有機(jī)化學(xué)方程式 練習(xí)題.doc

沸點(diǎn)高低(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷解：沸點(diǎn)由高到低的順序是：正癸烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷2,2-二甲基丁烷(2) (A) 丙烷 (B) 環(huán)丙烷 (C) 正丁烷 (D) 環(huán)丁烷 (E) 環(huán)戊烷 (F) 環(huán)己烷(G) 正己烷 (H) 正戊烷解：沸點(diǎn)由高到低的順序是：FGEHDCBA(3) (A) 甲基環(huán)戊烷 (B) 甲基環(huán)己烷 (C) 環(huán)己烷 (D) 環(huán)庚烷 解：沸點(diǎn)由高到低的順序是：DBCA(1) (2) (E)-2,3-二氯-2-丁烯(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯(3) (4) (Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(Z)-3-異基-2-己烯(1) 順-2-甲基-3-戊烯(2) 反-1-丁烯順-4-甲基-3-戊烯1-丁烯 (無順反異構(gòu))(3) 1-溴異丁烯(4) (E)-3-乙基-3-戊烯2-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯 (無順反異構(gòu))(硼氫化反應(yīng)的特點(diǎn)：順加、反馬、不重排)化學(xué)方法鑒別化合物：(1) 解：(2) 解：(A) ， (B) 解：(A)中甲基與碳-碳雙鍵有較好的-超共軛，故(A)比較穩(wěn)定。(3) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)的環(huán)張力較小，較穩(wěn)定。(4) (A) ， (B) 解：(A)的環(huán)張力較小，較穩(wěn)定。(A) ， (B) 解：(A)的環(huán)張力很大，所以(B)較穩(wěn)定。可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O檢驗(yàn)溶劑中有無不飽和烴雜質(zhì)。若有，可用濃硫酸洗去不飽和烴。預(yù)測下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并說明理由。解：(1) 雙鍵中的碳原子采取sp2雜化，其電子云的s成分小于采取sp雜化的叁鍵碳，離核更遠(yuǎn)，流動(dòng)性更大，更容易做為一個(gè)電子源。所以，親電加成反應(yīng)活性：(2) 解釋：在進(jìn)行催化加氫時(shí)，首先是H2及不飽和鍵被吸附在催化劑的活性中心上，而且，叁鍵的吸附速度大于雙鍵。所以，催化加氫的反應(yīng)活性：叁鍵雙鍵。(3) 解釋：叁鍵碳采取sp雜化，其電子云中的s成分更大，離核更近，導(dǎo)致其可以發(fā)生親核加成。而雙鍵碳采取sp2雜化，其電子云離核更遠(yuǎn)，不能發(fā)生親核加成。(4) 解釋：雙鍵上電子云密度更大，更有利于氧化反應(yīng)的發(fā)生。(5) 解釋：氧化反應(yīng)總是在電子云密度較大處。解： (3) 解：(4) 解：(6) 解釋 ： C+穩(wěn)定性：3C+2C+(2) 解： (3) 解：(4) 解：(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用試劑任選)：(1) 由1-丁烯合成2-丁醇解：(2) 由1-己烯合成1-己醇解：(3) 解：(4) 由乙炔合成3-己炔解：(5) 由1-己炔合成正己醛解： (6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚解： (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 解：(1) 3-對(duì)甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2-丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1-萘甲酸 (6) 1-甲基蒽 (7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4羥基苯乙酮 (9) 4-羥基-5-溴-1,3-苯二磺酸(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) 寫出下列各化合物一次硝化的主要產(chǎn)物：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) 將下列各組化合物，按其進(jìn)行硝化反應(yīng)的難易次序排列：(1) 苯、間二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 解：(1)間二甲苯甲苯苯解釋：苯環(huán)上甲基越多，對(duì)苯環(huán)致活作用越強(qiáng)，越易進(jìn)行硝化反應(yīng)。（2）乙酰苯胺氯苯苯乙酮 解釋：連有致活基團(tuán)的苯環(huán)較連有致鈍集團(tuán)的苯環(huán)易進(jìn)行硝化反應(yīng)。對(duì)苯環(huán)起致活作用的基團(tuán)為：NH2,NHCOCH3且致活作用依次減小。對(duì)苯環(huán)起致鈍作用基團(tuán)為：Cl，COCH3且致鈍作用依次增強(qiáng)。比較下列各組化合物進(jìn)行一元溴化反應(yīng)的相對(duì)速率，按由大到小排列。(1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯(2) 對(duì)二甲苯、對(duì)苯二甲酸、甲苯、對(duì)甲基苯甲酸、間二甲苯解：(1) 一元溴化相對(duì)速率：甲苯苯溴苯苯甲酸硝基苯 解釋：致活基團(tuán)為CH3；致鈍集團(tuán)為Br，COOH，NO2，且致鈍作用依次增強(qiáng)。(2) 間二甲苯對(duì)二甲苯甲苯對(duì)甲基苯甲酸對(duì)苯二甲酸解釋：CH3對(duì)苯環(huán)有活化作用且連接越多活化作用越強(qiáng)。兩個(gè)甲基處于間位的致活效應(yīng)有協(xié)同效應(yīng)，強(qiáng)于處于對(duì)位的致活效應(yīng)；COOH有致鈍作用。(1) 解：錯(cuò)。右邊苯環(huán)由于硝基的引入而致鈍，第二個(gè)硝基應(yīng)該進(jìn)入電子云密度較大的、左邊的苯環(huán)，且進(jìn)入亞甲基的對(duì)位。(2) 解：錯(cuò)。FCH2CH2CH2+在反應(yīng)中要重排，形成更加穩(wěn)定的2或3碳正離子，產(chǎn)物會(huì)異構(gòu)化。即主要產(chǎn)物應(yīng)該是： 若用BF3作催化劑，主要產(chǎn)物為應(yīng)為(3) 解：錯(cuò)。 硝基是致鈍基，硝基苯不會(huì)發(fā)生傅-克?；磻?yīng)； 用Zn-Hg/HCl還原間硝基苯乙酮時(shí)，不僅羰基還原為亞甲基，而且還會(huì)將硝基還原為氨基。(4) 解：錯(cuò)。CH2=CHCl分子中Cl和CC形成多電子p共軛體系，使CCl具有部分雙鍵性質(zhì)，不易斷裂。所以該反應(yīng)的產(chǎn)物是PhCH(Cl)CH3。用苯、甲苯或萘等有機(jī)化合物為主要原料合成下列各化合物：(1) 對(duì)硝基苯甲酸 (2) 鄰硝基苯甲酸(3) 對(duì)硝基氯苯 (4) 4-硝基-2,6二溴甲苯(5) (6) (7) (8) (9) (10) 解：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (1) (2)(3) (4) (5) (6) 原因：順式異構(gòu)體具有弱極性，分子間偶極-偶極相互作用力增加，故沸點(diǎn)高；而反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體分子的對(duì)稱性好，它在晶格中的排列比順式異構(gòu)體緊密，故熔點(diǎn)較高。寫出1-溴丁烷與下列化合物反應(yīng)所得到的主要有機(jī)物。解：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解釋：(8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) 在下列每一對(duì)反應(yīng)中，預(yù)測哪一個(gè)更快，為什么？ (1) 解：BA 。I-的離去能力大于Cl-。(2) 解：BA 。 中-C上空間障礙大，反應(yīng)速度慢。(3) 解：AB 。 C穩(wěn)定性：CH3CH=CHCH2CH2CHCH2CH2(4) (A)(B) 解：AB。反應(yīng)A的C具有特殊的穩(wěn)定性：(5) 解：AB 。 親核性：SH-OH- 。(6) (A) (B) 解：BA 。極性非質(zhì)子溶劑有利于SN2 。 (P263)(八) 將下列各組化合物按照對(duì)指定試劑的反映活性從大到小排列成序。(1) 在2%AgNO3-乙醇溶液中反應(yīng)：（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)(A)(B)(2) 在NaI-丙酮溶液中反應(yīng)：（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷(A)(C)(D)(B)(3) 在KOH-醇溶液中反應(yīng)：(A)(B)(C)(A) (B) (C) 解： (1) 解：(2) 解： 或：(3) 解： (4) 解：(5) 解： (6) 解： 由1-溴丙烷制備下列化合物：(1)