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文檔簡介
氯氣安全資料發(fā)表于 2006-3-9第1章:液氯基本性質(zhì)和液氯鋼瓶結構特點1、液氯的基本性質(zhì):1.1、液氯的生產(chǎn)和質(zhì)量要求: 液氯在工業(yè)上的生產(chǎn)方法是以食鹽為原料,把食鹽(氯化鈉)溶解為飽和水溶液在電解槽中通入直流電,使氯化鈉水溶液發(fā)生電解反應,反應方程式如下: 2NaC12H2O電解2NaOHH2Cl2 電解得到的氯氣溫度高(約80OC)和含有大量的水份的濕氯氣。再經(jīng)過冷卻和干燥得到干燥氯氣(含水量僅達萬分之四左右),干氯氣在氯氣壓縮機(納氏泵)加壓至0.20.3MPa下經(jīng)-25OC-30OC之間進行間接冷卻,使氯氣冷凝為液氯。 液氯質(zhì)量要求:按GB51385139標準,氯純度99.6(體積);含水量0.05(重量比)。1.2、氯氣的物理性質(zhì):1.2.1:化學式:Cl21.2.2:相對原子質(zhì)量:35.4531.2.3:相對分子質(zhì)量:70.9061.2.4:相對密度:(水=1):1.47(空氣=1):2.481.2.5:沸點:0.1MPa下液氯沸點-33.90C,(也有記作-34.050C或-34.60C)1.2.6:熔點:0.1Mpa時固態(tài)氯熔點-100.50C1.2.7:臨界常數(shù):溫度tc=1440C,壓力Pc7.61MPa,密度Pc=0.573kgl1.2.8:氣化熱:20.495KJmol(-34.10C)1.2.9:熔融熱:6.433KJmol(-101.O0C)1.2.10:比熱容:氣體CP(0.483J/g0C Xll50C) CV0.357KJg0C 液體CP=(0.957KJg0C) -80+30 固體CP=(0.789KJg0C1-1130C)1.2.11:導熱系數(shù):氣體=2.94X10-3KJmh0C 液體0.04830.06056KJmh0C1.2.12:膨脹系數(shù):平均為0.0038361.2.13:壓縮系數(shù):101767KPa之間1.2.14:溶解度:0,101KPa,100克水中能溶解1.4621.2.15:熔解熱:22.185KJmol1.2.16:擴散系數(shù):O,0.1MPa下在空氣中為0.108cm2s,20,在水中1.22X10-51.2.17:水合物:溫度小于9.6,與水生成Cl28H2O水合物,生成熱77.143KJmol1.2.18:外觀:氣體為黃綠色,液體為黃色微橙的透明液體;1.2.19:嗅味:具有窒息性刺激臭味。1.2.20:液氯的蒸氣壓力見表1 1.3:氯氣的化學性質(zhì):氯屬鹵族元素,化學性非?;顫?,除了對惰性氣體、碳、氮等元素外,幾乎可以與各種元素直接化合。氯也能和許多化合物起反應。所以在自然界中以游離狀態(tài)存在的氯是極少的,大多呈無機化合物存在。食鹽(NaCl)即為代表性的化合物。1.3.1:氯氣與金屬的反應:氯氣易與各種金屬反應生成氯化物,如氯氣與銀反應生成氯化銀: 2AgCl22AgCl, 銀氯氣氯化銀 氯氣與金屬的反應,在有水存在時,能生成鹽酸,而促使其腐蝕,如: 2Fe33C122FeC13, 鐵氯氣三氯化鐵 FeC133H2OFe(OH)33HCl 三氯化鐵水氫氧化鐵鹽酸 完全干燥的氯氣或液氯在常溫下幾乎不與金屬作用,但也有例外,如鈦(Ti)與濕氯不起反應,而與干燥氯生成氯化物: Ti十Cl2TiCl2,TiCl3,TiCl4,1.3.2:和水反應: 氯微溶于水,生成小量的鹽酸和次氯酸。 C12H2OHClOHCl 次氯酸在光和熱的影響下,次氯酸容易分解,析出初生態(tài)氧O和生成鹽酸。 HClOHClO 次氯酸還會離解: HClOHClO_ 由于次氯酸、次氯酸根離子和初生態(tài)氧具有強烈的氧化作用,再加上鹽酸的腐蝕作用,因此,濕氯氣腐蝕性極強。 表2列出了在干氯氣、濕氯氣及氯水中能夠使用的耐腐蝕材料。1.3.3:氯氣與無機化合物的反應: 如氯氣與氫氧化鈉反應生成次氯酸鈉 2NaOHCl2NaClONaClH2O 氯氣與氫氧化鈣反應生成次氯酸鈣 2Ca(OH)22Cl2Ca(ClO)2CaCl22H2O1.3.4:氯氣與有機化合物的反應: 如:與苯起反應: C6H63Cl2C6H6Cl6(加成反應) C6H6Cl2C6H5ClHCl(置換反應) 與醋酸起反應: CH3COOHCl2CH2ClCOOHHCl1.3.5:氯氣與氨起反應: 氯與氨即使在低溫下,亦起劇烈反應:生成氯化銨和氮氣。 8NH3十3Cl26NH4Cl十N2十/456KJ 當氯氨過量時,則生成易爆物質(zhì)三氯化氮,當三氯化氮分解時,發(fā)生強烈爆炸。 4NH33C123NH4ClNC12/489KJ 三氯化氮分解: 2NC13N23C121.4:氯氣對人體的毒害性能: 氯氣是有刺激氯味的有毒氣體,并列為劇毒氣體之一,氯氣主要通過皮膚粘膜和呼吸系統(tǒng)對人體發(fā)生毒害,氯氣對人體的中毒程度與現(xiàn)場空氣含氯濃度高低有關;與人的身體健康狀況有關,特別是對患哮喘病和慢性呼吸器官疾病的人容易受損害。 皮膚接觸高濃度氯氣時,會使皮膚干裂、發(fā)紅、發(fā)痛;接觸液氯時,皮膚還會發(fā)生化學性凍傷。 表3和表4列出人體接觸氯氣后產(chǎn)生的不同癥狀。 附表1:液氯的蒸氣壓力 溫度0C蒸氣壓力(MPa)(絕對壓力) -500.0476 -400.0783 -350.0977 -34.50.1 -300.121 -200.191 -100.26 00.364 溫度0C蒸氣壓力(MPa)(絕對壓力) +50.425 +100.496 +150.569 +300.860 +401.114 +501.414 +601.759 +702.158 表3:氯氣中毒癥狀 輕度中毒時流淚、流涎、咳嗽并嘔吐、流涕、噴嚏 長時間接觸氯氣較濃時胸部壓迫疼痛,咳粘痰,呼吸困難,眼睛失明,更進一步發(fā)生支氣管炎,肺炎,肺氣腫,肺出血 接觸更大量的氯氣時不能呼吸,唇、指甲的顏色發(fā)紫,脈博細微喪失知覺而死亡 表4:不同濃度的氯氣對人體的影響 濃度癥狀 mg/L x10-4% (容量) 0.001 0.3 長時間亦無作用 0.0030.006 1.02.0在6小時內(nèi)無明顯感覺 0.01 3.0 感覺器官可以嗅到,在1小時內(nèi)不會引起直接或以后的不舒服 0.040.06 1320 立即感到刺激咽喉,呼吸0.51小時以后,會明顯感到不舒服 0.08 26 立即引起咳嗽 0.10.15 3045 呼吸0.51小時以后,有立即死亡的可能;或因而引起損害人身的嚴重后果。 25 800 呼吸幾口即告死亡2:液氯鋼瓶結構的特點:2.1:液氯鋼瓶的基本結構 液氯鋼瓶是灌裝液氯,貯放液氯,運輸液氯的專用壓力容器,工業(yè)上普遍使用的液氯鋼瓶按灌裝量有0.5噸和1噸兩種。 它的基本結構包括:瓶體、導管、針型閥、保護罩和防震圈等部分組成。 2.2:液氯鋼瓶結構特點: 液氯鋼瓶是一仲低壓液化氣體鋼瓶,其結構具有下列特點:2.2.1:液氯鋼瓶是一仲鋼質(zhì)焊接壓力容器,因此,鋼瓶瓶體(筒體、封頭等元件)的材料必須是具有良好沖壓和焊接性能的鎮(zhèn)靜鋼。在我國,一般使用的材料是16MnR鋼。2.2.1:鋼瓶瓶體由園柱形筒體和標準橢圓封頭組成。筒體由整塊鋼板卷制而成,整個瓶體只允許由3部分(筒體,兩個封頭)組成,即只允許有一條縱焊縫和兩條環(huán)焊縫。第2章:液氯的運輸、貯放、使用 液氯運輸、貯放、使用和安全知識根據(jù)液氯的性質(zhì)和液氯鋼瓶的結構特點:在運輸、貯放和使用中,稍有失誤便會導致鋼瓶破裂甚至爆炸,造成人員中毒、傷亡的惡性災難事故的發(fā)生。此類事故,近年來時有報道,如:1984年 5月19日,遼寧XX化工廠液氯鋼瓶在運輸途中易熔塞熔化泄漏,造成5,000多人中毒;1985年3月22日,山東XX化工廠液氯鋼瓶粉碎性爆炸,當場死亡3人、傷2人;1986年12月10日貴州XX廠,在液氯運輸途中發(fā)生汽車相撞引起著火,鋼瓶易熔塞熔化泄漏氯氣,造成33人中毒; 1979年9月7日,浙江XX化工廠因鋼瓶倒灌液化石蠟,而發(fā)生化學性爆炸,造成59人死亡,770多人中毒。從上述惡性事故可知,要避免事故的發(fā)生,必須抓住液氯的安全灌裝、安全使用、安全運輸和貯存4個環(huán)節(jié),使有關的生產(chǎn)操作人員。管理工作人員掌握安全知識,并正確地、精心地進行操作和管理,只有這樣才能夠避免鋼瓶事故的發(fā)生,實現(xiàn)安全生產(chǎn)的。為此,分別對其安全知識和要求介紹如下: 1:液氯灌裝和液氯使用的安全要求:1.1:液氯灌裝: 液氯的灌裝是在液氯生產(chǎn)單位進行。我廠在液氯的灌裝操作中其安全操作規(guī)程如下:1.1.1:認真做好對鋼瓶的檢查工作,避免鋼瓶發(fā)生化學性爆炸。1.1.1.1:核實回廠鋼瓶是否是液氯鋼瓶;1.1.1.2:檢查鋼瓶檢驗期,保證鋼瓶的使用在檢驗期內(nèi);1.1.1.3:檢查鋼瓶內(nèi)壓力情況以及鋼瓶內(nèi)余留氯氣純度分析。為保證鋼瓶的使用安全,若發(fā)現(xiàn)鋼瓶負壓和瓶內(nèi)氯純度低于95,該鋼瓶停止使用,要進行清洗、檢查。次充裝首先校準地衡零點;指定專人專秤進行核重復秤工作。1.2:液氯使用:1.2.1:液氯使用的工藝安全要求:為了避免和防止在液氯使用操作過程中,因操作失誤造成生產(chǎn)系統(tǒng)物料倒灌入液氯鋼瓶和使液氯鋼瓶內(nèi)液氯完全用光造成鋼瓶負壓而使生產(chǎn)物料倒灌,造成鋼瓶嚴重腐蝕或發(fā)生化學性爆炸事故。如:1977年10月山東省XX化工廠1只新液氯鋼瓶由于XX化肥廠使用液氯方法不當,把液氯直接通人高位水池而使水倒入瓶內(nèi)把使用不到17天的新液氯鋼瓶被腐蝕穿孔噴氯,造成15人中毒。又如1979年9月浙江XX電化廠因XX藥物化工廠使用液氯不當,把液氯直接通入反應器內(nèi),造成液化石蠟倒灌入鋼瓶內(nèi),造成在再充裝液氯時發(fā)生化學性爆炸,造成59人死亡,700多人中毒。1.2.2:國家勞動人事部和化工部一再重申在液氯使用的工藝上的安全要求是:1.2.2.1:液氯鋼瓶不能直接與反應器(反應池、反應罐、反應釜、反應槽)連接,中間必須裝有緩沖器。1.2.3.2:液氯和干燥氯氣對碳鋼腐蝕性能很低,可根據(jù)生產(chǎn)的溫度、壓力要求,選用各種碳鋼制造的設備。但對金屬鈦和聚氯乙烯等材料腐蝕性很強,針對金屬鈦:干氯氣與鈦接觸,則產(chǎn)生劇烈的氧化反應,甚至發(fā)生燃燒。液氯與聚氯乙烯接觸,因急劇氧化使其迅速老化而破裂。所以在液氯系統(tǒng)和干氯系統(tǒng)的管道和設備不能用金屬鈦或聚氯乙烯材料制造,可以使用碳鋼。 1.2.2:液氯使用的安全操作要求。根據(jù)鋼瓶結構特點和液氯的性能:1.2.2.1:鋼瓶是鋼質(zhì)焊接薄壁壓三類壓力容器;1.2.2.3:氯是極毒氣體,是強氧化劑,所以在液氯的使用操作中應遵守下列安全要求:1.2.2.3.1:在使用時,液氯鋼瓶嚴禁撞擊、滾動,以防鋼瓶在外力的打擊下瓶體和焊縫受碰而造成破裂。1.2.2.3.2:液氯鋼瓶應遠離熱源,嚴禁用熱源(明火、蒸汽、太陽、溫度超45的熱水等)烘烤和加熱鋼瓶,以防瓶內(nèi)液氯急劇汽化,壓力超高發(fā)生爆炸以及易熔合金局部受熱過劇而熔化發(fā)生漏氯事故。1.2.2.3.3:不許使用抽真空或加熱鋼瓶的方法抽提鋼瓶內(nèi)液氯或氯氣,只能靠瓶內(nèi)液氯在常溫下的汽化產(chǎn)生的壓力把瓶內(nèi)氣氯或液氯壓出。1.2.2.3.4:使用液態(tài)氯和有液氯汽化器的使用單位,據(jù)化工部規(guī)定,汽化器的加熱熱源只能使用溫度小于45的熱水作熱源,嚴禁用明火、電加熱和蒸汽等直接加熱,并且要進行定期排污。因為在生產(chǎn)液氯過程中,在食鹽水溶液中不可避免地帶有微量的含氨物質(zhì),致使氯氣與氨發(fā)生反應生成NCl3;NCl3隨氯氣冷凝進入液氯,含量達60gL時,受熱、滾動等便會發(fā)生分解而產(chǎn)生爆炸。1.2.2.3.6:操作人員必須配備專用的個人防毒面具,和各廠應配備有預防氯氣中毒的解毒藥物。只允許放置一層(包括空瓶),車箱欄板必須堅固牢靠。防止在運輸途中掉落鋼瓶的事故發(fā)生。2.2.1:氯氣不得與氧氣、氫氣、液氨、乙炔(包括電石。溶解乙炔)同車(船)運送;2.2.2:氯氣不得與易燃品、爆炸品、油脂及沾有油脂的物品同車(船)運送。2.2.3:氯氣運輸不得使用自卸汽車、拖拉機、三輪機動車等車輛運輸。3:液氯貯放的安全要求:液氯是一種有毒的危險物品,并且能與多種的化工原料互相作用,發(fā)生燃燒,甚至爆炸,所以,應設有專用倉庫貯存液氯,不應與氧氣、氫氣、液氨、乙炔、油料等化工原材料同倉存放,現(xiàn)把液氯貯放管理上的安全要求介紹如下:3.l:認真檢查、復核重量 對進入倉庫存放的液氯,應逐個鋼瓶進行檢查,特別是檢查有否泄漏情況,并逐個過秤復核如發(fā)現(xiàn)有泄漏和超量灌裝,應通知液氯生產(chǎn)廠進行處理,不應進入倉庫內(nèi)存放,對鋼瓶檢查泄漏方法;可用氨水進行查漏。3.2:陰涼通風,防止腐蝕液氯是一種低壓液化氯氣,鋼瓶內(nèi)壓力受瓶內(nèi)液氯溫度影響,并隨溫度的升高而增加,同時鋼瓶是一種受壓容器,瓶體的腐蝕會使瓶體壁厚減薄降低其機械強度,所以:3.2.1:貯放液氯的倉庫要陰涼、通風良好,避免陽光曝曬和接近火源。3.2.2:貯放液氯的倉庫地面應干燥,防止潮濕,更不能和酸、堿等物品同倉存放。3.3:放置牢固,防止?jié)L滑3.3.1:液氯鋼瓶只許臥放,且不得疊層堆放,瓶頭閥門應同一方向,并用三角木墊牢固;3.3.2:鋼瓶貯放應保持一定行距、墻距和柱距,一般要留有6070cm的距離,以利處理意外事故。3.4:定期檢查,限期存放。倉存液氯要定期進行檢查,重點檢查有無泄漏和腐蝕,發(fā)現(xiàn)泄漏應及時消除,有了腐蝕馬上處理,液氯貯放不應存期太長,按先進倉先使用的原則,一般倉存時間不應超過30天。3.5:液氯倉庫保管員應熟悉和掌握液氯性質(zhì)和處理鋼瓶一般事故技能,倉庫保管員應配備防止氯氣中毒的防毒面具。第3章:常見故障的處理7:鋼瓶氣相管有液氯導出。 使用鋼瓶上方閥門,即使用氣相管如有液氯導出,使氯氣管發(fā)白結霜。7.1產(chǎn)生原因:7.1.1:鋼瓶擺放位置不當,氣相管口不處于鋼瓶上方,氣相區(qū)而被液氯浸沒因而導出液氯;7.1.2:氣瓶導氯管上有破損穿孔液氯從穿孔中走短路而輸出液氯。7.2:處理方法:7.2.1:擺正鋼瓶位置,使氣相管口處于瓶內(nèi)氣相區(qū)。7.2.2:使用另一導氯管。附2:常見故障的一般處理方法:液氯鋼瓶銅針結構:針閥是由閥體、閥桿、墊圈、壓圈、填料、緊迫螺母、橫封蓋(保險蓋)等組成。常見故障造成故障原因如何妥善、安全處理1、 開閥閥桿2、 開不動存放期過長,環(huán)境污染、內(nèi)部銹蝕、緊死使用時先進倉先用2、閥桿方頭園角、歪扭曲無法開啟使用工具不良,操作者操作不當修整方頭,或重新開出方頭,使用專用工具,保持良好性3、閥桿方頭斷開、根本無法開動閥桿材質(zhì)脆硬,操作用力不均勻,過緊而造成斷裂通知生產(chǎn)單位,采用特殊工夾具安全地取出液氯4、閥桿開啟后無氯氣或液氯輸出a、銅針閥閥孔堵塞b、瓶內(nèi)氣相管、液相管堵塞通知生產(chǎn)單位、采用特殊工夾具處理。鋼瓶針閥正確擺放(切勿用蒸汽、明火烘烤鋼瓶)5、閥桿開啟后,無法關閉閥桿螺紋,與閥體螺紋滑牙或脫扣,失去開關作用通知生產(chǎn)單位,采用空瓶“過瓶”處理液氯6、閥桿緊迫螺母泄漏氯氣緊迫螺母末上緊,填料不夠或磨損加夠填料或更換填料,上緊緊迫螺母7、閥桿關閉后還泄漏氯氣閥桿接觸面被污物卡住,接觸不吻合,各有腐蝕將泄漏針閥移動在上方,迅速上緊橫封蓋8、針閥閥體漏氯氣閥體有砂孔,裂紋等鑄造缺陷迅速減壓使用連接導管放入生產(chǎn)系統(tǒng)。通知生產(chǎn)單位檢查處理。9、針閥閥體管錐牙與瓶體牙座配合時泄漏氯氣針閥閥體未上緊或兩者螺紋配合不良(或有頂?shù)赚F(xiàn)象),可能過量充裝過秤核重,迅速連接導管放入生系統(tǒng)減壓瓶內(nèi)壓力、通知生產(chǎn)單位檢查處理。切勿將針閥擰緊,防止閥體斷開造成大跑氯事故10、使用上針閥要用氯氣時,而輸出的是液體氯上針閥氣相管液封部分孔穿漏出液氯采用下針閥使用,使用時把針閥向上方,變成氣相。11、鋼瓶封頭易熔合金六角安全塞牙座泄漏氯氣六角易熔牙塞未上緊,或兩者螺紋配合不良;可能過量充裝過秤核重,迅速連接導管放入生產(chǎn)系統(tǒng)減低瓶內(nèi)壓力,13、鋼瓶封頭排污塞泄漏(排污塞四方頭)排污塞末上緊,可能超載超壓力造成兩者螺紋配合不良迅速進行減壓處理,通知生產(chǎn)單位檢查處理14、針閥出口連接處泄漏氯氣導管接頭端面墊片放置安裝不正迅速關閉針閥,卸壓導管氯氣處理后,正確安裝連接15、針閥出液螺紋牙腐蝕無法用導管連接使用由于針閥滲漏,長時間空氣污染而腐蝕,安裝時不正確,錯牙配合,或滑牙采用特殊鐵夾碼連接使用16、鋼瓶瓶體焊縫泄漏氯氣超載、超重、嚴重碰撞引起變形、裂紋過評核重迅速連接生產(chǎn)系統(tǒng)減壓使用,通知生產(chǎn)單位檢查處理17、放氯時瓶外氯氣管發(fā)熱用氯管道積水或存有生產(chǎn)用的反應物料發(fā)現(xiàn)及時,迅速關閉針閥杜絕事故發(fā)生。卸后清洗處理生產(chǎn)管道、待水份干后才安裝使用附3:液氯鋼瓶六角易熔合金塞材料:附4:液氯鋼瓶爆炸原因1:液氯質(zhì)量不好(未達到99.6以上的純度、含水高于0.05按規(guī)定液氯含水不得超過0.05)。其二鋼瓶內(nèi)部含三氯化氮(NCl3)含量過高時會引起爆炸。2:使用單位帶來的事故隱:使用單位用液氯鋼瓶去充裝其它化學介質(zhì),事后又不告訴充裝單位,而充裝單位檢查不嚴格未能及時發(fā)現(xiàn),充裝后與殘存化學介質(zhì)發(fā)生激烈反應引起爆炸。3:化學介質(zhì)倒灌:使用單位在使用液氯時。鋼瓶與用氯設備之間未裝有緩沖罐,在使用過程中容易使化學介質(zhì)倒灌入鋼瓶而充裝單位檢查不嚴格未能發(fā)現(xiàn),因此在充裝液氯時與倒灌物料發(fā)生化學反應引起爆炸。(浙江溫州電化廠事故典型案例)附5:腐蝕對液氯鋼瓶的影響:濕氯氣的腐蝕性很強,干燥氯氣對鐵幾乎不起作用,純液氯對碳鋼瓶的腐蝕性很小,雖然液氯含水量不得超過0.06,但仍有一定的腐蝕性。因此,鋼瓶進入水后,腐蝕性大大增加,水與氯反應生成鹽酸和次氯酸,次氯酸可以分解成鹽酸并放出新生態(tài)氧。大家知道,鹽酸對瓶體有很大的腐蝕性,瓶體內(nèi)表面有坑、孔、隙、小針孔,很快就被腐蝕成直徑達十幾毫米的大孔,瓶體鋼板厚度逐漸減薄,針閥也被瓶內(nèi)鹽酸腐蝕、安全堵也嚴重蝕穿等。在過量充裝或正常充裝情況下也可能發(fā)生爆炸。因此,腐蝕造成鋼瓶破壞,使氯氣泄漏到大氣中去的危害同樣是嚴重的。附5:鋼瓶過量充裝(超載)過量充裝就是:鋼瓶中液氯的實際裝重量、超過了鋼瓶的定額充裝量。比如一個1噸液氯鋼瓶裝了1,050kg液氯便是過量充裝5。過量充裝會引起鋼瓶內(nèi)氣相空間(氣室)越來越少,充裝之后的鋼瓶溫度緩慢上升至室溫(充裝時充裝溫度比室溫低,一旦過量地充滿,如果溫度再上升,瓶內(nèi)壓力也迅速增加,再加上周圍環(huán)境的影響(庫房溫度過熱,陽光曝曬、近熱源等)瓶內(nèi)氣體膨脹,當瓶體處于最薄弱點時,則最后導致鋼瓶爆炸。如果過量充裝,液氯溫度低于70-1+30C,就已充滿鋼瓶如前所述,隨著溫度上升,壓力急劇增高,可能溫度達不到70-1+30C時,鋼瓶便已經(jīng)爆炸。而鋼瓶的六角易熔合金塞起不到間接壓力保護的作用。附6:三氯化氮(NCl3) 三氯化氮貯存在液氯貯槽,液氯氣化器(蒸發(fā)器)、液化槽及液氯鋼瓶里。三氯化氮是一種黃色油狀粘稠液或斜方晶體,具有強烈的刺激臭味。三氯化氮在冷水中不溶解,而在熱水中分解。溶于二硫化碳、三氯化磷、氯、苯、乙醚、氯仿等。三氯化氮在氣體中的體積濃度約在56時有潛在的爆炸危險,在600C在振動條件下可分解爆炸;爆炸時溫度達到2,1280C、壓力達536.1MPa,在空氣中爆炸溫度約達1,7000C。三氯化氮爆炸濃度極限:在氣相中的濃度達到4.95.5時(體積)是其爆炸濃度極限,液體在加熱到60900C時會發(fā)生爆炸。沖擊、光照、超聲波、松節(jié)油、黃油、橡膠等有機物均可引起三氯化氮的爆炸。三氯化氮生成及來源:三氯化氮是鹽水中含有無機和有機銨的化合物與電解槽中氯氣或次氯酸鈉在PH5的條件反應的結果。原鹽、化鹽水、助沉劑、精制劑、氯氣冷卻洗滌水、干燥硫酸物料中含氨化合物是鹽水中銨的來源。因此氯氣與氨(銨)發(fā)生反應時生成三氯化氮,當三氯化氮含量達60gL或更高時,受熱、滾動、撞擊、暴曬便會發(fā)生爆炸重大事故。第4章:急性氯氣中毒急救和防治在生產(chǎn)氯氣和用氯氣做工業(yè)原料的工廠,當生產(chǎn)性事故或余氯處理不當時,大量氯氣就會溢出,嚴重污染本地區(qū)的環(huán)境,能造成樹木和農(nóng)作物枯黃,葉過早脫落。對人體的危害也相當嚴重。急性氯氣中毒主要是以氣體吸入形式發(fā)生、重度氯氣中毒往往病情危急,甚至危及生命,并發(fā)癥和后遺癥也較嚴重。及時和正確的救治是搶救成功和減少并發(fā)癥、后遺癥的關鍵,尤其是在缺少完善搶救設備的基層醫(yī)療單位,現(xiàn)場及時和正確的救治更顯得重要。 1:理化性質(zhì):氯氣是一種具有強烈刺激性臭味的黃綠色劇毒的氣體,分子量71,原子量34.45,沸點-34OC,凝點-102OC,比重隨溫度變化而變化,當液體在OOC時,比重為1.4685,在-34OC時,其比重為1.557,在-102OC時,其比重是2.488。在高壓和低溫下冷凝成液氯。液氯極易氣化,氣化后形成黃綠色氣體,其比重約為空氣的2.5倍。氯氣可溶于水和堿液,溶于水形成鹽酸和次氯酸,次氯酸分解生成新生態(tài)氧。 Cl2H2OHCIHClO2HCIO2:接觸機會:氯氣是電解食鹽的水溶液制取的。氯氣可以給人類造福,也可以給人類帶來很大的災難,它也是帝國主義在戰(zhàn)爭中經(jīng)常使用的一種化學毒劑。氯氣的工業(yè)用途很廣,常作為化工原料、合成多種無機、有機、高分子化合物。此外還用于化工、冶金、石油、造紙、紡織、制革、橡膠等工業(yè)生產(chǎn)。在氯氣生產(chǎn)和使用過程中,由于違章操作,設備管道密閉不嚴或當進行檢修時,均可接觸到氯氣;氯氣在灌注、運輸和貯存過程中,若鋼瓶密閉不嚴或有故障時,也可有大量氯氣溢出;當生產(chǎn)管理不善而發(fā)生事故時,或由于余氯處理不當時,大量氯氣就會溢出擴散;造成嚴重污染自然環(huán)境,使附近地區(qū)的樹木、花草和農(nóng)作物枯萎,對人體的危害也很嚴重。3:氯氣中毒機理:氯氣經(jīng)呼吸道進入,也可能隨唾液咽下。氯氣主要作用于支氣管和毛細支氣管,也可作用于肺泡。氯氣在呼吸道內(nèi)與水作用生成鹽酸和次氯酸及新生態(tài)氧。鹽酸對局部粘膜有燒灼和刺激作用引起炎性腫脹和充血,新生態(tài)氧對組織有強烈的氧化作用形成臭氧。臭氧對細胞原漿產(chǎn)生毒害作用。因此氯的毒性比鹽酸大20倍。短時間接觸低濃度的氯氣主要損害上呼吸道粘膜、接觸高濃度的氯氣可引起中毒性肺水腫,吸入更高濃度的氯氣,可反射性的引起喉肌痙攣,造成窒息和心臟停博,出現(xiàn)“電擊樣死亡”。此外,直接接觸氯氣還能引起皮膚灼傷,出現(xiàn)水腫,丘疹等接觸性皮炎。人體生理效應與氯氣濃度的關系:嗅覺濃度為0.01mgm3;最高容許濃度為2mgm3; 有明顯氣味刺激眼鼻為39mgm3,刺激咽喉為18mgm3;引起咳嗽為90mgm3;接觸30分鐘l小時有生命危險為100200mgm3。4:氯氣中毒的臨床表現(xiàn):氯氣中毒的臨床表現(xiàn)一般分為吸入反應、輕度中毒、中度中毒和重度中毒。4.1:吸入反應:短時間吸入低濃度的氯氣,僅有流淚、咳嗽等癥狀,脫離接觸后,經(jīng)過12小時后癥狀減輕,3小時癥狀消失。4.2:輕度中毒:常表現(xiàn)為眼和上呼吸道粘膜癥狀加重。胸痛、喉部發(fā)癢,眼結膜辛辣感、流淚、流涕、咽痛、干咳、胸悶、惡心等癥狀。接觸氯氣24小時眼內(nèi)結充血、咽膜充血、鼻粘膜分泌物增加,顯灰綠色堆積于鼻腔中。第二天出現(xiàn)聲音嘶啞。胸部聽診呼吸音粗糙,并可聞及干性羅音;X線胸片肺紋理粗大,增多,紊亂,刺激癥狀56小時后好轉,23天痊愈。4.3:中度中毒:主要是彌漫性支氣管炎和細支氣管炎的癥狀。除以上呼吸道粘膜刺激癥狀外,出現(xiàn)持續(xù)性的難以忍受的折磨人的咳嗽,中老年婦女甚至因頻繁的咳嗽并發(fā)尿失禁現(xiàn)象。嚴重者咯血絲痰或血痰,喉頭燒灼感,聲音嘶啞,口腔中有酸味并有頭痛、頭暈、煩操等癥狀,也可伴有惡心,嘔吐、上腹痛、食欲不振等消化道癥狀。檢查時可見鼻粘膜充血,鼻道內(nèi)大量灰色分泌物,經(jīng)鼻呼吸困難,懸壅垂充血,腫脹。扁桃體充血、腫脹,聲帶充血、腫脹。重患者可有輕度發(fā)紺,呼吸頻率增加到203O次分。并可見到痙攣性輔助呼吸肌緊張。肺部聽診聞及于性羅時和哮鳴音,有的病例可伴有細小濕性羅音。心率加快到100200次分。X線肺片可見到肺紋理增粗、紊亂、波及外帶,肺野內(nèi)可見到密度較淡、點片狀陰影。經(jīng)治療34天后癥狀減輕,10天后可痊愈。4.4:重度中毒:短時間大量吸入高濃度的氯氣,可發(fā)生急性肺水腫,經(jīng)潛伏期(12小時也有1224小時)出現(xiàn)體溫升高(3839)明顯發(fā)紺,劇烈咳嗽,呼吸困難,喘息,咯血性泡沫痰。肺部聽診可聞及濕性羅音分散于兩肺。X線征象為彌漫性肺泡性肺水腫。白細胞總數(shù)升高?;颊呖梢鸹杳院托菘?,嚴重時可引起喉頭、支氣管痙攣和水腫,造成窒息、甚致反射性呼吸心跳停止而出現(xiàn)“電擊樣死亡”。如果經(jīng)過及時搶救,上送醫(yī)院治療,經(jīng)710天癥狀減輕,20天l個月可痊愈。急性氯氣中毒后可遺有哮喘性支氣管炎。5:搶救措施:要注意如下幾點:5.1:進入高濃度氯氣區(qū),必須配戴完好的氧氣呼吸器,否則不能進入此區(qū)域。5.2:萬一出現(xiàn)氯氣溢散現(xiàn)象時,在場人員應立即逆風向和向高處疏散,迅速離開現(xiàn)場,如污染區(qū)氯氣濃度大,應忍著呼吸離開。避免接觸吸入氯氣造成中毒。在處理氯系統(tǒng)設備時,操作人員應在未受氯污染的區(qū)域佩戴好防毒面具,在處理現(xiàn)場開啟排氣風扇,人站在上風向位置進行處理。5.3:應立即把氯氣中毒者搶救出毒區(qū),急性中毒患者必須立即移到陰涼新鮮空氣處脫離污染區(qū)靜臥、注意保暖并松解衣帶。冬天注意保暖,夏天防止中暑。必須記住:此時不可給中毒者飲帶有酒精的飲料。5.4:當有液氯濺到人員身上時,應在脫離污染區(qū)后,除去被污染的衣服,然后用溫熱水沖洗受傷部位,用干凈毛巾小心擦干水份。5.5:首先對中、重度氯氣中毒患者及時搶救,必須做到分秒必爭,同時經(jīng)過及時搶救,病情穩(wěn)定后,應立即送上級醫(yī)院進一步治療。5.5.1:短時間吸入少量低濃度氯氣引起吸入反應者,脫離接觸后,一般無需特別處理,如出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀,常給予對癥治療,短期自覺癥狀消失。5.5.2:輕度中毒:應立即脫離現(xiàn)場,到空氣新鮮地方。治療以抗感染、預防并發(fā)癥和解痙鎮(zhèn)咳等對癥治療??闪⒓唇o患者口服解氯糖漿1015毫升(大約1湯匙)每日3次,非那根糖漿1015毫升每日3次,氨茶堿片(或喘定片)0.1每日3次,強的松片l0mg(或地塞米松片0.75mg1.5mg)每日3次,安定片2.5mg每日3次,同時服用抗菌素,如紅霉素片、麥迪霉素片,百炎凈片。先鋒霉素4等?;蚣∽c大霉素、卡那霉素、青霉素等預防繼發(fā)感染。解氯糖的成份:每1,000毫升內(nèi)含,麻黃素糖漿200毫升,復方樟酊200毫升,橙皮糖漿100毫升,單糖漿500毫升。對于輕度中毒患者,早期給予口服解氯糖漿,能較快地緩解氯氣對呼吸道刺激癥狀,有較好的療效。解氯糖漿具有解痙、止喘、鎮(zhèn)咳和清除氯氣對支氣管粘膜的刺激作用5.5.3:中度、重度中毒:搶救的關鍵在于控制肺水腫,抗感染和預防呼吸、循環(huán)衰竭的發(fā)生。吸氧患者有窒息時應立即進行針刺人中、十宣穴位。發(fā)生喉頭痙攣時應立即將舌頭拉出,皮下注射阿托品針0.5mg。在緊急情況下用粗針頭穿刺氣管,保持氣道通暢。嚴重中毒患者呼吸困難、紫紺,除應及時吸氧外,要使用支氣管擴張劑,如:用0.1250.25異丙賢上腺素20毫升,地塞米松5mg霧化吸入,給鎮(zhèn)靜劑和止喘藥,如安定片、安茶堿片等,如不能口服,也可肌注安定針,可用0.1250.25氨茶堿加入50葡萄糖40毫升作靜脈注射,或以地塞米格5mg10mg加入50葡萄糖20毫升作靜脈注射。鎮(zhèn)咳可用非那根糖漿1015毫升,每日3次,劇烈咳嗽時可用復方樟酊25毫升,或用可待因片1530ms,每日3次。為了控制局部模粘反應,也可用如下方法作咽喉噴霧吸入:地塞米松2mg,2普魯卡因2mc,鏈霉素0.5g或慶大霉素8萬u,4碳酸氫鈉10毫升混和后霧化吸入,一日多次。霧化吸入藥物,能使藥物以氣霧形式進入受損呼吸道,容易吸收,見效更快,藥物利用更充分,加上皮質(zhì)激素的強力抗炎解毒作用,對預防和治療肺水腫及肺部感染有顯著的效果,在搶救處理過程中,應及早應用。對危重患者要分秒必爭,積極作現(xiàn)場搶救,可采取下列措施,在保證生命的基礎上再轉送上級醫(yī)院治療。5.5.3.1:人工呼吸當發(fā)生呼吸停止或呼吸緩慢的表現(xiàn)時,即應做人工呼吸。在緊急情況下,宜做口對口人工呼吸(又稱為口對通氣道人工呼吸法或口對面罩人工呼吸法)。這種方法很容易施行,而且呼吸效果較其他幾種人工呼吸法更為完善。在施行口對口呼吸法時,先松解患者領扣和褲帶,患者取仰臥位,使呼吸道處于垂直水平狀態(tài),口腔內(nèi)如有分泌物或異物及假牙,應迅速取除。急救者立于患者頭部左側,用一只手將患者頸部托起,使頭向后仰向后屈伸,以保持呼吸道通暢。此時
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