq+(m1-m2)P 式中n1為t2g電子數(shù)，n2為eg電子數(shù)，m1為球形場中電子的隨機成對數(shù)為，m2為晶體場中電子的成對數(shù)，P為電子成對需克服