新能分析規(guī)程3 中間控制分析2.doc

新能能源有限公司中間控制分析規(guī)程 Q/XNNY 03（ZH）J 02 032008 新能能源有限公司中間控制分析規(guī)程 修訂本 第一版 編制人 慕年珍 審核人 張琴、董忠明 批準人 中心化驗室編制 二零零八年三月781 范圍 本標準規(guī)定了本公司檢測檢驗實驗技術(shù)標準。 本標準適用于本公司分析化驗工作。2 規(guī)范性引用文件 下列分析標準通過本標準的引用而成為本標準的內(nèi)容。其隨后所需更改、修訂的標準或需更新引用最新國家標準的項目將另行注明更新。GB/T 6012002 GB/T 6022002GB/T 6032002 GB 66782003 化工產(chǎn)品采樣總則GB 66802003 液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T 6681-2003 氣體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T 1250 極限數(shù)值的表示方法和判定方法GB/T 66822008 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法 空氣和廢氣監(jiān)測分析方法（第四版）中國環(huán)境科學(xué)出版社 GB/T 102482005 氣體分析 校準用混合氣體的制備 靜態(tài)體積法 GB 30951996 環(huán)境空氣質(zhì)量標準 各項污染物的濃度極限 GB5832.2 氣體中微量水份的測定 露點法 GB/T 122051990 人工燃氣主組分的化學(xué)分析方法 GB/T 10410.11989 人工燃煤氣組分氣相色譜分析方法GB/T 14605 氧氣中微量氬、氮、氪含量的測定 氣相色譜法GB/T 14606 氣體中總烴的測定 火焰離子化監(jiān)測法目 錄緒論1第一章 氣體分析 1 第一節(jié) 儀表空氣中油含量測定紅外分光光度法 第二節(jié) 液氧中油含量的測定分光光度法第三節(jié) 煤氣中硫化氫的測定吸收碘量法 第四節(jié) 氣體中氨含量的測定藍舒儀法 第二章 液體分析 第一節(jié) 稀酸溶液濃度的測定中和滴定法 第二節(jié) 稀堿溶液濃度的測定中和滴定法 第三節(jié) 稀氨水中氨濃度測定 方法一 酸堿滴定法 . 方法二 密度計法. 第四節(jié) 磷酸三鈉溶液的測定中和滴定法 第五節(jié) 煮爐水中磷酸三鈉和氫氧化鈉含量測定中和滴定雙指示劑法 第六節(jié) 甲醇中水的測定 方法一 卡爾費休法 . 方法二 密度計法. 第七節(jié) 甲醇中硫化氫的測定吸收碘量法 第八節(jié) 阻垢（灰水）分散劑 第四章 煤粉、水煤漿分析 第一節(jié) 石灰石篩分試驗方法篩分稱量法 第二節(jié) 煤的粒度分析 第三節(jié) 水煤漿PH值測定PH計法 第四節(jié) 水煤漿運動黏度測定 運動黏度測定儀法 第五節(jié) 水煤漿濃度的測定 重量法 第六節(jié) 水煤漿粒度分布粒度儀法第七節(jié) 水煤漿添加劑 第五章 安全動火、環(huán)境分析第一節(jié) 概述第二節(jié) 動火分析 方法一 可燃氣體測爆儀法. 方法二 燃燒法 . 第三節(jié) 有毒有害氣體分析 65 方法一 檢氣管法 方法二 化學(xué)吸收法 第四節(jié) 設(shè)備容器內(nèi)氧含量的分析 68 方法一 日產(chǎn)OX-226型測氧儀68 方法二 氧量自動分析儀68 方法三 奧氏吸收法68第五節(jié) 化工開停車置換分析69第六節(jié) 空氣中粉塵含量分析濾膜稱量法69第七節(jié) 空氣中氮氧化物含量分析70第八節(jié) 空氣中二氧化硫含量分析75 緒 論本篇規(guī)程所提供分析方法適用于煤制甲醇生產(chǎn)過程中粗煤氣、變換氣、凈煤氣、甲醇合成氣、脫硫氣、循環(huán)氣、馳放氣、克勞斯氣、液氧等氣體以及脫鹽水、循環(huán)水、鍋爐水、煤氣水、工藝排放廢水等水系統(tǒng)、水煤漿系統(tǒng)、鍋爐燃料煤系統(tǒng)的中間質(zhì)量控制分析以及安全分析、化工開車分析中的容量分析、分光光度分析及氣樣采集。有關(guān)儀器分析項目見儀器分析規(guī)程。有的項目列有兩種分析方法，可根據(jù)適用范圍不同選用。水系統(tǒng)取樣可參考水質(zhì)分析規(guī)程水樣采集部分。1 氣樣采集1.1 采樣設(shè)備 采樣設(shè)備包括采樣導(dǎo)管、采樣容器、預(yù)處理裝置、調(diào)節(jié)壓力或流量裝置、吸氣器（雙連球）和抽氣泵（真空泵）等。對接觸樣品的設(shè)備、材料有如下要求：對樣品不滲透、不吸收，在采樣溫度下無化學(xué)活性，不起催化作用，機械性能良好等。 對于污染樣品的部件，如濕式氣體流量計應(yīng)安裝在分析儀器之后。1.1.1 采樣導(dǎo)管：一般采用不銹鋼管、銅管及特殊金屬軟管、玻璃管及乳膠管、聚四氟乙烯管。具有腐蝕性氣體如H2S，不能用金屬導(dǎo)管采樣。高純氣體采樣和輸送應(yīng)用不銹鋼管或銅管，不能用乳膠管或聚四氟乙烯管。1.1.2 采樣容器1.1.2.1 玻璃注射器：一般規(guī)格有50ml、100ml。1.1.2.2 金屬鋼瓶：一般為不銹鋼、碳鋼和鋁合金瓶等，分為高壓、中壓兩類，對含微量H2S和水的樣品不能長期保留。鋼瓶要專瓶專用。1.1.2.3 球膽：球膽采樣有嚴重缺陷，球膽易吸附烴類，易滲透氫氣等小分子，故放置后成份易發(fā)生變化，例如分析氣體中H2S含量，用玻璃注射器或復(fù)合膜氣袋，而不應(yīng)用球膽取樣。球膽取樣必須用樣品氣吹洗干凈（置換三次以上）采樣后立即分析。球膽應(yīng)專用。1.1.2.4 塑料袋：有聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等制成的袋子，含氟袋子比球膽保存樣品時間長。1.1.2.5 復(fù)合膜氣袋：復(fù)合膜氣袋優(yōu)于塑料袋、吸附性弱，適用于盛裝質(zhì)量較高氣體。 另外還有吸附劑采樣管。有活性炭和硅膠采樣管，用于吸收和濃縮有機氣體和蒸汽。1.1.3 調(diào)節(jié)壓力或流量的裝置 在高壓或中壓采樣中，在采樣管和采樣器之間安裝一個三通玻璃管，三通的一端放空，用于調(diào)節(jié)氣體流量。1.4 吸氣器和抽氣泵 常壓采樣常采用雙連球，但雙連球排氣能力低，容積小，某些蒸汽與橡膠作用易使雙連球腐蝕。常壓和負壓采樣常用到機械真空泵，抽氣壓力大。1.2 采樣技術(shù)1.2.1 要選擇合適的取樣點，使氣樣能夠代表氣體的成份。1.2.2 采樣前應(yīng)嚴格試漏，可用肥皂水試漏并消除。1.2.3 采樣導(dǎo)管應(yīng)盡量短、孔徑小。應(yīng)在采樣前徹底吹洗導(dǎo)管。1.2.4 選用合適的采樣容器，要用樣氣多次置換采樣容器。1.2.5 對易溶解氣體要注意溫度的影響和取樣容器是否干燥。1.2.6 為了使氣體符合分析方法或分析儀器的要求，需對氣體加以處理，包括過濾、脫水等。 過濾是加一個過濾器，可分離塵、濕氣或其它有害物質(zhì)。 脫水常用方法有化學(xué)干燥法和物理吸附法。 化學(xué)干燥法：常用干燥劑有無水氯化鈣、硫酸、無水硫酸鈣、過氯酸鎂等。 物理吸附法：常用吸附劑有硅膠、分子篩及活性氧化鋁。1.2.7 氣樣采集 靜態(tài)氣體 氣體存在狀態(tài) 正壓氣體 動態(tài)氣體 常壓氣體 負壓氣體 由于氣體存在狀態(tài)不同、壓力不同、采樣方法也不同。 a）靜態(tài)氣體采樣： 開啟取樣閥后，氣樣可借助本身壓力或抽、吸等方法進入取樣器。b）動態(tài)氣體采樣： 動態(tài)氣體取樣時，要根據(jù)壓力的高低采用不同方法。1）正壓氣體 高壓氣體：應(yīng)先用減壓閥減壓至略高于大氣壓，打開取樣閥，用相當于采樣管路和容器體積至少10倍以上樣氣清洗、置換取樣裝置。然后讓樣氣流入取樣器中。 如果氣體壓力過大，可在取樣管與取樣器之間加一緩沖器。 2）常壓或負壓下氣體取樣 可采用雙連球或抽氣泵取樣，采樣容器一端連接采樣管，另一端連接雙連球或抽氣泵（取樣真空泵）1.2.8 對于有毒、高溫及易燃、易爆氣體的采樣要特別注意安全，取樣后關(guān)嚴閥門以防漏氣。1.2.9 采取氣樣，要站在上風(fēng)口，閥側(cè)面，勿使氣體吸入體內(nèi)。1.2.10 采樣容器要專用，取樣時要用樣氣充分置換23次，防止污染和空氣進入。1.2.11 如果氣體溫度過高，取樣管外應(yīng)裝上夾套，通入冷水冷卻。2 分析方法選擇 分析氣體物質(zhì)含量時，一般都測量氣體的體積而不是稱其質(zhì)量，并在測定氣體體積同時，測量環(huán)境的溫度和壓力，以便換算成標準狀況下氣體體積。 氣體按被測氣體組分在試樣中含量，可分為常量分析法和微量分析法兩大類。 吸收法 氣體體積法 吸收滴定法 常量氣體分析法 吸收重量法 燃燒法 爆炸燃燒法 鉑絲燃燒法 氣相色譜法 化學(xué)吸收法 微量氣體分析法 檢氣管法氣相色譜法2.1 常量氣體分析法：氣體試樣中被測組分含量在1%（體積百分比）以上的氣體分析方法稱為常量分析法，分為吸收法和燃燒法、氣相色譜法。吸收法主要是利用氣體化學(xué)特性與某種試劑接觸，此試劑對氣體中被測組分能定量地發(fā)生化學(xué)吸收、吸收穩(wěn)定后不再逸出，而且吸收劑不與氣體中其它成份發(fā)生作用。根據(jù)吸收前后體積之差，或吸收后用容量滴定法和重量法求出試樣中被測組分含量。例如：煤氣半分析中CO2、O2分析。燃燒法：某些氣體如氫、飽和烴類，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，與一般試劑很難發(fā)生反應(yīng)。不能用吸收法測其含量，但這些氣體可在過量氧氣中燃燒，可用燃燒法測其含量，例如：煤氣中H2及CH4的分析。 氣相色譜法：是氣體分析中常用方法，不僅適用于常量分析，也適用于微量分析，不僅能分析氣體還可以分析液體、固體等，其靈敏度高、選擇性好、分析速度快。在本規(guī)程中應(yīng)用較多。2.2 微量氣體分析法：氣體試樣中被測組分在1%以下時的氣體分析法稱為微量氣體分析法。常用有化學(xué)吸收法、檢氣管法和氣相色譜法。化學(xué)吸收法即利用化學(xué)吸收反應(yīng)，讓含有被測組分混合氣體通過一定的吸收劑，吸收完畢后，用容量法或比色法求出被測組分含量，例如：測定煤氣中氨、甲醇等。檢氣管法是安全分析重要檢測手段，例如：檢修入罐前有毒有害氣體分析。2.3 常量法中氣體體積法與燃燒法所使用儀器一般為奧氏氣體分析儀（簡稱奧氏儀），由于吸收、燃燒前后溫度、壓力一致。所以根據(jù)吸收、燃燒前后氣體體積變化，就可求出試樣中各組分體積百分含量。而吸收滴定法，吸收比色法則需進行氣體體積校正。第一章 氣體分析第一節(jié) 儀表空氣中油含量測定紅外分光光度法1 范圍 本標準適用于儀表空氣、壓縮空氣等各類空氣。2 方法原理 空氣中的油類物質(zhì)通過精制四氯化碳的吸收、萃取后，用紅外油份濃度計進行測定。石油類物質(zhì)的成分非常復(fù)雜，其組成也因產(chǎn)地而異，石油的主要成分是烴類（烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴）。在紅外吸收光譜中，由于不同產(chǎn)地的石油類物質(zhì)，或多或少地存在著亞甲基CH2基團與甲基CH3基團及Ar-H芳香烴之間的比值變化，所以求出各自的校正系數(shù)：X為亞甲基CH2基團系數(shù)，Y為甲基CH3基團系數(shù)，Z為Ar-H芳香烴系數(shù)，再求出亞甲基CH2的波數(shù)2930cm-1與3030cm-1的比值為F。求出F、X、Y、Z值后，再測定各種石油類，使之達到測定石油類物質(zhì)不受石油產(chǎn)地變化影響的目的。定性分析：一定頻率的紅外線經(jīng)過分子時，如果分子中某一個鍵的振動頻率和它一樣，這個鍵就吸收紅外線而增加能量，振動就會加強；如果分子中沒有同樣頻率的鍵紅外線就不會被吸收。若連續(xù)改變紅外線的頻率照射樣品時，則通過樣品吸收池的紅外線，有些區(qū)域較強，有些區(qū)域較弱，從而產(chǎn)生了紅外吸收光譜。定量分析：當某單色光通過被測溶液時，其能量就會被吸收。光強被吸收的強弱與被測物質(zhì)的濃度成比例。即符合比爾定律：A=log(1/T)=log(I0/I)=abc石油類物質(zhì)含量的測定，根據(jù)石油類（ISO）濃度計算公式：C=XA2930+YA2960+Z(A3030-A2930/F)其中：C-石油類濃度；A2930，A2960，A3030-不同波數(shù)下的吸光度；X，Y，Z，F(xiàn)-校正系數(shù)3 試劑3.1精制四氯化碳，AR：要求在空白調(diào)零時能量曲線光滑。3.2丙酮，AR3.3標準油標液（國家標準物質(zhì)局標準油樣）3.4標準油工作液：根據(jù)被測樣品的含量范圍，將標準油標液用合格的精制四氯化碳準確稀釋為一系列所需濃度的標準工作液。4 儀器4.1 Oil400紅外油分濃度計4.2化驗室一般儀器 4.3 波氏氣體吸收瓶，50ml4.4 濕式氣體流量計，2L，分度值20ml4.5 采樣用耐油軟管，玻璃三通等5 儀器準備工作 5.1 打開主機電源 ，預(yù)熱30分鐘，打開微機運行newOIL400R軟件。儀器工作站顯示儀器參數(shù)設(shè)定頁面，根據(jù)需要選擇相應(yīng)參數(shù)。5.2測定條件設(shè)定：用鼠標點擊“F1條件設(shè)定”按鈕或按“F1鍵”進入F1條件設(shè)定頁面，按照實際情況設(shè)定測定參數(shù)。5.2.1水體中油份濃度測定條件設(shè)定：5.2.1.1萃取溶劑定容體積：根據(jù)萃取后定容容量瓶實際體積設(shè)定，如“20”、“25”，“50”等，以實際操作為準，通常以25為宜。5.2.1.2水樣體積：根據(jù)所取水樣的體積設(shè)定，如“500”、“1000”等最好以1000ml為宜。5.2.1.3萃取液稀釋倍數(shù)：如果未知樣品濃度太大時，萃取后測定濃度超過基本測量范圍，則需要進一步稀釋，根據(jù)萃取定容后進一步稀釋樣品的稀釋倍數(shù)設(shè)定，可設(shè)1-10。5.2.1.4芳烴吸收閾值：設(shè)為0。5.2.1.5吸收光程：4cm 5.2.1.6隱含吸收值：不選中5.2.2廠家設(shè)置：此項被選中時，才可以對下面的項目進行修改（一般不作修改）5.2.2.1基準波長：出廠值24755.2.2.2找準儀器基準波長：用濃度為20mg/L40mg/L之間的標準油樣品，選用“F3頁面”“空白液調(diào)零”項，檢查能量譜圖。反復(fù)修改“F1條件設(shè)定”中的“基準波長”參數(shù)數(shù)字，點擊“廠家設(shè)定”，增加基準波長數(shù)字則吸收倒峰右移，減少基準波長數(shù)字則吸收倒峰左移。努力使樣品亞甲基的吸收倒峰（即倒吸收峰最高的峰）的峰尖對準2930波數(shù)上，也就是倒吸收峰峰尖與界面中藍色豎線相重合即好。5.2.2.3基線測定：點擊“廠家設(shè)定”、“基線測定”顯示界面觀查儀器穩(wěn)定情況，基線波動上下幅度以不超出紅線內(nèi)寬度為合格。如圖所示：5.3選擇所需標準曲線：用鼠標點擊“F2標樣設(shè)定”按鈕或按“F2鍵”即進入“F2標樣設(shè)定”頁面，在該頁面選擇所需標準曲線名稱，頁面中便會出現(xiàn)該曲線的參數(shù)值及曲線圖。6 試樣的測定6.1 取20L（視含量而定）待測空氣于兩個串聯(lián)的裝有30 ml精制四氯化碳的50ml反應(yīng)管中，控制氣體流速為每分鐘23L為宜。6. 2 將吸收液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，以適量的精制四氯化碳洗滌吸收管3次，洗滌液一并轉(zhuǎn)入同一50mL容量瓶中，加四氯化碳稀釋至標線定容，并搖勻。6.3 樣品測試：用鼠標點擊“F3樣品測定”按鈕或按“F3鍵”即進入“F3樣品測試”頁面。6.3.1 空白調(diào)零主機預(yù)熱后將精制四氯化碳裝入比色池，蓋上比色池蓋，放入光路，蓋上比色倉蓋，用鼠標點擊“空白液調(diào)零”，頁面右邊會自動生成一條光滑的曲線。若曲線有鋸齒狀，則說明精制四氯化碳不合格或被污染。需重新調(diào)零至曲線光滑為止。6.3.2樣品測試：將待測試樣的萃取溶液裝入比色池，蓋上比色池蓋，放入光路，蓋上比色倉蓋，在頁面中輸入文件名、重復(fù)次數(shù)后，用鼠標點擊“樣品測試”，頁面右邊會自動生成一條吸收曲線。分析結(jié)果自動生成在頁面的結(jié)果欄中。6.3.3結(jié)果保存：每次測定結(jié)束要及時在“F4分析結(jié)果”頁面進行保存。還可在該頁面進行結(jié)果查尋：用鼠標點擊“F4分析結(jié)果”按鈕或按“F4鍵”即進入“F4分析結(jié)果”頁面，根據(jù)分析結(jié)果文件名查詢測定的樣品分析結(jié)果。在頁面右邊可查看以前的譜圖。7 分析結(jié)果7.1紅外油分濃度計測定的結(jié)果為萃取溶液中的油含量，mg/L?？筛鶕?jù)萃取溶液的體積計算出油的質(zhì)量，mg 。 油（mg）xV /1000式中：x從儀器求得的萃取溶液中油的含量，mg/L； V萃取溶液的體積，mL。7.2空氣中油含量按下式計算： 油（mg/ m3）m1000/V式中：m從儀器求得的萃取溶液中油的質(zhì)量，mg； V所取氣體試樣的體積，L。8 注意事項8.1 每次取樣前要開大氣量排氣數(shù)分鐘，氣體中帶有水時要排氣至無水后才可采樣。8.2 每次取樣時都要換新的取樣管，以防舊取樣管吸附的油被帶出，影響測定結(jié)果。8.3 每次取樣時重新?lián)Q上用無水乙醇和乙醚清洗干凈的三通。并及時將換下的三通用乙醚清洗干凈、晾干后貯存于干燥器中，以備下次使用。8.4 測定時所有使用的玻璃儀器及其它用具都應(yīng)用萃取溶劑清洗至無油后方可使用。8.5 每次做完分析應(yīng)將所用器皿用溶劑清洗干凈后倒置或采用其它防塵措施放置，以方便下次做樣。 8.6在進行測試時不可在工作軟件中進行其它操作。9 附注：本方法等效于GB/T16488-1996。第二節(jié) 儀表空氣中微量水份的測定露點儀法1 適用范圍 本方法適用于儀表空氣、氮氣、氧氣以及工藝氣體中微量水份的露點測定。不同型號露點儀，其測量范圍不同，本法采用SADPU-D型露點儀，量程：-80+20。2 方法原理利用電陶瓷傳感器將進入儀器的氣樣中的水分轉(zhuǎn)化為電信號，再轉(zhuǎn)換成數(shù)字信號顯示出來。儀器直接顯示露點溫度，可通過查表求得水分含量（ppm、mg/m3）數(shù)值。3 儀器：便攜式露點儀 型號：SADPU-D 量程：-80+204 儀器校準4.1 先確定儀器電池電量充足。4.2 提供氣源為-25-35的穩(wěn)定標準氣，連接所有氣路，先吹10分鐘管路。4.3 打開儀器開關(guān)到“標準測量位置”，堵住出氣口，使得測量頭抬起，然后松開手指，使得儀器進入正常測量狀態(tài)。4.4 大約20分鐘后，儀器讀數(shù)應(yīng)完全穩(wěn)定下來，調(diào)節(jié)自動校準電位器，使得讀數(shù)和所給氣源的露點值一致。4.5 將測量頭壓回原位置，然后關(guān)閉儀器，兩個小時后，可進行計量檢定。此時的最大誤差應(yīng)小于2。5 分析步驟5.1 打開測試點閥門幾分鐘，排清閥門處的冷凝水或油污；5.2 接上導(dǎo)氣管和露點儀，保持連續(xù)供氣幾分鐘，吹干導(dǎo)氣管路，然后保持氣體流量約510升/分鐘。（對氣體流量要求不太嚴格）5.3 打開儀器開關(guān)，觀察儀器讀數(shù)，如果讀數(shù)高于-80露點（譬如-75），用手指堵住出氣口，使得儀器頂部的不銹鋼測量頭慢慢彈出，然后松開手指；如果讀數(shù)低于-80露點（譬如-95），用手指輕輕堵住出氣口（別太嚴），并用手輕輕拔出測量頭，儀器進入自動測量過程。5.4 觀察儀器讀數(shù)，當逐漸穩(wěn)定后，可記錄下相應(yīng)讀數(shù)。5.5 關(guān)掉儀器，把測量頭壓回原位置，關(guān)掉開關(guān)，拆除連接管路。6 附注6.1 避免油污污染的氣體。6.2 避免腐蝕性氣體，這里指含有氯氣，氨氣，HCl或SO2的氣體。6.3 避免含有冷凝水的氣體。6.4 注意連接密封，一旦發(fā)現(xiàn)儀器讀數(shù)隨流量變化，則說明密封有問題。6.5 導(dǎo)氣管路，只能使用內(nèi)拋光不銹鋼管或PTFE管，切忌使用塑料管或橡膠管。6.6 根據(jù)所測氣體的污染和壓力情況，選用壓力調(diào)節(jié)閥和過濾器。7 附注：本方法等效于GB5832.2。 附表：露點與水蒸汽含量對照表露點水蒸氣含量(20、760mmHg)露點水蒸氣含量(20、760mmHg)ppmg/m3ppmg/m3-251113.83-4756.050.04199-443183.23-4849.670.03721-636402.72-4943.970.03294-830602.29-5038.880.02913-1025661.92-5131.340.02572-1221451.61-5230.320.02271-1417891.34-5326.710.02001-1614871.11-5423.510.01761-1812330.923-5520.680.01549-2010190.763-5618.160.0136-228400.629-5715.930.01193-246900.517-5813.960.01040-265650.423-5912.220.009154-284610.345-6010.680.008000-303750.281-619.3220.006933-323040.228-628.1280.006089-342460.184-637.0760.005301-361980.148-646.1530.004609-381590.119-655.3430.004002-40126.80.09499-664.6340.003471-41113.20.08480-674.0130.003003-42100.00.07558-683.4710.002600-4389.010.06735-692.9970.002245-4480.010.05994-702.5840.001936-4571.130.05328-712.2260.001667-4663.170.04732-721.9130.001433第三節(jié) 空分氧氣含量的測定氧量自動分析儀法1 適用范圍 DFY-型氧量自動分析儀或其它型號等效儀器，可以用于空分裝置純氮中微量氧（O250ppm），空氣中氧含量（O2含量18%22%）、下塔液空（O2含量36%40%）的測定，儀器測量范圍1.0ppmO2100%O2。2 方法原理樣品氣進入儀器氣路，經(jīng)過穩(wěn)流裝置后進入氧化鋯傳感器。氧化鋯傳感器是由氧化鋯陶瓷材料制成的氧濃度差電池，在高溫下具有氧離子的傳導(dǎo)特性，當氧化鋯管壁兩側(cè)的氧分壓不同時，氧濃度差電池的電勢為： E=RT/273式中：R理想氣體常數(shù)（8.314J/）T氧化鋯加熱爐的絕對溫度（K） F法拉第常數(shù)（9.648104C/ ） P空氣中的氧分壓（20.9%） P樣品氣中的氧分壓 通過測量氧濃度差電池的電動勢E與溫度T，就可以計算出樣品氣中的氧分壓，即氧含量，通過微機測控系統(tǒng)自動顯示結(jié)果。濃差電池的各種干擾電勢，如本底電勢、滲透效應(yīng)、氣流冷卻效應(yīng)等，通過儀器軟硬件的特殊設(shè)計進行自動修正。3 試劑和材料 a）標氣A 氧含量20% b）標氣B 氧含量0.011% c）標氣C 氧含量30ppm4 儀器DFY-型氧量自動分析儀。測量范圍：0.00PPM100%5 分析步驟5.1 儀器的校準5.1.1 連接取樣管，緩慢打開取樣閥，通入樣品氣，并將流量調(diào)至400ml/min。5.1.2 接通儀器電源，電源指示燈亮，同時顯示爐溫值。 當爐溫加熱到650時，儀器自動轉(zhuǎn)換到純度顯示方式，顯示出純度值（PPM與%自動切換），儀器恒溫在750，預(yù)熱3小時以上。5.1.3 按儀器使用說明書或儀器操作規(guī)程進行校準。5.2 樣品測定：將樣品氣接入校準好的儀器中，調(diào)整流量至400ml/min，待儀器顯示值穩(wěn)定，即可讀數(shù)。5.3 關(guān)機：間斷測量停機時，先關(guān)閉儀器電源，再關(guān)閉被測氣體，最后關(guān)閉氣源開關(guān)。長期停機時，還應(yīng)取下進、排氣管，并蓋上防塵帽，待儀器完全冷卻后，再套上放有干燥劑袋的塑料袋，妥善存放。6 附注6.1 樣品氣應(yīng)盡可能的濾除雜質(zhì)微粒、油污、水分及毒害氧化鋯傳感器性能的成分如硫化氫等。6.2 氣體中的H2、CO、CH4等還原性氣體對測量結(jié)果有一定影響應(yīng)盡可能從樣氣中消除這些氣體。6.3 被測氣體壓力不得高于0.4MPa，否則應(yīng)在取樣點處安裝可靠的取樣閥或減壓閥。進入儀器內(nèi)的樣品氣壓力高于5KPa時，傳感器將可能破裂。6.4 取樣管必須是材質(zhì)致密，內(nèi)壁光滑清潔、無砂眼的不銹鋼管、紫銅管或聚四氟乙烯管，且越短越好，不可用塑料管及各種橡膠管。 取樣點要盡可能地接近儀器（不大于2米）。6.5 必須保證儀器的出口排氣暢通。并要防止儀器受潮。6.6 儀器在運輸、存放及使用過程中應(yīng)避免強烈震動，以免損壞氧化鋯管。6.7 為保證儀器的測量精度，應(yīng)按規(guī)定期限定期校準。第四節(jié) 液氧中碳氫化合物的測定氣相色譜法 空氣中含有少量的乙炔，進入空分系統(tǒng)即被冷卻積聚在輔助蒸發(fā)器內(nèi)，而逐漸積多，由于摩擦沖擊，或產(chǎn)生靜電反應(yīng)都能引起劇烈爆炸，另外乙烷、丙烷和不飽和碳氫化合物等也可引起空分爆炸，為了保障安全，須進行此項分析。1 適用范圍 本方法適用于空分裝置液氧、液空及空氣中碳氫化合物，包括乙炔含量的分析，碳氫化合物不大于100ppm，乙炔含量不大于0.1ppm。2 方法原理 分析氣體樣品，在以N2為載氣的帶動下，進入色譜柱，以Al2O3為固定相，氫焰檢測器進行檢測，利用標準氣的保留時間和峰面積進行定性與定量，采用外標法，測定碳氫化合物含量。3 試劑3.1 載氣：N2 99.999%3.2 燃氣：H2 99.9% 3.3 助燃氣：Air3.4 固定相：Al2O34 儀器3.1 美國安捷倫GC-6820氣相色譜儀，帶氫火焰離子化檢測器。3.2 色譜工作站（內(nèi)裝GC-7890 色譜工作軟件）。3.3 色譜柱：柱長50米，內(nèi)徑0.53mm，微量烴分析柱。3.4 氫氣發(fā)生器：SGH5003.5 支管蒸餾燒瓶：100ml3.6 醫(yī)用氧氣袋：5L3.7 標準氣： 4 色譜條件4.1 載氣流速：2ml/min4.2 燃氣流速：30ml/min4.3 助燃氣流速：300ml/min4.4 尾吹氣+載氣：N2 流速：30ml/min4.5 色譜柱箱溫度：50150 程序升溫、升溫速率：12/分4.6 汽化室（進樣口）溫度：1504.7 氫火焰離子化檢測器溫度：2005 分析步驟5.1 在色譜工作站建立方法 5.1.1編輯完整方法： 5.1.1.1點擊左邊的“方法”按鈕進入方法編輯畫面，點擊“創(chuàng)建.”按鈕,輸入方法名，然后點擊方法畫面中“采集”子按鈕進入采集參數(shù)編輯畫面。（其它子按鈕參數(shù)目前保持不變。） 5.1.1.2 參數(shù)配置設(shè)定： 點擊 “參數(shù)配置”圖標，進入編輯畫面。然后點擊該畫面的“前”子按鈕，分別選擇前進樣口和前檢測器尾吹的氣體類型，如He 和N2；并輸入前進樣口、前檢測器、色譜柱有關(guān)參數(shù)。用同樣的方法輸入“后”子按鈕的參數(shù)。點擊“配置”子按鈕，輸入氣體的類型，如He 和N2。柱箱溫度的最高使用溫度，如325度。進樣方式選擇：手動。若系統(tǒng)有氣動閥，配置所有要用的閥為“開關(guān)閥”，與時間表一起使用。 5.1.2 進標準樣品 在色譜儀狀態(tài)穩(wěn)定后，將標準氣與儀器進樣系統(tǒng)連接，用標準氣進行置換約20秒，關(guān)閉減壓閥。同時按下“Start”鍵。重復(fù)進樣35次，誤差范圍不大于0.1%即可。選擇一個接近平均值的結(jié)果為標準。5.1.3 建立標準曲線 5.1.3.1 對所選數(shù)據(jù)的標準樣品譜圖進行積分參數(shù)及譜圖顯示的優(yōu)化。5.1.3.2 點擊左邊的“方法”按鈕，點擊“分析”子按鈕,點擊“積分”按鈕，進入以下畫面，點擊“用作參比”圖標，選中要用于建立標準曲線的數(shù)據(jù)，點擊“確定”，則數(shù)據(jù)被調(diào)出。 5.1.3.3 點擊“校準”按鈕進入校準頁面，再點擊“校準”子按鈕，在此頁面中點擊“填充”，將所有峰全部填入校正表中，根據(jù)保留時間確定各個峰名稱，依次填入“化合物名稱”及對應(yīng)的“含量”。點擊下方的“保存”按鈕，即可完成校正表的設(shè)定。 如需做多級校正，只需同樣方法調(diào)用相應(yīng)濃度的標樣數(shù)據(jù)后，在校準頁面中再次點擊“填充”，并輸入對應(yīng)組分的“含量”即可。最后一定要保存方法。 在方法畫面中，點擊“輸出”子按鈕，選擇“外標報告”，其它選項不變。點擊“保存”存儲修改的方法。5.2 取樣 利用250ml平底燒瓶取液氧2030 ml，然后輕輕晃動取樣瓶，將揮發(fā)氣體收集在氧氣袋內(nèi)，取飽為止。5.3 樣品編輯及進樣： 點擊左邊的“樣品”按鈕，點擊“編輯”子按鈕，在樣品名的下方輸入樣品名、選擇方法名、儀器名。點擊“注冊樣品”按鈕。依次注冊若干樣品，退出該畫面。 在色譜儀穩(wěn)定后，在同建立方法的相同條件下，利用氧氣袋進樣置換20S-30S，然后夾住氧氣袋出口，使氣路系統(tǒng)瞬間達到平衡，迅速按下“start”鍵，色譜工作站會自動記錄出峰情況。重復(fù)進樣2-3次，直至數(shù)據(jù)平穩(wěn)。6 結(jié)果計算6.1 定性分析：根據(jù)標準氣色譜圖保留時間定性。 出峰順序為：甲烷、乙烷、乙炔6.2 定量分析：峰面積外標法定量。色譜工作站會自動記錄出峰情況，顯示分析結(jié)果。7 注意事項7.1 采取液氧時必須戴棉手套，并與工藝人員聯(lián)系。7.2 液氧取樣瓶必須是耐壓的壓力容器，必須保持干燥，以防凍裂。7.3 取樣時，要先開閥門排除積液，讓取樣瓶外壁接觸樣氣使預(yù)冷，然后再用取樣瓶取樣，注意取樣時不要噴濺到身上。7.4 取樣器皿及勞保用品均不得有油污。8 附：8.1 色譜儀開機： 8.1.1 開氣（按相應(yīng)的檢測器開所需氣體）。 8.12 打開 6820-GC 電源。 8.1.3 待6820-GC自檢完成后，雙擊Agilent Cerity QA-QC圖標，化學(xué)工作站自動與6820-GC通訊，進入工作站畫面 。8.1.4 將方法下載到儀器上： 在儀器畫面，點擊“狀態(tài)”子按鈕，點擊“下載”按鈕，選擇所需方法名，點擊“確定”按鈕，則編輯的方法下載到儀器上。 8.2 色譜儀關(guān)機: 實驗結(jié)束后，退出化學(xué)工作站，退出Windows 所有的應(yīng)用程序，用Shut down 關(guān)閉PC,關(guān)閉打印機電源。在主機上關(guān)閉FID氣體（H2，Air）-適于FID。 同時關(guān)閉FID/ECD/TCD檢測器，降溫各熱源（柱溫，進樣口溫度，檢測器溫度），待各處溫度降下來后（低于50），關(guān)6820 GC電源，最后關(guān)載氣。 第五節(jié) 液氧中油含量的測定分光光度法1 分析原理 冰醋酸可使油溶解，但加入蒸餾水后油溶解度會降低而形成淡青色乳濁液，隨著油含量不同乳濁程度不同，可用分光光度比色法測定。2 試劑：冰醋酸：分析純3 儀器3.1 可見光分光光度計；3.2 2cm比色皿；3.3 25ml比色管；3.4 5ml、10ml移液管；3.5 1L燒瓶；4 分析步驟4.1 標準曲線的繪制 精確稱取0.1g空壓機油，用純冰醋酸溶解在250ml容量瓶中，并用冰醋酸稀釋至刻度，然后準確移出20.00ml于100ml容量瓶中，用冰醋酸稀釋至刻度，即為油的標準工作液，油含量為0.08mg/ml。 用移液管準確移取以上油標準工作液0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00ml依次加入25ml比色管中，然后用移液管分別移取冰醋酸5.00、4.50、4.00、3.50、3.00、2.50、2.00ml依次加入比色管中，在往各比色管中加入5ml蒸餾水，搖勻。15min后，使用2cm比色皿，以試劑空白為參比，在波長為420nm處測量吸光度。以測得的各標準溶液的吸光度為縱坐標，對應(yīng)的標準溶液中油含量（mg）為橫坐標繪制標準曲線或進行回歸方程計算。4.2 試樣的測定 用洗凈脫脂的1000ml燒瓶取1L液氧自然蒸發(fā)完后，加入10.00ml冰醋酸，仔細沖洗瓶壁，使油全部溶解，用移液管取5.00ml于25ml比色管中，加入5.00ml蒸餾水，振蕩比色管搖勻，同時做試劑空白。15min后，使用2cm比色皿，以試劑空白為參比，在波長為420nm處測量吸光度。根據(jù)測得的吸光度用回歸方程算出試樣中油的含量（mg）。5 分析結(jié)果油含量（mg/L）2m/V式中：m試樣中油的含量，mg； V試樣的體積，L；6 注意事項6.1 所用玻璃儀器均需用冰醋酸脫脂，烘干后才可使用。6.2 每次取樣前都要開大氣量排放數(shù)分鐘。6.3 每次做完分析應(yīng)將所用器皿用溶劑清洗干凈后倒置或采用其它防塵措施放置，以方便下次做樣。第六節(jié) 煤氣中主組分的測定方法一 氣相色譜法1 適用范圍 本方法適用于粗煤氣、變換氣、脫硫氣、凈煤氣、合成氣、馳放氣等氣體中N2、CO、CH4、CO2、H2等主要組分的測定，H2采用差減法求得。2 方法原理 分析氣體樣品在以H2為載氣的帶動下，進入色譜柱，以TDX-01為固定相，熱導(dǎo)池檢測器進行檢測，利用標準氣的保留時間和峰面積進行定性與定量，采用外標法測定各組分含量。3 試劑3.1 固定相：碳分子篩（TDX-01）6080目4 儀器與材料4.1 美國安捷倫GC-6820氣相色譜儀，帶有熱導(dǎo)池檢測器。4.2 色譜工作站（內(nèi)裝GC-6820色譜工作軟件）4.3 色譜柱：碳分子篩柱，柱長2m，外徑3mm，不銹鋼柱。柱內(nèi)填充60-80目碳分子篩。在150通H2活化8小時。5A分子篩 6X1/8 填充柱4.4 氫氣發(fā)生器：SGH-500。4.5 球膽（橡膠）4.6 標準氣：北京亥普氣體有限公司5 色譜條件5.1 載氣：H2（99.99%），流速30ml/min。5.2 色譜柱箱溫度：1205.3 汽化室（進樣口）溫度：1505.4 熱導(dǎo)池檢測器溫度：2005.5 檢測器燈絲溫度：2505.6 參比氣：H2，流速30ml/min6 分析步驟6.1 方法建立：同第四節(jié)6.2 樣品編輯及進樣 下載好所需的方法，等色譜儀穩(wěn)定后，在同建立方法的相同條件下，將采好樣的取樣球膽接入儀器進樣口導(dǎo)管，進樣置換20S30S，然后夾住球膽乳膠管口，使儀器氣體進樣系統(tǒng)瞬間達到壓力平衡，同時按下“start”鍵，色譜工作站會自動記錄出峰情況。7 結(jié)果計算7.1 根據(jù)標準氣出峰保留時間定性。出峰順序為：N2COCH4CO27.2 定量分析 色譜工作站自動根據(jù)外標法，采用峰面積定量，在工作站上自動顯示樣品中N2、CO、CH4、CO2的含量。 H2%=100-（N2%+CO%+CH4%+CO2%）8 附注8.1 若分析樣品中含水，需加一個裝有氧化鈣的干燥管脫去水份。8.2 若分析粗煤氣及CO2排放氣,前面需加一個硫酸銅吸收管與一個氧化鈣干燥管。以除去H2S與H2O、焦油、固體顆粒等其它雜質(zhì)氣體。8.3 標準氣鋼瓶使用前，應(yīng)將鋼瓶放倒輕輕滾動數(shù)下，使瓶內(nèi)氣體混合均勻。方法二 奧氏吸收法1 方法原理 煤氣中主要組分二氧化碳、氧、一氧化碳用直接吸收法測定。 1.1 用33%氫氧化鉀溶液吸收CO2及酸性氣體。 CO2+2KOHK2CO3+H2O1.2 用焦性未食子酸（又名鄰苯三酚）堿性溶液吸收氧 C6H3（OH）3+3KOHC6H3（OK）3+3H2O 2C6H3（OK）3+1/2O2C12H4（OK）6+H2O1.3 用發(fā)煙硫酸吸收不飽和烴（CnHm）如C2H4、C6H6 C2H4+H2SO4SO3C2H6S2O7（丁烯磺酸） C6H6+H2SO4SO3C6H6SO3（苯磺酸）+H2SO41.4 用氨性氯化亞銅液吸收一氧化碳 Cu2Cl2+2COCu2Cl22CO Cu2H22CO+4NH3+2H2O2NH4Cl+Cu22COONH42 試劑2.1 氫氧化鉀溶液：33%（m/m）稱取分析純氫氧化鉀330g，溶于約600ml水中，冷卻后用水稀釋至1000ml。密封保存。2.2 焦性未食子酸的堿性溶液：330克焦性未食子酸，溶于670mL水中，稀釋至1000mL，密封于棕色試劑瓶中保存，使用時與33%氫氧化鉀等體積混合即可，灌入吸收瓶后通大氣的液面上應(yīng)加液體石蠟隔絕空氣。2.3 氨性氯化亞銅溶液：27克氯化亞銅和30克氯化銨加入100mL蒸餾水中，攪拌成混濁液，加入紫銅絲，然后加入濃氨水，至溶液