不同產(chǎn)地幾種中藥材中8種重金屬含量分析.docx

不同產(chǎn)地幾種中藥材中 8 種重金屬含量分析黃文琦羅 艷陳桂鸞林 葵黃一帆林文業(yè)*（廣西分析測試研究中心 廣西南寧530022）摘 要 采用微波消解 ICP-MS 電感耦合等離子體質(zhì)譜法對(duì)廣西不同產(chǎn)地 4 種中藥材中 Pb、Cd、Cr、Cu、As、Hg、 b、n等8 種重金屬的含量分析測定 , 研究了廣西中藥重金屬空間分布特征及草藥中重金屬含量狀況。結(jié)果表明，各元素線性良好， 相關(guān)系數(shù)均.9992；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=11） 3.6%；八種重金屬元素檢出限范圍為 0.0001 0.003g/L。研究發(fā)現(xiàn)同種藥 材不同產(chǎn)地的重金屬含量差異較大 , 部分產(chǎn)地金銀花中鎘含量超標(biāo)嚴(yán)重，需引起重視。關(guān)鍵詞 中藥; 重金屬; 產(chǎn)地; 分布中圖分類號(hào) TH84Determination of Heavy Metals and in Traditional Chinese Medicine from DifferentOriginsHuang Wenqi,Luo Yan,Chen Guiluan ,Li Kui,Huang Yifang, Lin Wenye(Guangxi Research Center for Analysis and Test, Nanning, Guangxi, 530022, China)Abstract The contents of Pb, Cd, Cr, Cu, As, Hg, Sb, Sn in traditional Chinese medicine from different habitat swere determined. and the distribution characteristics of different herbal medicines were studied and discussed as well. A good linear relationship was obtained, the limits of detections were in the range of 0.00010.003gL-1 , r0.9992, RSD3.6%;The results indicated that the contents of heavy metals are quite different in the same kind of herb from differ- ent origins. It should be paid more attention to that the contents of cadmium in honeysuckle from parts Habitat are serious over standard .Key words Traditional Chinese medicine; Heavy metal; Origin; Distribution中藥作為中華民族的國粹 , 在世界醫(yī)學(xué)領(lǐng)域發(fā)揮著巨大的作用。人們對(duì)中藥有效化學(xué)成分的研究 較早、也較為深入 , 但對(duì)其重金屬元素的研究則起 步較晚。近年來中藥中重金屬的問題越來越為人們 所關(guān)注 , 各國均制定了相應(yīng)的限定標(biāo)準(zhǔn) 1-4, 發(fā)達(dá)國 家對(duì)重金屬、農(nóng)藥殘留超標(biāo)而形成的“關(guān)貿(mào)壁壘”已 經(jīng)成為我國中藥出口創(chuàng)匯的一大障礙 5-6。我國對(duì)外 貿(mào)易經(jīng)濟(jì)合作部頒布的藥用植物及制劑進(jìn)出口綠 色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)藥材中的重金屬殘留量規(guī)定了限度 要求 : 重金屬總量應(yīng) 20.0mg/kg，鉛 (pb) 5.0mg/ kg，鎘 (Cd) 0.3mg/kg，汞 (Hg) 0.2mg/kg，銅 (Cu) 20.0mg/kg，砷 (As) 2.0mg/kg。因而 , 為 確保我國中草藥的質(zhì)量安全，考察這些中草藥中重金 屬含量情況十分重要。本文以廣西 4 個(gè)藥材基地 (A、 B、C、D) 為研究對(duì)象，選取基地所產(chǎn)中藥材，對(duì)其所 含 Pb、Cd、Cr、Cu、As、Hg、Sb、Sn 等重金屬進(jìn)行 了測定分析，并對(duì)藥材的藥用安全性進(jìn)行評(píng)價(jià)。1材料與方法1.1實(shí)驗(yàn)材料、儀器與試劑1.1.1實(shí)驗(yàn)用藥材實(shí)驗(yàn)用藥材為甘草、兩面針、黃芪、金銀花，每種 藥材不同產(chǎn)地 , 信息見表 1。表 1 藥材信息表Tab.1 Information of traditional Chinese medicine藥材名稱 甘草 甘草 甘草 兩面針 兩面針 黃芪 黃芪 金銀花金銀花 金銀花產(chǎn)地ABDBCA DBCD1.1.2主要儀器X7 型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，美國 Thermo Elemental 公司；CEM 高壓密閉微波消解系統(tǒng)，美 國培安公司；Cascada 型超純水儀，PALL 公司。1.1.3試劑與試液硝 酸（HNO3），實(shí)驗(yàn)用工藝超純 ( 上海國 收稿日期：2011-11-11基金資助：廣西自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目（桂科青 0991043）作者簡介：黃文琦（1968-）, 男，工程師，主要從事原子吸收、等離子體發(fā)射光譜儀及等離子體質(zhì)譜儀等大型精密儀器的分析測試和研究工作第3 期2012 年6 月黃文琦 等 ：不同產(chǎn)地幾種中藥材中 8 種重金屬含量分析75藥化學(xué)試劑有限公司 )；實(shí)驗(yàn)用超純 水，電阻率 18.2Mcm；國家標(biāo)準(zhǔn)樣 品：Pb、Cd、Cu、As、 g 元素溶液濃度為 10gmL-1，（GSB04-1767-2004）購于地球化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心。釔內(nèi)標(biāo)溶 液為 10gmL-1。1.1.4儀器工作參數(shù)入射功率：1200W；霧化器流量：0.85Lmin-1；冷 卻器流量：13.0 Lmin-1；輔助氣流量 0.655 Lmin-1； 采樣錐孔 徑：1.0mm；掃描方 式：跳 峰；積分時(shí) 間：0.5s；掃描次數(shù)：40 次；采樣深度：0.8mm；截取錐孔 徑：0.7mm。1.1.5微波消解條件本文分別對(duì)中藥進(jìn)行微波消解，通過多次實(shí)驗(yàn) 確定了最佳消化條件。見表 2。表 2 中藥材微波消解參數(shù)Tab.2 Values of microwave digestion condition for traditionalChinese medicine10%HNO3。取汞國家標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB04-1729-2004）配制成 0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00 ngmL-1 質(zhì)量濃度系列的汞標(biāo)準(zhǔn)工作液，介質(zhì)為 10%HNO 。3ICP-MS 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀調(diào)諧混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：Be(9),Co(90),In(115),Bi(209),U(238) 濃度為 10gL-1，美國熱電公司提供。釔（Y）內(nèi)標(biāo)溶液濃度 為 10gmL-1，使用時(shí)稀釋濃度為 0.2gmL-1，介質(zhì) 為 5%HNO3。1.2 樣品處理準(zhǔn)確稱取約 0.5g（精確至 0.0001g）經(jīng)磨碎樣品， 置于酸洗凈的 PTFE（聚四氟乙烯）微波消化罐中， 加入（1+1）硝酸 10mL、1mL 雙氧水，于微波爐轉(zhuǎn)盤 中，按預(yù)先設(shè)定好的消解參數(shù)（表 2）加熱消解，消解 程序結(jié)束后，待冷卻至室溫，打開密閉消解罐，將消 解液轉(zhuǎn)移至 50mL 比色管中，定容至刻度，混勻。隨 同樣品進(jìn)行空白試驗(yàn)。最大功率/W爬升時(shí)間/min爬升溫度/保持時(shí)間/min2結(jié)果與討論步驟121600160082120150552.1線性與檢出限以待測元素和內(nèi)標(biāo)元素的計(jì)數(shù)比值為縱坐標(biāo)， 以濃度為橫坐標(biāo)，繪制 8 種元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線，并考 察線性相關(guān)系數(shù) (r)。所有元素的 r 均大于等于 0.9992( 表 3)。 3 1600 3 180 15 1.1.6標(biāo)準(zhǔn)溶液配制取混合元素國家標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB04-1767-2004） 配制成 0.00，5.00，10.00，30.00，50.00，100.00ngmL-1 質(zhì)量濃度系列的混合標(biāo)準(zhǔn)工作 液，介質(zhì)為 表 3 8 種重金屬元素線性、檢出限和穩(wěn)定性 n=11Tab.3 The Linear, limit andStability of eight heavy metals n=11元素校正曲線相關(guān)系數(shù)檢出限（g/L）線性范圍（ng/mL）RSD（%）Cu Cr As Cd Sn Sb HgPby=2492.06x+1435.11 y=847.493x+5570.92 y=913.823x+604.187 y=890.836x+395.564 y=1948.27x+258.615 y=2937.29x+145.557 y=878.986x+588.352y=2941.55x+529.4620.99990.99970.99990.99990.99990.99990.99920.99960.0030.0010.0010.00010.00020.0010.0030.0010.01000.02000.050.00.010.00.010.00.010.00.05.00.020.01.01.61.92.32.02.83.62.2取 11 次測定空白溶液的結(jié)果及 3 次平行測定一定濃度各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的結(jié)果，得出 ICP-MS 對(duì)8 種元素的檢出限小于等于 0.003g/L。2.2方法準(zhǔn)確度和精密度為了考察該分析方法所建立的微波消解方法及 ICP-MS 測定方法的可靠性和準(zhǔn)確性，分析了兩個(gè) 國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)茶樹葉 GBW08513、灌木枝 葉（GBW07605），每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)進(jìn)行 7 次平行 測定。結(jié)果見表 4。表中所列為 7 次測定平均值。由結(jié)果可見，本法的準(zhǔn)確度和精密度均令人滿意。2.3 樣品測定結(jié)果按照實(shí)驗(yàn)方法 , 分別測定不同產(chǎn)地各樣品中重 金屬含量 , 每種樣品平行 3 份 , 取平均值 , 測定結(jié)果 見表 5。由表 5 結(jié)果看出 , 各產(chǎn)地中藥中總砷含量在035 1.78g/g 之間 , 均低于 2g/g, 參照 2005 年 版藥典總砷限量 8, 均符合限量標(biāo)準(zhǔn)。鉛含量有 2 份樣品未檢出 , 其余在 0.09 1.47g/g 之間 , 均低76Modern Scientific InstrumentsNo. 3 Jun. 2012 表 4 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較 (n=7) w/(g/g)Tab.4 Results for the determination of elements in the certificate(n=7) w/(g/g)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)元素標(biāo)準(zhǔn)值測得值RSD/%Cu As Cd Hg Pb Cr SbSn8.960.590.1800.0490.0230.0040.0171.000.0520.0360.0069.020.1860.0250.0181.012.010.0394.075.215.667.862.283.804.03GBW08513Cu As Cd Hg Pb Cr SbSn17.31.80.280.040.0570.0100.0134.40.30.800.030.0560.00618.10.30.0620.0124.30.810.0514.235.115.288.012.113.264.15%GBW07605表 5 中藥材中 8 種重金屬含量 W/（gg-1）Amount of 8 heavy metals in traditional Chinese medicine W/（gg-1）Tab.5元素CuAsCdHgPbCrSbSn名稱A產(chǎn)地甘草B產(chǎn)地甘草 D產(chǎn)地甘草 B產(chǎn)地兩面針C產(chǎn)地兩面針A產(chǎn)地黃芪D產(chǎn)地黃芪 B產(chǎn)地金銀花 C產(chǎn)地金銀花 D產(chǎn)地金銀花5.685.113.224.183.998.126.387.659.386.871.340.890.820.981.161.780.841.161.040.350.260.560.860.060.890.801.161.360.220.070.020.020.010.110.030.020.080.160.131.470.690.260.091.210.590.720.530.900.580.210.070.040.200.090.050.070.050.200.280.030.280.520.070.030.030.140.400.250.020.250.050.030.220.04于 5g/g, 符合限量標(biāo)準(zhǔn)。鎘的測定有一份樣品未檢出 , 其余含量在 0.06 1.36g/g 之間 , 其中 B、C 兩個(gè)基地含量均大于 0.3g/g, 超出限量標(biāo)準(zhǔn)?？傘~ 含量在 3.22 9.38g/g, 均低于 20g/g, 均符合限 量標(biāo)準(zhǔn)。2.4 結(jié)果與討論從本項(xiàng)研究各樣品的測定結(jié)果來看 , 不同產(chǎn)地 同種藥材中的重金屬含量有較大的差異 , 一定程度 上反映了中藥栽培環(huán)境對(duì)其品質(zhì)的影響。應(yīng)加強(qiáng)中 草藥從種植、運(yùn)輸?shù)絻?chǔ)藏全過程的管理。尤其要從 源頭做起 , 嚴(yán)格實(shí)行中藥的規(guī)范化種植 , 優(yōu)選栽培 環(huán)境。由于采礦、冶煉、鑄造等工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)導(dǎo)致部 分地區(qū)土壤中砷、鉛、鎘等重金屬含量較高 , 而土壤 是中草藥生長的基礎(chǔ)和場所 , 因而 , 土壤質(zhì)量的優(yōu) 劣 , 直接影響到中草藥的品質(zhì)。此外 , 從測定結(jié)果得出 , 有兩產(chǎn)地的金銀花總 鎘含量較大 , 超出中國藥典限量標(biāo)準(zhǔn)。由于金銀花的使用廣泛 , 在夏季 , 很多人將其作為涼茶使用 , 用量較大 , 此測定結(jié)果值得關(guān)注。因此 , 為確保食用 安全 , 需加強(qiáng)對(duì)藥品來源的監(jiān)督 , 防止超標(biāo)的藥品 流入市場。參考文獻(xiàn)李敏，劉渝，周睿等 . 國內(nèi)外有關(guān)中藥重金屬和砷鹽的限量標(biāo)準(zhǔn)及分析 J. 時(shí)珍國醫(yī)國藥，2007,18(11):28592860洪薇 , 趙靜 , 李超平 . 中藥重金屬限量控制現(xiàn)狀與對(duì)策 J. 藥 物分析雜志 ,2007,27(11):18491853聶黎行，金紅宇，王鋼力等 .