單晶硅中可能出現(xiàn)的各種缺陷.doc

單晶硅中可能出現(xiàn)的各種缺陷 缺陷，是對于晶體的周期性對稱的破壞，使得實際的晶體偏離了理想晶體的晶體結(jié)構(gòu)。在各種缺陷之中，有著多種分類方式，如果按照缺陷的維度，可以分為以下幾種缺陷：點(diǎn)缺陷：在晶體學(xué)中，點(diǎn)缺陷是指在三維尺度上都很小的，不超過幾個原子直徑的缺陷。其在三維尺寸均很小，只在某些位置發(fā)生，只影響鄰近幾個原子，有被稱為零維缺陷。線缺陷：線缺陷指二維尺度很小而第三維尺度很大的缺陷，也就是位錯。我們可以通過電鏡等來對其進(jìn)行觀測。面缺陷：面缺陷經(jīng)常發(fā)生在兩個不同相的界面上，或者同一晶體內(nèi)部不同晶疇之間。界面兩邊都是周期排列點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)，而在界面處則出現(xiàn)了格點(diǎn)的錯位。我們可以用光學(xué)顯微鏡觀察面缺陷。體缺陷：所謂體缺陷，是指在晶體中較大的尺寸范圍內(nèi)的晶格排列的不規(guī)則，比如包裹體、氣泡、空洞等。一、點(diǎn)缺陷點(diǎn)缺陷包括空位、間隙原子和微缺陷等。1、空位、間隙原子點(diǎn)缺陷包括熱點(diǎn)缺陷（本征點(diǎn)缺陷）和雜質(zhì)點(diǎn)缺陷（非本征點(diǎn)缺陷）。1.1熱點(diǎn)缺陷其中熱點(diǎn)缺陷有兩種基本形式：弗侖克爾缺陷和肖特基缺陷。單晶中空位和間隙原子在熱平衡時的濃度與溫度有關(guān)。溫度愈高，平衡濃度愈大。高溫生長的硅單晶，在冷卻過程中過飽和的間隙原子和空位要消失，其消失的途徑是：空位和間隙原子相遇使復(fù)合消失；擴(kuò)散到晶體表面消失；或擴(kuò)散到位錯區(qū)消失并引起位錯攀移。間隙原子和空位目前尚無法觀察。1.2雜質(zhì)點(diǎn)缺陷A、替位雜質(zhì)點(diǎn)缺陷，如硅晶體中的磷、硼、碳等雜質(zhì)原子B、間隙雜質(zhì)點(diǎn)缺陷，如硅晶體中的氧等1.3點(diǎn)缺陷之間相互作用一個空位和一個間隙原子結(jié)合使空位和間隙原子同時湮滅（復(fù)合），兩個空位形成雙空位或空位團(tuán)，間隙原子聚成團(tuán)，熱點(diǎn)缺陷和雜質(zhì)點(diǎn)缺陷相互作用形成復(fù)雜的點(diǎn)缺陷復(fù)合體等。2、微缺陷2.1產(chǎn)生原因如果晶體生長過程中冷卻速度較快，飽和熱點(diǎn)缺陷聚集或者他們與雜質(zhì)的絡(luò)合物凝聚而成間隙型位錯環(huán)、位錯環(huán)團(tuán)及層錯等。Cz硅單晶中的微缺陷，多數(shù)是各種形態(tài)的氧化物沉淀，它們是氧和碳等雜質(zhì)，在晶體冷卻過程中，通過均質(zhì)成核和異質(zhì)成核機(jī)理形成。2.2微缺陷觀察方法1）擇優(yōu)化學(xué)腐蝕：擇優(yōu)化學(xué)腐蝕后在橫斷面上呈均勻分布或組成各種形態(tài)的宏觀漩渦花紋（漩渦缺陷）。宏觀上，為一系列同心環(huán)或螺旋狀的腐蝕圖形，在顯微鏡下微缺陷的微觀腐蝕形態(tài)為淺底腐蝕坑或腐蝕小丘（蝶形蝕坑）。在硅單晶的縱剖面上，微缺陷通常呈層狀分布。2）熱氧化處理：由于CZ硅單晶中的微缺陷，其應(yīng)力場太小，往往需熱氧化處理，使微缺陷綴飾長大或轉(zhuǎn)化為氧化層錯或小位錯環(huán)后，才可用擇優(yōu)腐蝕方法顯示。3）掃描電子顯微技術(shù)，X射線形貌技術(shù)，紅外顯微技術(shù)等方法。2.3微缺陷結(jié)構(gòu)直拉單晶中微缺陷比較復(fù)雜。TEM觀察到在原生直拉硅單晶中，存在著間隙位錯環(huán)，位錯團(tuán)和小的堆跺層錯等構(gòu)成的微缺陷，以及板片狀SiO2沉積物，退火Cz硅單晶中的微缺陷為體層錯、氧沉淀物及沉淀物-位錯-絡(luò)合物等。Cz硅中的原生缺陷分別是根據(jù)不同的測量方法而命名，有三種：1.使用激光散射層析攝影儀檢測到的紅外(IR)散射中心(LSTD)；2.經(jīng)一號清洗液腐蝕后，在激光顆粒計數(shù)器下檢測為微小顆粒的缺陷(COP)；3.流型缺陷(FPD)，它是在Secco腐蝕液擇優(yōu)腐蝕后，用光學(xué)顯微鏡觀察到的形如楔形或拋物線形的流動圖樣的缺陷，在其端部存在有很小的腐蝕坑?？刂艭Z硅單晶中原生缺陷的途徑是選擇合適的晶體生長參數(shù)和原生晶體的熱歷史。要調(diào)節(jié)的主要生長參數(shù)是拉速、固液界面的軸向溫度梯度G(r)(含合適的v/G(r)比值)、冷卻速率等。另外通過適宜的退火處理可減少或消除原生缺陷。二、線缺陷位錯：包括螺位錯和刃位錯1、產(chǎn)生原因1)籽晶中位錯的延伸；2)晶體生長過程中，固液界面附近落入不溶固態(tài)顆粒，引入位錯；3)溫度梯度較大，在晶體中產(chǎn)生較大的熱應(yīng)力時，更容易產(chǎn)生位錯并增殖。2、位錯形態(tài)及分布1）擇優(yōu)化學(xué)腐蝕：位錯蝕坑在100面上呈方形，但其形態(tài)還與位錯線走向、晶向偏離度、腐蝕劑種類、腐蝕時間、腐蝕液的溫度等因素有關(guān)。硅單晶橫斷面位錯蝕坑的宏觀分布可能組態(tài)：A、位錯均勻分布B、位錯排是位錯蝕坑的某一邊排列在一條直線上的一種位錯組態(tài)，它是硅單晶在應(yīng)力作用下，位錯滑移、增殖和堆積的結(jié)果。位錯排沿方向排列。C、星形結(jié)構(gòu)式由一系列位錯排沿方向密集排列而成的。在100面上，星形結(jié)構(gòu)呈井字形組態(tài)。2）紅外顯微鏡和X射線形貌技術(shù)3、無位錯硅晶體的生長1）縮頸2）調(diào)節(jié)熱場，選擇合理的晶體生長參數(shù)，維持穩(wěn)定的固液界面形狀3）防止不溶固態(tài)顆粒落入固液界面三、面缺陷面缺陷主要有同種晶體內(nèi)的晶界，小角晶界，層錯，以及異種晶體間的相界等。平移界面：晶格中的一部分沿著某一面網(wǎng)相對于另一部分滑動(平移)。堆跺層錯：晶體結(jié)構(gòu)中周期性的互相平行的堆跺層有其固有的順序。如果堆跺層偏離了原來固有的順序，周期性改變，則視為產(chǎn)生了堆跺層錯。晶界：是指同種晶體內(nèi)部結(jié)晶方位不同的兩晶格間的界面，或說是不同晶粒之間的界面。按結(jié)晶方位差異的大小可將晶界分為小角晶界和大角晶界等。小角晶界一般指的是兩晶格間結(jié)晶方位差小于10度的晶界。偏離角度大于10度就成了孿晶。相界：結(jié)構(gòu)或化學(xué)成分不同的晶粒間的界面稱為相界。1、小角晶界：硅晶體中相鄰區(qū)域取向差別在幾分之一秒到一分（弧度）的晶粒間界稱為小角度晶界。在100面上，位錯蝕坑則以角頂?shù)追绞街本€排列。2、層錯：指晶體內(nèi)原子平面的堆垛次序錯亂形成的。硅單晶的層錯面為111面。2.1層錯產(chǎn)生原因：在目前工藝條件下，原生硅單晶中的層錯是不多見的。一般認(rèn)為，在單晶生長過程中，固態(tài)顆粒進(jìn)入固液界面，單晶體內(nèi)存在較大熱應(yīng)力，固液界面附近熔體過冷度較大，以及機(jī)械振動等都可能成為產(chǎn)生層錯的原因。2.2層錯的腐蝕形態(tài)應(yīng)用化學(xué)腐蝕方法顯示硅單晶中的層錯時，有時可以觀察到沿方向腐蝕溝槽，它是層錯面與觀察表面的交線。在111面上，層錯線互相平行或成60o，120o分布，100面上的層錯線互相平行或者垂直，在層錯線兩端為偏位錯蝕坑。層錯可以貫穿到晶體表面，也可以終止于晶體內(nèi)的半位錯或晶粒間界處。2.3氧化誘生層錯形成的根本原因：熱氧化時硅二氧化硅界面處產(chǎn)生自間隙硅原子，這些自間隙硅原子擴(kuò)散至張應(yīng)力或晶格缺陷(成核中心)處而形成OSF并長大。一般認(rèn)為，OSF主要成核十硅片表面的機(jī)械損傷處、金屬沾污嚴(yán)重處，其它諸如表面或體內(nèi)的旋渦缺陷、氧沉淀也是OSF的成核中心它與外延層錯相區(qū)別也與由體內(nèi)應(yīng)力引起的體層錯(bulkstackingfaults)相區(qū)別。通常OSF有兩種：表面的和體內(nèi)的。表面的OSF一般以機(jī)械損傷，金屬沽污、微缺陷(如氧沉淀等)在表面的顯露處等作為成核中心；體內(nèi)的B-OSF(BulkOSF)則一般成核于氧沉淀。20世紀(jì)70年代末，研究者發(fā)現(xiàn)硅晶體中的OSF常常呈環(huán)欲分布特征(ring-OSF)后人的研究表明，這與晶體生長時由生長參數(shù)(生長速度、固液界面處的溫度梯度)決定的點(diǎn)缺陷的徑向分布相關(guān)聯(lián)由干空位和自間隙的相互作用，進(jìn)而引起氧的異常沉淀，從而引發(fā)OSF。3孿晶3.1孿晶的構(gòu)成孿晶是由兩部分取向不同，但具有一個共同晶面的雙晶體組成。它們共用的晶面稱為孿生面，兩部分晶體的取向以孿生面為鏡面對稱，且兩部分晶體取向夾角具有特定的值。硅晶體的孿生面為111面。3.2孿晶生成原因晶體生長過程中，固液界面處引入固態(tài)小顆粒，成為新的結(jié)晶中心，并不斷長大形成孿晶。此外，機(jī)械振動、拉晶速度過快或拉速突變也可促使孿晶的形成。四、體缺陷所謂體缺陷，是指在晶體中三維尺度上出現(xiàn)的周期性排列的紊亂，也就是在較大的尺寸范圍內(nèi)的晶格排列的不規(guī)則。這些缺陷的區(qū)域基本上可以和晶體或者晶粒的尺寸相比擬，屬于宏觀的缺陷，較大的體缺陷可以用肉眼就能夠清晰觀察。體缺陷有很多種類，常見的有包裹體、氣泡、空洞、微沉淀等。這些缺陷區(qū)域在宏觀上與晶體其他位置的晶格結(jié)構(gòu)、晶格常數(shù)、材料密度、化學(xué)成分以及物理性質(zhì)有所不同，好像是在整個晶體中的獨(dú)立王國。1嵌晶硅晶體內(nèi)部存在與基體取向不同的小晶體（晶粒）稱為嵌晶。嵌晶可為單晶或多晶。在一般拉晶工藝下，嵌晶很少見。2夾雜物由外界或多晶引入熔硅中的固態(tài)顆粒，在拉晶時被夾帶到晶體中