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第一單元 糖類 油脂疑難拓展拓展點(diǎn)一 葡萄糖的氧化性與還原性葡萄糖分子中含有醛基和醇羥基,可發(fā)生還原、氧化、加成、酯化等反應(yīng)。1. 還原反應(yīng)(加成反應(yīng))2. 氧化反應(yīng)(1)銀鏡反應(yīng)(2)菲林反應(yīng)葡萄糖除了能被ag(nh3)2oh、新制cu(oh)2懸濁液等弱氧化劑氧化外,還能被酸性kmno4溶液、溴水等強(qiáng)氧化劑氧化,而使它們褪色。(3)生理氧化反應(yīng)c6h12o6(s)6o2(g) 6co2(g)6h2o(l) h = 2804kj/mol葡萄糖在人體組織中發(fā)生緩慢氧化,放出熱量,提供生命活動(dòng)所需要的能量。3. 酯化反應(yīng) 4. 發(fā)酵生成酒精c6h12o6 2c2h5oh2co2拓展點(diǎn)二糖類水解的條件 1蔗糖和麥芽糖:稀硫酸作催化劑,水浴加熱。2淀粉:稀硫酸或酶作催化劑,水浴加熱。3纖維素:較濃的硫酸作催化劑,小火微熱。拓展點(diǎn)三淀粉水解程度的判斷淀粉在酸的作用下能夠發(fā)生水解反應(yīng)最終生成葡萄糖。反應(yīng)物淀粉遇碘能變藍(lán)色,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(或菲林反應(yīng));產(chǎn)物葡萄糖遇碘不能變藍(lán)色,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(或菲林反應(yīng))。據(jù)此可以判斷淀粉在水溶液中是否已發(fā)生了水解和水解進(jìn)行的程度。(1)如果淀粉還沒有水解,其溶液中沒有葡萄糖,則不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(2)如果淀粉已完全水解,其溶液中沒有淀粉,遇碘則不能變藍(lán)色。(3)如果淀粉僅部分水解,其溶液中既有淀粉,還有葡萄糖。則既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能遇碘變成藍(lán)色。注意:檢驗(yàn)葡萄糖時(shí),必須先入naoh溶液中和作催化劑的稀硫酸,再加入銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液進(jìn)行檢驗(yàn)。拓展點(diǎn)四由淀粉(或纖維素)制乙醇的多步反應(yīng)淀粉麥芽糖葡萄糖乙醇 (c6h10o5)n nh2onc6h12o6 c6h12o6 2c2h5oh2co2計(jì)量關(guān)系:(c6h10o5)n nc6h12o62nc2h5oh拓展點(diǎn)五肥皂的制取1制肥皂的關(guān)鍵問題是各種原料的配料比和皂化反應(yīng)進(jìn)行的程度。通常制皂所用油脂都是混合油脂,皂化時(shí)堿的用量一般為混合油脂的15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上。皂化進(jìn)行得越完全,游離的堿和油脂的含量越少,肥皂的質(zhì)量也越高。2在一個(gè)干燥的蒸發(fā)皿中放入45g動(dòng)物油(或10ml 植物油)、10ml乙醇、5ml水和23g氫氧化鈉的混合物,不斷攪拌下,給蒸發(fā)皿微熱,直到混合物變稠。將一滴混合物加到水中,在液體表面不形成油滴,表示皂化大致完成了。3由于油脂不溶于水,如用水作為溶劑,油脂的皂化反應(yīng)速率很慢。用乙醇水作為溶劑不但能溶解堿,也能溶解油脂,使反應(yīng)為均相反應(yīng),反應(yīng)速率提高。但加熱時(shí)應(yīng)小心,避免乙醇揮發(fā)與燃燒。4利用油脂在堿性條件下水解生成高級(jí)脂肪酸的鈉鹽,分離肥皂和甘油時(shí),一般使用nacl進(jìn)行鹽析,因nacl能降低高級(jí)脂肪酸鈉的溶解度,使混合液分成上下兩層,上層為高級(jí)脂肪酸鈉鹽,下層為甘油和食鹽的混合溶液。nacl用量要適中:用量少時(shí),鹽析不充分;用量太多時(shí),nacl混入肥皂中,影響肥皂的固化。拓展點(diǎn)六油、脂肪、礦物油的比較油脂肪礦物油組成主要是不飽和高級(jí)脂肪酸(有少量飽和)與甘油生成的酯主要是飽和高級(jí)脂肪酸(有少量不飽和)與甘油生成的酯多種烴(石油及其分餾產(chǎn)品)性質(zhì)液態(tài)固態(tài)或半固態(tài)具有烴的性質(zhì),不能水解具有酯的性質(zhì),能水解,且部分兼有烯烴的性質(zhì)鑒別滴加含酚酞的naoh溶液,加熱,紅色變淺滴加含酚酞的naoh溶液,加熱,無(wú)變化酯和油脂的聯(lián)系與區(qū)別:(1)酯和油脂在概念上的聯(lián)系酯是由酸(有機(jī)羧酸或無(wú)機(jī)含氧酸)與醇相互作用失去水分子而形成的一類化合物的總稱。如乙酸乙酯、硬脂酸甘油酯、硝酸乙酯(c2h5ono2)等均屬于酯類物質(zhì),而油脂僅指高級(jí)脂肪酸與甘油所生成的酯,因而它是酯中特殊的一類物質(zhì)。(2)油脂和其它酯在結(jié)構(gòu)上也不盡相同,使油脂在性質(zhì)及用途上與其它酯類也有區(qū)別,如天然油脂都是混合物,無(wú)固定的熔點(diǎn)、沸點(diǎn),而一般酯類是純凈物,有固定的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等。考題分類與總結(jié)題型一 糖類的概念例1 下列對(duì)糖類的敘述中正確的是 ()a由c、h、o三種元素組成的有機(jī)物屬于糖類b糖類物質(zhì)又叫碳水化合物,其分子式都可以用cm(h2o)n的通式來(lái)表示c糖類是有甜味的物質(zhì)d糖類是多羥基醛或多羥基酮以及能水解生成它們的物質(zhì)方法點(diǎn)撥:熟記糖類概念,知道糖類與通式cm(h2o)n的關(guān)系和糖類與甜味的關(guān)系是解題的關(guān)鍵。解析:含有c、h、o三種元素的有機(jī)物種類很多,如醇、醛、羧酸、酯等,故a項(xiàng)錯(cuò)誤;糖類化合物的分子組成不一定都符合通式cm(h2o)n, 如鼠李糖的化學(xué)式為c6h12o5,b項(xiàng)錯(cuò)誤;糖類并不一定都有甜味,如纖維素、淀粉等,有甜味的物質(zhì)不一定就是糖,如糖精,c項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:d變式訓(xùn)練1 現(xiàn)有下列物質(zhì):纖維素;甲酸甲酯;淀粉;甲醛;丙酸;乳酸(羥基丙酸);乙二酸;乙酸。其中符合cm(h2o)n,但不屬于糖類的是 ( )a b c d解析: 纖維素分子式為(c6h10o5)n,屬于糖;甲酸甲酯屬于酯,分子式為c2h4o2;淀粉屬于糖,分子式為(c6h10o5)n;甲醛分子式為ch2o,屬于醛;丙酸分子式為c3h6o2,屬于酸;乳酸分子式為c3h6o3,不屬于糖;乙二酸分子式為c2h2o4,屬于二元羧酸;乙酸分子式為c2h4o2,屬于一元羧酸而不屬于糖。答案:b 題型二 糖類的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)例2 下列物質(zhì)中,在一定條件下,既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能發(fā)生水解反應(yīng)的是 ()a甲酸甲酯 b蔗糖 c葡萄糖 d麥芽糖方法點(diǎn)撥: 要善于總結(jié)具有相同官能團(tuán)或具有相同性質(zhì)的物質(zhì),從中找到合適的答案。解析:能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則有機(jī)物中應(yīng)含有還原性基團(tuán):醛基。目前學(xué)習(xí)的有機(jī)物能發(fā)生水解反應(yīng)的有鹵代烴、酯、二糖、多糖、蛋白質(zhì)等。符合上述兩種情況的物質(zhì)有甲酸甲酯、麥芽糖。答案:ad變式訓(xùn)練2 某同學(xué)為了檢驗(yàn)淀粉的水解情況,設(shè)計(jì)了三個(gè)實(shí)驗(yàn)方案:方案甲:淀粉液水解液中和液溶液未變藍(lán)結(jié)論:淀粉已經(jīng)完全水解。方案乙:淀粉液水解液無(wú)銀鏡出現(xiàn)結(jié)論:淀粉完全沒有水解。方案丙:淀粉液水解液中和液有銀鏡出現(xiàn)結(jié)論:淀粉已經(jīng)完全水解。根據(jù)以上操作現(xiàn)象判斷結(jié)論是否正確,不正確的請(qǐng)說(shuō)明原因。解析:淀粉水解程度的判斷,應(yīng)注意檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否生成葡萄糖,同時(shí)還要確定淀粉是否還存在。另外應(yīng)特別注意在檢驗(yàn)葡萄糖前應(yīng)先中和水解液中的酸。答案:(1)甲不正確。原因是未檢測(cè)葡萄糖。(2)乙不正確。原因是未中和水解液的酸性,不能檢測(cè)出葡萄糖是否存在。(3)丙不正確。原因是證明淀粉發(fā)生了水解,是否完全水解還需加i2檢驗(yàn)淀粉是否存在,如不變藍(lán),則水解完全。題型三 油脂的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)例3 下列關(guān)于油、脂和酯的比較中,正確的是 ( )a油是不飽和高級(jí)脂肪酸的單甘油酯,是純凈物b脂是高級(jí)脂肪酸的混甘油酯c油和脂是由于含飽和烴基和不飽和烴基的相對(duì)含量不同引起熔點(diǎn)的不同而進(jìn)行區(qū)分的d脂是高級(jí)脂肪酸中含飽和烴基較多的混甘油酯,脂屬于酯類方法點(diǎn)撥:正確區(qū)分油、脂和酯的概念,注意三者的聯(lián)系與區(qū)別,特別是脂和酯不能混淆。解析:油脂是高級(jí)脂肪酸的甘油酯,有單甘油酯和混甘油酯之分,天然油酯大多是由多種混甘油酯組成的混合物。油是不飽和高級(jí)脂肪酸形成的油脂,不一定是單甘油酯,油是混合物。脂是飽和高級(jí)脂肪酸形成的油脂,脂中也存在單甘油酯。答案:cd變式訓(xùn)練3 區(qū)別植物油和礦物油的正確方法是 ( )a加酸性高錳酸鉀溶液,振蕩b加naoh溶液,煮沸c加新制(oh)2懸濁液,煮沸d加溴水,振蕩解析:植物油分子中有不飽和碳碳鍵,能與酸性高錳酸鉀、溴水反應(yīng),它的分子中不含cho,與新制cu(oh)2懸濁液不反應(yīng)。礦物油(如汽
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