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/ 版權(quán)所有 轉(zhuǎn)載必究高考熱化學(xué)常見題型掃描及命題預(yù)測(cè)山東省沂南縣第二中學(xué)臥龍分校(276300)薄曉軍 夏英傳熱化學(xué)知識(shí)是高中教材新增加的內(nèi)容,近幾年高考命題比較注重該知識(shí)點(diǎn)的考查,主要涉及熱化學(xué)方程式的書寫、反應(yīng)熱的比較、反應(yīng)熱的計(jì)算、蓋斯定律的應(yīng)用等,題型以選擇題為主,并逐步演變?yōu)镮I卷中熱化學(xué)知識(shí)與簡(jiǎn)答、實(shí)驗(yàn)、計(jì)算等相結(jié)合的綜合題型,增加試題的難度和區(qū)分度。本文結(jié)合近幾年高考試題,將熱化學(xué)常見題型分類解析如下:(一)熱化學(xué)常見題型掃描題型一:熱化學(xué)方程式書寫的正誤判斷例1(2006年重慶理綜卷,10)25、101kPa下,碳、氫氣、甲烷和葡萄糖的燃燒熱依次是393.5kJ/mol、285.8kJ/mol、890.3kJ/mol、2800kJ/mol,則下列熱化學(xué)方程式正確的是( )AC(s) + 1/2O2 (g) = CO(g) ;H =393.5kJ/molB2H2(g)+ O2 (g) = 2H2O(g);H = + 571.6kJ/molCCH4(g) + 2O2 (g) = CO2(g) + 2H2O(g);H = 890.3kJ/molD1/2 C6H12O6(s) + 3O2 (g) =3CO2(g) + 3H2O(l);H =1400kJ/mol解析:燃燒熱是指在25(298K)、101kPa條件下,1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定化合物時(shí)所放出的熱量。H2(g)的燃燒為放熱反應(yīng),H 應(yīng)為正值,則B選項(xiàng)錯(cuò)誤;碳元素完全燃燒的產(chǎn)物為CO2(g)、氫元素完全燃燒的產(chǎn)物為H2O(l),可排除A、C選項(xiàng)。答案:D能力拓展:解答熱化學(xué)方程式書寫的正誤判斷問題,關(guān)鍵是明確其書寫規(guī)則:注明反應(yīng)熱的測(cè)定條件:反應(yīng)熱H與測(cè)定條件(溫度、壓強(qiáng)等)有關(guān),不注明時(shí)是指25(298K)、101kPa;注明反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài),如氣體(g)、液體(l)、固體(s)、水溶液(a.q);同素異形體要注明其名稱,如金剛石、石墨;紅磷、白磷等;注明反應(yīng)熱:用H表示反應(yīng)熱,“+”表示吸熱反應(yīng),“”表示放熱反應(yīng);反應(yīng)熱的單位一律用“kJ/mol”來表示;熱化學(xué)方程式應(yīng)配平,反應(yīng)物與生成物之間一律用“=”,而不用“”;不用注明氣體“”與沉淀“”符號(hào);熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)不再表示具體的分子(或原子)個(gè)數(shù),而是表示物質(zhì)的量,可以是整數(shù)或分?jǐn)?shù),但要注意H的大小與反應(yīng)物量的關(guān)系的對(duì)應(yīng);題型二:反應(yīng)熱的大小比較例2(2006年江蘇卷,8)下列各組熱化學(xué)方程式中,化學(xué)反應(yīng)的H前者大于后者的是( )C(s)+O2(g)=CO2(g);H1 C(s)+1/2O2(g)=CO (g);H2S(s)+ O2(g)=SO2(g);H3 S(g)+ O2(g)=SO2(g);H4 H2(g)+1/2O2=H2O(l);H5 2H2(g)+ O2=2H2O(l);H6 CaCO3=CaO + CO2;H7 CaO + CO2=CaCO3;H8A B C D解析:1molC(s)完全燃燒生成CO2比生成CO釋放的熱量多,因H均為負(fù)值,則H1H2 ;S(g)變成S(s)要放出熱量,故相同物質(zhì)的量的S(g)比S(s)完全燃燒釋放的熱量多,則H3H4;分析中的熱化學(xué)方程式可知:H62H5,由于H2的燃燒為放熱反應(yīng),H均為負(fù)值,則H5H6 ;碳酸鈣的分解為吸熱反應(yīng),H70,則CaO和CO2生成CaCO3的反應(yīng)為放熱反應(yīng),H80,因此有H7H8答案:C。能力拓展:比較反應(yīng)熱的大小,要注意以下幾點(diǎn):比較反應(yīng)熱時(shí),把數(shù)值和前面的符號(hào)“”、“”看作一個(gè)整體進(jìn)行比較:若反應(yīng)熱為“”,則反應(yīng)放熱越多,反應(yīng)熱就越??;若反應(yīng)熱為“+”,則反應(yīng)吸熱越多,反應(yīng)熱就越大;同一反應(yīng)、同種物質(zhì)的聚集狀態(tài)相同時(shí),反應(yīng)熱與化學(xué)計(jì)量數(shù)成正比;同一反應(yīng)、同種物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)相同、物質(zhì)的聚集狀態(tài)不同時(shí),一般地,生成物的狀態(tài)轉(zhuǎn)化:固體液體氣體都要吸收熱量,因此,放熱量要減少。題型三:根據(jù)鍵能計(jì)算反應(yīng)熱例3(2005年江蘇卷,21)通常人們把拆開1mol 某化學(xué)鍵所吸收的能量看成該化學(xué)鍵的鍵能。鍵能的大小可以衡量化學(xué)鍵的強(qiáng)弱,也可用于估算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱(H),化學(xué)反應(yīng)的H等于反應(yīng)中斷裂舊化學(xué)鍵的鍵能之和與反應(yīng)中形成新化學(xué)鍵的鍵能之和的差?;瘜W(xué)鍵SiOSiClHHHClSiSiSiC鍵能/ KJmol1460360436431176347 請(qǐng)回答下列問題:工業(yè)上高純硅可通過下列反應(yīng)制?。篠iCl4 (g) + 2H2(g) Si(s) + 4HCl(g) 該反應(yīng)的反應(yīng)熱H = _ kJ/mol。解析:晶體硅為原子晶體,每個(gè)硅原子與4個(gè)硅原子結(jié)合形成4個(gè)SiSi鍵,但每個(gè)SiSi鍵被2個(gè)硅原子所共用,所以每個(gè)硅原子形成的SiSi鍵是2個(gè),而不是1個(gè)或4個(gè),即1mol硅晶體含有2molSiSi鍵。SiCl4、H2、HCl都是原子晶體,1molSiCl4、H2、HCl分別含有4molSiCl鍵、1molHH鍵、1molHCl鍵,因此工業(yè)制取高純硅的反應(yīng)熱為H4360kJ/mol + 2436kJ/mol4431kJ/mol2176kJ/mol+236kJ/mol能力拓展:從化學(xué)鍵的角度分析化學(xué)反應(yīng),可認(rèn)為化學(xué)反應(yīng)為舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成的過程。化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱來源于反應(yīng)過程中斷裂舊化學(xué)鍵吸收能量與形成新化學(xué)鍵放出能量的差值。根據(jù)化學(xué)鍵的鍵能大小可粗略計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱:H生成物的鍵能總和反應(yīng)物的鍵能總和題型四:根據(jù)燃燒熱計(jì)算反應(yīng)熱例4(2005年江蘇卷,4)氫氣(H2)、一氧化碳(CO)、辛烷(C8H18)、甲烷(CH4)的熱化學(xué)方程式分別為:H2 (g) + 1/2O2(g) = H2O (l); H = 285.8 kJ/molCO(g) + 1/2O2(g) = CO2(g); H = 283 kJ/molC8H18 (l) + 25/2O2(g) = 8CO2(g) + 9H2O (l); H = 5518 kJ/molCH4 (g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l); H = 890.3 kJ/mol 相同質(zhì)量的H2、CO、C8H18、CH4完全燃燒時(shí),放出熱量最少的是( ) AH2 (g) BCO(g) CC8H18 (l) DCH4 (g)解析:從題給熱化學(xué)方程式可知:H2、CO、C8H18、CH4的燃燒熱分別為285.8 kJ/mol、283 kJ/mol、5518 kJ/mol和890.3kJ/mol。假設(shè)各物質(zhì)的質(zhì)量均為1g,則它們完全燃燒放出的熱量分別為:H2: C8H18:CH4: 顯然,相同質(zhì)量的H2、CO、C8H18、CH4完全燃燒時(shí),放出熱量的關(guān)系為H2C8H18CH4CO。答案:B能力拓展:燃燒熱是指在25(298K)、101kPa條件下,1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定化合物所放出的熱量。若已知可燃物的物質(zhì)的量(或質(zhì)量),可借助燃燒熱計(jì)算反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱:Hn(可燃物) 燃燒熱解答這類問題的關(guān)鍵是根據(jù)熱化學(xué)方程式或題給其它信息,確定燃燒熱。題型五:根據(jù)蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱例5(2004年全國(guó)理綜卷I,13)已知在25、101 kPa下,石墨、金剛石燃燒的熱化學(xué)方程式分別為:據(jù)此判斷,下列說法正確的是( )A. 由石墨制備金剛石是吸熱反應(yīng),等質(zhì)量時(shí),石墨的能量比金剛石的低B. 由石墨制備金剛石是吸熱反應(yīng),等質(zhì)量時(shí),石墨的能量比金剛石的高C. 由石墨制備金剛石是放熱反應(yīng),等質(zhì)量時(shí),石墨的能量比金剛石的低D. 由石墨制備金剛石是放熱反應(yīng),等質(zhì)量時(shí),石墨的能量比金剛石的高解析:根據(jù)蓋斯定律,將方程式減去方程式,可得下列熱化學(xué)方程式:說明由石墨制備金剛石的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),吸收的熱量以化學(xué)能的形式貯存在金剛石中,也就是說等質(zhì)量的金剛石具有的能量比石墨高。答案:A。能力拓展:蓋斯定律是指,化學(xué)反應(yīng)不管是一步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的??梢岳斫鉃椋簾峄瘜W(xué)方程式具有疊加性,H同樣可以,但必須連同“”、“”在內(nèi)相加減。題型六:考查中和熱、燃燒熱、反應(yīng)熱的概念例6(2006年天津卷,13)已知反應(yīng):101kPa時(shí),2C(s)+O2(g)=2CO(g);H = 221 kJ/mol稀溶液中,H+(aq)+OH(aq) = H2O(l);H = 57.3 kJ/mol下列結(jié)論正確的是( )A碳的燃燒熱大于110.5kJ/molB的反應(yīng)熱為221kJ/molC稀硫酸與稀NaOH溶液反應(yīng)的中和熱為57.3kJ/molD稀醋酸與稀NaOH溶液反應(yīng)生成1mol水,放出57.3kJ熱量解析:1molC不完全燃燒生成CO(g)時(shí),放出110.5kJ的熱量,若完全燃燒生成CO2(g),則放出的熱量大于110.5kJ,所以碳的燃燒熱大于110.5kJ/mol。反應(yīng)熱包括為反應(yīng)過程中吸收或釋放出的能量,故的反應(yīng)熱為221kJ/mol。中和熱為稀溶液中酸和堿發(fā)生反應(yīng)生成1mol水時(shí),放出的熱量,則稀硫酸與稀NaOH溶液反應(yīng)的中和熱為57.3kJ/mol。稀醋酸與稀NaOH溶液反應(yīng)生成1mol水的過程中,CH3COOH電離出H+需要吸收能量,故放出的熱量要小于57.3kJ。答案:A能力拓展:(1)反應(yīng)熱是指物質(zhì)在發(fā)生反應(yīng)的過程中吸收或釋放出的熱量,應(yīng)標(biāo)明H的正負(fù)。(2)燃燒熱是指在25(298K)、101kPa條件下,1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定化合物所放出的熱量。C元素的燃燒產(chǎn)物為CO2(g)、H元素的燃燒產(chǎn)物為H2O(l)、S元素的燃燒產(chǎn)物為SO2(g)、P元素的燃燒產(chǎn)物為P2O5(s)。(3)中和熱是指在稀溶液中,酸和堿發(fā)生中和反應(yīng),生成1molH2O時(shí)放出的熱量。實(shí)驗(yàn)測(cè)得:濃硫酸與強(qiáng)堿稀溶液發(fā)生反應(yīng)時(shí),中和熱的值大于57.3kJ/mol;醋酸等弱酸和強(qiáng)堿稀溶液、稀氨水與強(qiáng)酸稀溶液反應(yīng)時(shí),中和熱的值小于57.3kJ/mol,其原因?yàn)闈饬蛩崛苡谒畷r(shí)還放出一些熱量,而醋酸、氨水等弱電解質(zhì),在發(fā)生中和反應(yīng)時(shí),先發(fā)生電離,生成H+和OH,這個(gè)過程需要吸收能量。題型七:熱化學(xué)與氧化還原反應(yīng)知識(shí)的綜合例7(2005年天津理綜卷,29)磷在氧氣中燃燒,可能生成兩種固態(tài)氧化物。3.1g的單質(zhì)磷(P)在3.2g的氧氣中燃燒,至反應(yīng)物耗盡,并放出X kJ熱量。通過計(jì)算確定反應(yīng)產(chǎn)物的組成(用化學(xué)式表示)是_,其相應(yīng)的質(zhì)量(g)為_。已知單質(zhì)磷的燃燒熱為Y kJ/mol,則1mol P與O2反應(yīng)生成固態(tài)P2O3 的反應(yīng)熱H = _。寫出1mol P與O2反應(yīng)生成固態(tài)P2O3 的熱化學(xué)反應(yīng)方程式:_。解析:利用極值法推斷磷的燃燒產(chǎn)物:n(P)3.1g/(31gmol1)0.1mol,n(O2)3.2g/(32 gmol1)0.1mol,則n(P):n(O)0.1mol:0.2mol1:2。由于磷有+3價(jià)和+5價(jià),對(duì)應(yīng)的氧化物有P2O3和P2O5。若只生成P2O3,則n(P):n(O)1:1.51:2;若只生成P2O5,則n(P):n(O)1:2.51:2,根據(jù)數(shù)學(xué)平均值原理,該反應(yīng)產(chǎn)物為P2O3和P2O5的混合物。而n(P):n(O)1:2,則有n(P2O3)n(P2O5)0.025mol,故m(P2O3)0.025mol110g/mol2.75g;m(P2O5)0.025mol142g/mol3.55g。磷的燃燒熱為Y kJ/mol是指在25(298K)、101kPa條件下,1molP完全燃燒生成0.5mol P2O5(s)時(shí)放出Y kJ的熱量,則0.05molP與氧氣反應(yīng)生成P2O5(s)時(shí)放出的熱量為0.05YkJ,0.05molP與氧氣反應(yīng)生成P2O3(s)時(shí)放出的熱量為(X0.05Y)kJ,因此,1molP與O2反應(yīng)生成固態(tài)P2O3 的反應(yīng)熱H =(20XY)kJ/mol。1mol P與O2反應(yīng)生成固態(tài)P2O3 的熱化學(xué)反應(yīng)方程式為P(s)+3/4O2(g)=1/2 P2O3(s) H =(20XY)kJ/mol答案:P2O3和P2O5 m(P2O3)2.75g m(P2O5)3.55g (20XY) kJ/mol P(s) + 3/4O2(g) = 1/2 P2O3(s);H = (20XY) kJ/mol能力拓展:可燃物發(fā)生的燃燒反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng),近幾年的高考命題常常將蓋斯定律、反應(yīng)熱、氧化還原反應(yīng)和化學(xué)計(jì)算有機(jī)融合,加強(qiáng)了學(xué)科內(nèi)知識(shí)的綜合性,提高了試題的區(qū)分度。在解答這類問題時(shí),要抓住氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)、燃燒熱的概念及蓋斯定律的實(shí)質(zhì),借助得失電子守恒列式求解。題型八:熱化學(xué)與實(shí)驗(yàn)操作的綜合例8(2005年廣東卷,22)鈦(Ti)被稱為繼鐵、鋁之后的第三金屬,鈦白(TiO2)是目前最好的白色顏料。制備TiO2和Ti的原料是鈦鐵礦,我國(guó)的鈦鐵礦礦儲(chǔ)量居世界首位。含有Fe2O3的鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3)制取TiO2的流程如下: Ti的原子序數(shù)為22,Ti位于元素周期表中第_周期,第_族。 步驟加鐵的目的是_;步驟冷卻的目的是_。 上述制備TiO2的過程中,可以利用的副產(chǎn)物是_;考慮成本和廢物綜合利用因素,廢液中應(yīng)加入_處理。 由金紅石(TiO2)制取單質(zhì)Ti,涉及到的步驟為: 已知: C(s) + O2(g) = CO2(g); H = 393.5 kJ/mol 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g); H = 566 kJ/mol TiO2(s) + 2Cl2(g) = TiCl4(s) + O2(g); H = +141 kJ/mol則TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C(s)= TiCl4(s) + 2CO(g) 的H = _。反應(yīng)TiCl4 + 2Mg = 2MgCl2 + Ti 在Ar氣氛中進(jìn)行的理由是_。解析:本題以TiO2的制取為知識(shí)載體,考查學(xué)生的實(shí)驗(yàn)基本操作能力、綜合分析能力、計(jì)算能力及知識(shí)遷移應(yīng)用能力等。(1)Ti的原子序數(shù)為22,根據(jù)元素周期表的結(jié)構(gòu),我們較熟悉的Ca的原子序數(shù)為20,Ca位于周期表的第4周期、IIA族,則Ti應(yīng)位于第4周期、IVB族。(2)分析框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,F(xiàn)e最終要轉(zhuǎn)化為副產(chǎn)品綠礬,故應(yīng)將Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e2+。降低溫度,減小綠礬的溶解度,以利于綠礬結(jié)晶析出。(3)水浸后廢液中主要成分為硫酸,應(yīng)考慮將硫酸變廢為寶,可利用硫酸制石膏(CaSO42H2O)、Na2SO4等化學(xué)試劑,故應(yīng)加入廉價(jià)的生石灰、碳酸鈣、廢NaOH溶液等。(4)根據(jù)蓋斯定律,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與初態(tài)和終態(tài)有關(guān),與反應(yīng)的路徑無關(guān)。由2可得:2C(s)+O2(g)=2CO(g);H =(393.5 kJ/mol)2(566 kJ/mol)221 kJ/mol由+可得:TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C(s)= TiCl4(s) + 2CO(g);H = +141 kJ/mol+(221 kJ/mol)80 kJ/mol。TiCl4 與Mg在高溫下反應(yīng),因?yàn)門i、Mg均很活潑,極易與空氣中的O2、N2、H2O(g)、CO2等反應(yīng),故要在氣體Ar的保護(hù)下進(jìn)行反應(yīng)。答案:(1)4;IVB (2)將Fe3+轉(zhuǎn)變?yōu)镕e2+;減小綠礬的溶解度,以利于綠礬結(jié)晶析出 (3)綠礬;生石灰(或碳酸鈣、廢堿液等)(4)80 kJ/mol;防止高溫條件下,Ti、Mg與空氣中的O2、N2、H2O(g)、CO2等反應(yīng)能力拓展:熱化學(xué)與和實(shí)驗(yàn)基本操作相結(jié)合命題是高考化學(xué)命題的創(chuàng)新,貼近生活
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