物化公式總結(jié)(傅獻(xiàn)彩).doc

物化公式總結(jié)(傅獻(xiàn)彩) .物理化學(xué)（第五版）公式總結(jié)傅獻(xiàn)彩版專業(yè)化學(xué)姓名XXX學(xué)號XXX.物化公式總結(jié)第一章氣體分子動理論內(nèi)容公式使用條件氣體分子動理論的基本公式231mnu P?231mNu PV?統(tǒng)計概念壓力和溫度的統(tǒng)計概念)(212T fmu Et?統(tǒng)計概念Boyle-Marriote定律PV=C定T Charles-Gay-Lussac定律T CV t?定P Avogadro定律同溫同壓下，同體積的各種氣體所含有的分子個數(shù)相同理想氣體狀態(tài)方程式nRT RTM m pV?)/(RT n V p pV?)/(m p，V，T，nPa，m3，K，mol R=8.3145Jmol-1K-1T NkPVnRT PVB?(LRkLNnB?)此式適用于理想氣體，近似地適用于低壓的真實氣體Dalton分壓定律imixixNNPPP P P?.21任意氣體，T,V一定對于理想氣體V RT n p/B B?Amagat分體積定律i iVxVV V V?.21任意氣體，T，P一定分子平均平動能與溫度關(guān)系T kEB t23?.摩爾氣體常數(shù)113145.6)()(00?K molJ RTPVPVPmPMaxwell速率分布定律225.1)2exp()2 (4)(vkTmvkTmv f?三個統(tǒng)計平均值最概然速率MRTmT kvBm22?數(shù)學(xué)平均速率mkTv a?8?231mnu P?根均方速率mkTu?3?分子平均動能的分布dEkTEkTNdNkTENNkTENNEEE E)exp()exp()exp(2111?氣體分子在重力場中的分布?kTmghn nkTmghkTmghp pRTMghp p-exp-exp-exp-exp00000?0h的高度T不變液體中有懸浮顆粒（懸浮顆粒.,V m?）)(0()1()1(000kTgh mn n m mm Vgmg?.分子平均自由程n d n dl22707.021?分子互碰頻率)11122(82222B AB AAB B A ABMMd dd n nRTdzMRTd nz?分子與器壁的碰撞頻率MRTpLzzmkTpz?22?(單位時間內(nèi)碰到器壁上的分子數(shù)以mol記)分子的隙流ABBAmmvvMRTnmkTpmkTn v?222?壓縮因子Z nRTpVRTpVZm?Z1，同溫同壓下V實V理，易壓縮Z0,制冷區(qū)；J-T0反應(yīng)能自動進(jìn)行；A0處于平衡態(tài)或可逆過程；A0反應(yīng)不能自動進(jìn)行。 摩爾反應(yīng)Gibbs函數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度的關(guān)系?BBr m,BGT pG?式中的?p?T,G表示在T，p及組成一定的條件下，反應(yīng)系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)隨反應(yīng)進(jìn)度的變化率，稱為摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變。 等T，P不做W非；反應(yīng)過程中B?保持不變化學(xué)反應(yīng)的等溫方程；反應(yīng)不能向右自發(fā)進(jìn)行，對于給定的反應(yīng)式，平衡狀態(tài)；，向右自發(fā)進(jìn)行；，000lnln?m r p pm r ppm rp ppp m rG QKG QKG QKQ RT K RTG?式中?r mB BG，稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變；)(/P PBP KPKB?平衡時?BBBpJ pp?，Q P稱為反應(yīng)的壓力商，其單位為1。 此式適用理想氣體或低壓下真實氣體，在T，p及組成一定，反應(yīng)進(jìn)度為1mol時的吉布斯函數(shù)變的計算。 當(dāng)溫度變化不大時，?mrH?可以看成是與溫度無關(guān)的常數(shù)。 dT HT Hpmr?C0）（?當(dāng)溫度間隔較大，r mH?是T的函數(shù)時，應(yīng)將其函數(shù)關(guān)系式代入微分式后再積分，即可得到lnK與T的函數(shù)關(guān)系式。 壓力對化學(xué)平衡的影響RTB VpKmTa)(ln*?理想氣體混合系統(tǒng)惰性氣體對化學(xué)平衡的影響?BBBBeEdDhHgGpnpn nnnK?.看化學(xué)反應(yīng)前后計量系數(shù)總壓一定近似計算?mr G?的計算?TKpTKp mrmrmrdTTCT dTC K STK HTG298298)298()298(?）（)298()298(K STK HT Gmrmrmr?）（Cp=0）)2981298ln()298()298()2981298(ln)298()298(00KTKTM TMKSTKHTGKTKTT KSTKHTGmrmrmrmrmrmr?）（）（Cp=常數(shù)）估計反應(yīng)的有利溫度轉(zhuǎn)折溫度?mrmrSHT?.第八章電解質(zhì)溶液Faraday電解定律F=Le Q=zF,BMF zQ,F zQ?B Bmn,Q=It離子的運動速率dEr Udl?dEr Udl離子的遷移數(shù)IItBB?，tIIr rr?u u?u?m,m?F uuF u?t BII BQQ B?Bt?t?t1離子遷移數(shù)的測定Hittor法界面移動法電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電導(dǎo)lAkUIRG?1電導(dǎo)率?1?k單位Sm-1莫爾電導(dǎo)率ckkV mm?，單位Sm2mol1celllR KA?，cell1KRkR?科爾勞烏施經(jīng)驗式?c1m?.離子獨立移動定律?mmm mm mmmmmmmmm mmF u z F u zF u zFuzFuuzz zAlEIAlGk tt v v?,)(,，奧斯特瓦兒德稀釋定律?mmm2m?平均質(zhì)量摩爾濃度?m=?v1v vmm?平均活度系數(shù)?v1v v?平均活度?a?v1v va a?mm?電解質(zhì)B的活度a Bva?vmm?+v vvB+a aaa?m+v+mBmvmB?1vvvBm vv m?離子強(qiáng)度?i2i izm21德拜休克爾公式lg?A|zz-|I.第九章可逆電池的電動勢及其應(yīng)用（rG）T,pWf,max（rGm）T,p-zEF可逆電池化學(xué)反應(yīng)可逆能量轉(zhuǎn)移可逆無液接電勢加鹽橋反竄Nernst EquationcCdDgGhH EEdDcChHgGa aaalnzFRT標(biāo)準(zhǔn)電動勢E與平衡常數(shù)K的關(guān)系E?lnKzFRT還原電極電勢的計算公式?氧化態(tài)還原態(tài)aalnzFRT?計算電池反應(yīng)的有關(guān)熱力學(xué)函數(shù)變化值mrS?pTEzF?mrH?zEFpTEzFT?Q RTm rS?pTEzFT?zF?21mr1122T1T1HTETEzF?T2E2T E11TEddTTH21TT2mr?.電極表示負(fù)極寫在左方，進(jìn)行氧化反應(yīng)（是陽極），正極寫在右方，進(jìn)行還原反應(yīng)（是陰極）電動勢測定的應(yīng)用求熱力學(xué)函數(shù)變量rGm、rGm、mrH?、mrS?及電池的可逆熱效應(yīng)QR等求氧化還原反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)K值K?RTF zEexpE?左右?E反應(yīng)物生成物aalnzFRTlnKzFRT?求難溶鹽的溶度積K sp、水的離子積K w及弱酸弱堿的電離常數(shù)等求電解質(zhì)溶液的平均活度系數(shù)?和電極的?值從液接電勢求離子的遷移數(shù)Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m)|H2(p),Pt1111價型E j?mmlnFRT1t2mmlnFRTt t?EE cE jmmlnFRT t2?高價型Mz+A z(m1)|MzA z(m2)E j21mmlnFRTztzt?利用醌氫醌電極或玻璃電極測定溶液的pH.第十章電解與極化作用分解電壓極化作用E分解E可逆E不可逆IRE不可逆陰陽陰（可逆不可逆）陰陽（不可逆可逆）陽陽，析出陽，可逆陽陰，析出陰，可逆陰ablnj E（實際分解）E（理論分解）（陰）（陽）IR對電解池，由于超電勢的存在，總是使外加電壓增加而多消耗電能；對原電池，由于超電勢的存在，使電池電動勢變小而降低了對外作功的能力。 在陰極上，（還原）電勢愈正者，其氧化態(tài)愈先還原而析出；同理，在陽機(jī)上，則（還原）電勢愈負(fù)者其還原態(tài)愈先氧化而析出。 （需外加電壓?。?第十一章化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)基礎(chǔ)（一）化學(xué)反應(yīng)速率的定義t ectfct bctacvddddddddE FB A?反應(yīng)速率方程及反應(yīng)級數(shù)?C BAc ckc v?基元反應(yīng)與質(zhì)量作用定律基元反應(yīng)是指由反應(yīng)物微粒(分子、原子、離子、自由基等)一步直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng)。 若反應(yīng)是由兩個或兩個以上的基元反應(yīng)所組成，則該反應(yīng)稱為非基元反應(yīng)質(zhì)量作用定律:對于基元反應(yīng)，其反應(yīng)速率與各反應(yīng)物濃度的冪乘積成正比，而各濃度的方次則為反應(yīng)方程式中的各反應(yīng)物的化學(xué)計量數(shù)2BAAAddc cktc?非基元反應(yīng)決不能用質(zhì)量作用定律，所以如未指明某反應(yīng)為基元反應(yīng)時，不能隨意使用質(zhì)量作用定律級數(shù)微分式積分式半衰期k的單位零級0AA)(ddc ktc?kt ?A0A,kct20A,2/1?濃度?時間-1一級AAddkctc?kt?A0A,ln kct20A,2/1?時間-1二級2AAddkctc?0A,A11cktc?0A,2/11kct?濃度-1?時.間-1n級(n?1)nkctcAAdd?kt nn n)1(1110A,1A?10A,12/1)1(12?nnkc nt濃度n-1?時間-1s Arrhenius經(jīng)驗公式微分式2dln dRTEtka?指數(shù)式?RTEA kaexp積分式ARTEkaln ln?121211lnT TTEkka66典型復(fù)合反應(yīng) (1)對行反應(yīng)如以正、逆反應(yīng)均為一級反應(yīng)為例，BA11?kk t=0c A,00t=1c Ac A,0c At=?c A,e c A,0c A,e若以A的凈消耗速率來表示該對行反應(yīng)的反應(yīng)速率時，則A的凈消耗速率為同時進(jìn)行的，并以A來表示正、逆反應(yīng)速率之代數(shù)和。 即)(ddA0A,1A1k cktc A?上式的積分式為.t kkc c)(ln11e A,Ae A,0A,?對行反應(yīng)的特點是經(jīng)過足夠長時間后，反應(yīng)物與產(chǎn)物趨向各自的平衡濃度，于是存在e A,e A,0A,11e ckkK?這一關(guān)系是在對行反應(yīng)的計算中常使用。 (2)平行反應(yīng)若以兩個反應(yīng)均為一級反應(yīng)為例則d cB/d t=k1c Ad c C/d t=k2c A因B與C的生成均由A轉(zhuǎn)化而來，所以A的消耗速率便是平行反應(yīng)的反應(yīng)速率，而且-d c A/d t=d cB/d t+d cC/d t得-d c A/d t=(k1+k2)cA將上式積分得ln(cA,0/cA)=(k1+k2)t平行反應(yīng)的特點當(dāng)組成平行反應(yīng)的每一反應(yīng)之級數(shù)均相同時，則各個反應(yīng)的產(chǎn)物濃度之比等于各個反應(yīng)的速率常數(shù)之比，而與反應(yīng)物的起始濃度及時間均無關(guān)。 如例示的平行反應(yīng)因組成其的兩反應(yīng)皆為一級反應(yīng)，故有cB/cC=k1/k277量子效率與量子產(chǎn)率k1k2A BC.量子效率量子產(chǎn)率被吸收光子的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量生成產(chǎn)物被吸收的光子數(shù)的分子數(shù)生成產(chǎn)物BB?被吸收光子的物質(zhì)的量發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量被吸收的光子數(shù)發(fā)生反應(yīng)的分子數(shù)?.第十二章化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)基礎(chǔ)（二）