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文檔簡介

第二章 原子結(jié)構(gòu)和分子結(jié)構(gòu)一、判斷題3.雜化軌道中含p成分越多,原子的電負性越大。4.根據(jù)VSEPR理論,在SiF62中,中心原子的價層電子總數(shù)為10個。5.根據(jù)VSEPR理論,氧族原子提供的電子數(shù)為6。6.在SO3中,中心原子的價層電子總數(shù)為12個。7.SnCl2幾何構(gòu)型為直線型。8.ICl4幾何構(gòu)型為四面體。9.NH3和NO3的幾何構(gòu)型均為平面三角型。10.H2O和XeF2的幾何構(gòu)型均為平面三角型。11.SO32和NO3的幾何構(gòu)型均為平面三角型。12.下列三種離子,其極化作用順序為:Al3+ Mg2+ Na+ 13.下列三種離子,其極化作用順序為:Pb2+ Fe2+ Mg2+ 14.Ag+的極化作用大于K+的極化作用,因此Ag+的極化率小于K+的極化率。15.H的極化能力很強。16.極化作用愈強,激發(fā)態(tài)和基態(tài)能量差愈小,化合物的顏色就愈深。17.溫度升高,離子間的相互極化作用增強。18.半徑相近、電子層構(gòu)型相同時,陽離子正電荷越大,極化作用越強。19.其它條件相同或相近時,陰離子半徑越大,變形性越大。20.無機陰離子團的變形性通常較大。二、選擇題3、與元素的電離能和電子親和能有關(guān)的電負性標度是(B):(A)鮑林標度 (B)密立根標度 (C)阿萊羅周標度 (D)埃倫標度4、下列基團中,電負性值最大的是(A):(A)CF3- (B)CCl3- (C)CBr3- (D)CI3-5、在以下化合物中,碳原子電負性最大的是(C):(A)CH4 (B)C2H4 (C)C2H2 (D)電負性相同7、XeO3離子的幾何構(gòu)型為(A)(A) 三角錐 (B) 四面體 (C) V型 (D) 平面三角形8、根據(jù)VSEPR理論,多重鍵對成鍵電子對的排斥作用最大的是(A) (A) 叁重鍵 (B) 雙重鍵 (C) 單重鍵9、根據(jù)VSEPR理論,成鍵電子對(BP)和孤電子對(LP)之間相互排斥作用最大的是(A) (A) LPLP (B) LPBP (C) BPBP10、ClO3離子的幾何構(gòu)型為(A)(A) 三角錐 (B) 四面體 (C) V型 (D) 平面三角形11、ClF3的幾何構(gòu)型為(C):(A)平面三角型(B)三角錐型(C)T型(D)V型12、NF3的幾何構(gòu)型為(B):(A)平面三角型(B)三角錐型(C)T型(D)V型13、BrF3的幾何構(gòu)型為(C):(A)平面三角型(B)三角錐型(C)T型(D)V型14、下列分子中鍵角最大的是(A):(A)NH3(B)NBr3(C)NCl3(D)NF315、下列分子中鍵角最大的是(A) (A) CH4 (B) NH3 (C)H2O (D)H2S16、下列分子中鍵角最大的是(A) (A) NH3 (B) PH3 (C) AsH3 (D)SbH317、下列分子中鍵角最小的是(D):(A)PI3(B)PBr3(C)PCl3(D)PF318、若陽離子電荷相同,半徑相近,則最外層電子層構(gòu)型為(A)電子構(gòu)型的陽離子的變形性最小。(A)8(B)917(C)18(D)18219、若陽離子電荷相同,半徑相近,則最外層電子層構(gòu)型為(A)電子構(gòu)型的陽離子的極化力最小。(A)8(B)917(C)18(D)18220、下列化合物中顏色最深的是(C):(A)CuCl(B)CuBr(C)CuI(D)CuF21、下列陰離子中,變形性最小的是(A):(A)O2-;(B) S2-;(C) Se2-;(D) Te2-22、極化率最大的離子是(D):(A)F-;(B)Cl-;(C) O2-;(D) S2-23、下列化合物中鍵極性最大的是(A):(A)NaCl(B)MgCl2(C)AlCl3(D)SiCl424、下列化合物中化學(xué)鍵極性最強的是(A): (A) HF (B) HCl (C) HBr (D) HI25、下列陽離子中,極化作用最強的是(A):(A)Be2+;(B) Mg2+;(C) Ca2+;(D) Sr2+;(E) Ba2+26、下列鹽中,熱穩(wěn)定性大小順序正確的是(D):(A)NaHCO3Na2CO3MgCO3(B)Na2CO3NaHCO3MgCO3(C)MgCO3NaHCO3Na2CO3(D)NaHCO3MgCO3酸式碳酸鹽碳酸。答:當不考慮外界離子對碳酸根的影響時,CO32-中的三個氧離子被中心離子C4+所極化而產(chǎn)生了誘導(dǎo)偶極。當存在陽離子時,它對鄰近的一個氧離子可產(chǎn)生極化作用,但方向與C4+對氧離子的極化作用方向相反(可稱之為反極化作用),使氧離子中的偶極消失。如果陽離子的反極化作用很強,超過了C4+對氧離子所引起的極化,可能在氧離子中產(chǎn)生了與最初方向相反的偶極。這個偶極與陽離子相吸引,而與C4+相掩斥。在加熱到一定溫度的條件下,氧離子可完全脫離C4+并與陽離子結(jié)合成氧化物,同時放出CO2??梢?,碳酸鹽的熱分解難易直接相關(guān)于陽離子的反極化作用。在陽離子中,H+的半徑比其它離子小45個數(shù)量級,同時它又是一個裸核,所以它的反極化作用是非常強的。在碳酸中有兩個氫離子,酸式碳酸鹽中有一個氫離子,而碳酸鹽中沒有氫離子,所以碳酸比酸式碳酸鹽易熱分解,酸式碳酸鹽又比碳酸鹽易熱分解,即碳酸鹽的熱穩(wěn)定性酸式碳酸鹽碳酸。3.利用極化效應(yīng),試說明FeCl2和FeCl3、FeCl2和MgCl2、CaCl2和MgCl2中鍵的離子性成分何者為強? FeCl2FeCl3 FeCl2MgCl24.利用極化理論說明下列各組的兩種物質(zhì)中,何者的熱穩(wěn)定性較大。(1)CaCO3和CaSO4(2)Ca(OH)2和Cu(OH)2(3)NaHCO3和Na2CO35.XeF4分子的幾何構(gòu)型為平面正方形而不是正四面體,為什么?6.寫出單電子體系的Schrdinger方程,并解釋方程中各符號代表的意義。7.以He原子為例,寫出其薛定諤方程,并解釋方程中各符號代表的意義。8.簡述中心力場模型的原理。9.以雙原子分子為例,解釋說明Sanderson電負性均衡原理。(在化合物中,原子一旦成鍵,成鍵原子將自動調(diào)整各自電負性的初始值,直到電負性趨于平衡。)10.已知NO2+、NO2、NO2的鍵角分別為180、132和115,試用價層電子對互斥理論說明三個分子鍵角依次減小的原因。11.已知:溫度為25時,鹵化銀的溶解度為: AgF AgCl AgBr AgI溶解度(mol/L) 1.410-1 2.010-4 2.910-5 2.410-7 試用離子極化的觀點解釋鹵化銀溶解度的變化規(guī)律。四、計算題1、用z*2/r標度計算Ca2+和Cu2+的極化能力,并解釋說明Ca(OH)2和Cu(OH)2兩者熱穩(wěn)定性和堿性的差異。(z*的計算采用Slater規(guī)則,Ca2+和Cu2+的半徑分別是:99和70pm)2.計算He+體系中基態(tài)、第一激發(fā)態(tài)、第二激發(fā)態(tài)的電子能量。3.用徐光憲屏蔽規(guī)則計算(1)Ca原子3s軌道上的1個電子的屏蔽常數(shù);(2)該電子的有效核電荷Z*;(3)該電子的能量。4.已知F原子半徑為64pm。應(yīng)用Allred-Rochow電負性:cAR=3590 Z */r2 + 0.744計算F原子的電負性。5.應(yīng)用Sanderson電負性均衡原理計算HCl分子中H和Cl原子所帶的電荷及電負性。第三章 酸堿理論一、判斷題 (每題1分)1、根據(jù)軟硬酸堿概念,Zn2+是硬酸。2、在液氨中,醋酸是強酸。3、在液態(tài)HF中,醋酸是強堿。4、根據(jù)酸堿電子理論,CO可作為Lewis堿。5、根據(jù)酸堿電子理論,CH3OH可作為Lewis堿。6、布朗斯特酸堿理論認為:所以酸的強度也受到堿強弱的影響,離開具體的堿,討論酸的強度是沒有意義的。7、溶劑水對HCl和HClO4有區(qū)分效應(yīng)。8、苛性鈉可以區(qū)分HCl和HClO4的酸性強弱。9、根據(jù)路易斯酸堿理論,NH3的共軛酸為NH4+,而NH3的共軛堿為NH2-。10、含p鍵的分子可以做路易斯堿。二、選擇題(每題2分)( D)2、H2O作為溶劑,對下面各組物質(zhì)有區(qū)分效應(yīng)的是( D )(A) HCl、HAc、NH3、CH3OH; (B) HI、HClO、NH4+、Ac-;(C) HNO3、NaOH、Ba(OH)2、H3PO4;(D) NH3、N2H4、CH3 NH2、NH2OH(D )3、可在水中測定其強度的酸是:(A)HCl(B)HNO3(C)H2SO4(D)H3PO4( B)4、可在水中直接測定其強度的堿是() (A)O2 (B) CO32 (C) ClO4 (D) NO3( B)5、對于反應(yīng)HS+H2O= H2S+OH,其中強酸和弱堿分別是( ) (A) H2S和OH (B) H2S和HS (C) H2O和HS (D) H2S和H2O( B)6、下列物種中不屬于Lewis堿的是:(A)CO(B)Al3(C)NH3(D)CN(B )7、下列物種中不屬于Lewis酸的是:(A)Ni(B)CN(C)BF3(D)SiF4( C)8、根據(jù)酸堿電子理論,下列物質(zhì)中不可作為堿的是()(A) Cl (B) NH3 (C) Fe3+ (D) CO( B)9、下列物種中不屬于Lewis堿的是:(A)OH(B)BF3(C)CH3OH(D)CO(B )10、下列物種中不屬于Lewis酸的是:(A)Ag(B)CN(C)BF3(D)SiF4( C)11、根據(jù)酸堿電子理論,反應(yīng)SbF5+BF3=SbF6-+BF2+屬于( )(A)加合反應(yīng);(B)復(fù)分解反應(yīng);(C)取代反應(yīng);(D)配合反應(yīng)( A)12、根據(jù)酸堿電子理論,反應(yīng)CO32+H2O=OH+HCO3屬于( )(A)取代反應(yīng);(B)復(fù)分解反應(yīng);(C)加合反應(yīng);(D)配合反應(yīng)( B)13、根據(jù)酸堿電子理論,反應(yīng)KH+H2O=KOH+H2屬于:(A) 堿取代反應(yīng);(B)復(fù)分解反應(yīng);(C)酸取代反應(yīng);(D)配合反應(yīng)( C)14、自然界中多以含氧酸鹽形式存在的元素是:(A)Ni(B)Ag(C)Ti(D)Cu( D)15、自然界中多以硫化物形式存在的元素是:(A)Li(B)Mg(C)Al(D)Cu三、簡答題1根據(jù)軟硬酸堿概念,下列離子和分子:H+、H-、Mg2+、Cu+、H2O、Fe3+、Ag+、F-、S2-、CN-、Mn2+、Cd2+、Pt4+、Hg2+、O2-、Li+、C2H4、R2S、OH-、CO32-分別屬于哪一類,并用軟硬酸堿規(guī)則說明,在自然界中,哪些金屬多以氧化物、氟化物和碳酸鹽的形式存在,哪些金屬多以硫化物的形式存在。2指出BF3、NF3、NH3、BF4-各為何種幾何構(gòu)型,并試用酸堿電子理論分析它們作為酸堿的可能性。3路易斯酸主要包括哪些物種,并舉例說明。5.簡述軟硬酸堿的特點,并舉例說明。(8分)6.應(yīng)用HSAB規(guī)則解釋Ni和Cu的常見礦是硫化物礦,而Si和Ca則分別以氧化物和碳酸鹽形式存在。第4章 離子化合物的熱力學(xué)一、判斷題1.離子化合物中正負離子間的相互作用能為靜電相互作用。2.氣相中離子鍵形成的能量是核間距的函數(shù)。3.晶格能是越大,則該離子離子化合物的硬度、熔沸點也越高。二、選擇題(A )1、下列氫化物中不屬于離子型的是:(A) MgH2 (B)NaH (C)CsH (D)CaH2( A )2、下列氫化物中熱穩(wěn)定性最大的是:(A) NH3 (B) PH3 (C) AsH3 (D) SbH3 ( A)3、下列氫化物中不屬于離子型的是:(A)BeH2 (B)KH (C)LiH (D)CaH2( A)4、下列氫化物中熱穩(wěn)定性最大的是:(A) H2O (B) H2S (C) H2Se (D) H2Te ( B)5、與Li性質(zhì)相似的元素是:(A)Na(B)Mg(C)K(D)Rb( B)6、與Be性質(zhì)相似的元素是:(A)Mg(B)Al(C)Ca(D)Sr三、簡答題1、試用Born-Lande公式定性說明影響離子化合物晶格能的因素。2.玻恩哈伯循環(huán)計算出來的晶格能(即實驗值)一般大于理論計算值,試解釋造成這種差異的原因。四、計算題1、由Born-Haber熱化學(xué)循環(huán)計算AgI晶體的晶格能實驗值,并解釋說明它與晶格能理論值之間的差異。4.計算NaCl晶體的晶格能。附:第五章 配位化合物一、判斷題1、四面體配位場中能級較高的軌道是e軌道。2、八面體配位場中能級較高的軌道是eg軌道。3、四面體配位場的分裂能大于八面體配位場。4、在光譜序列中,H2O們位于OH的右邊。5、在光譜序列中,I位于序列的左邊。6、當配位場分裂能小于電子成對能時,配合物將取高自旋構(gòu)型。7、當配合物的配體被光譜學(xué)系列中左邊的配體取代后,光譜吸收帶向短波方向移動。8、強的p電子給予體的場強大于弱的p電子給予體的場強。9、根據(jù)光譜的對稱性選律,dd躍遷是允許的。10、過渡金屬配合物的電子光譜都是線狀光譜。11、過渡金屬配合物的配位場光譜的吸收強度都很大。12、在配合物的配體取代反應(yīng)中,解離機理的反應(yīng)速率只與配合物的濃度有關(guān),而與進入配體的濃度無關(guān)。13、Co(NO2)(NH3)52+和Co(ONO)(NH3)52+互為鍵合異構(gòu)。14、CO作為配體時可同金屬形成反饋p鍵,可造成的分裂能增大。15、分子軌道理論認為:對于弱場配體,分裂能為p*(t2g*)與eg*間軌道的能量差;而對于強場配體,分裂能為p(t2g)與eg*間軌道的能量差。16、dd躍遷能量較小,一般出現(xiàn)在可見區(qū),所以許多過渡金屬離子的配合物都有顏色。二、選擇題(D)1、最有可能形成高配位化合物的中心離子是:(A)V3(B)Co3(C)Ti4(D)Mo4(A)2、在下列型式的八面體配合物中,不可能存在幾何異構(gòu)體的是( ) (A)MA5B (B)MA4B2 (C)MA3B3 (D)M(AA)2B2(B)3、Co(NH3)4(H2O)23+有幾種異構(gòu)體()(A)1(B)2(C)3(D)4(D)4、在平面正方形配體場中,3d軌道將分裂成()個能級(A)1;(B)2;(C)3;(D) 4(D)5、比較下列各對配離子的分裂能,正確的是( )(A)Fe(H2O)62+Fe(H2O)63+;(B) CoCl64- CoF63-;(D) Fe(CN)64-Os(CN)64-(B)6、下列配離子中,分裂能最大的是()(A)Co(NH3)62+;(B) Ir(NH3)63+ ;(C);Co(NH3)63+ (D) Rh(NH3)63+(A)7、下列配離子中,分裂能最大的是:(A)Cr(H2O)63(B)Cr(H2O)5Cl2(C)Cr(H2O)4Cl2(D)CrCl63(D)8、以下配體中場強最大的是:(A)I(B)OH(C)NH3(D)CN(D)9、以下配體中場強最大的是:(A)Cl(B)OH(C)H2O(D)NO2(B)10、下列配離子中屬于低自旋構(gòu)型的是:(A)Mn(H2O)62(B)Co(NH3)63(C)Fe(H2O)63(D)CoCl42(C)11、下列配離子中屬于低自旋構(gòu)型的是:(A)Co(H2O)62(B)CoCl42(C)Fe(CN)64(D)CoF63(C)12、對于CoF63配離子,下面哪項論述是正確的:(A)CoF63的晶體場分裂能大(B)F為強場配體(C)CoF63是順磁性的(D)所有論述都不正確(A)19、下列各種躍遷中,強度最大的是:(A)自旋允許、軌道允許躍遷(B)自旋允許、軌道禁阻躍遷(C)自旋禁阻、軌道禁阻躍遷(D)自旋允許、軌道禁阻,但有d-p混合的躍遷(C)20、下列各種躍遷中,強度最小的是:(A)自旋允許、軌道允許躍遷(B)自旋允許、軌道禁阻躍遷(C)自旋禁阻、軌道禁阻躍遷(D)自旋允許、軌道禁阻,但有d-p混合的躍遷(A)23、下列離子中反位效應(yīng)最大的是(D)(A)F;(B)Cl;(C) Br ;(D) I三、簡答題1、Fe(H2O)62+配離子有4個未成對的電子,是順磁性的,而Fe(CN)64-配離子卻沒有順磁性。請用價鍵理論和晶體場理論解釋。(Fe2的電子成對能15000cm1,H2O 的DO10400 cm1,CN的DO33000 cm1)。2、請用晶體場理論預(yù)測Cr(H2O)62+和Cr(CN)64-中的未成對電子數(shù)。(5分)3、利用晶體場理論知識確定下列配合物的各項性質(zhì):(4分)Fe(CN)63V(H2O)62中心離子的電子組態(tài)電子排布未成對電子數(shù)CFSE4、什么是反位效應(yīng)?它有什么實際應(yīng)用價值?請舉例說明。5.影響晶體場分裂能的因素有哪些?并簡要說明其影響規(guī)律。6、指出并解釋下列躍遷吸收強度較弱者的原因。Ni(NH3)62 3A2g3T1g 和 3A2g1T1g 7、已知反位效應(yīng)順序為:NH3ClNO2。應(yīng)用反位效應(yīng)解釋順-和反-Pt(NH3)(NO2)Cl2的制備過程:8、已知:Ni(H2O)62+在可見光區(qū)有三個吸收峰,吸收光譜如下圖所示:應(yīng)用T-S圖指派各吸收峰對應(yīng)的d-d躍遷,并解釋躍遷強度較弱的原因。附;d8組態(tài)T-S圖第六章 有機金屬化合物與簇合物一、判斷題1、烯烴和過渡金屬配位后,可使C=C的強度增加。2、在有機金屬化合物中,每個金屬的價電子數(shù)和它周圍的配體提供的電子數(shù)加在一起一定等于18。3、在分子

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