高中化學競賽有機專題六羧酸衍生物ppt課件

專題六羧酸衍生物,羧酸衍生物,一.結構、命名與物性,碳-雜原子鍵具某些雙鍵性質,酰鹵,2-溴丁酰溴4-(氯甲酰)苯甲酸,酸酐,苯甲(酸)酐乙丙酐,1,2,3,4-環(huán)己烷四羧酸-1,2-酐,酯,內酯需標明羥基的位次。,-氯丙酸苯酯,-甲基-丁內酯(3-甲基-4-丁內酯),ErythromycinA(紅霉素)A,VitaminC,酰胺,N,3-二甲基戊酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF),4-乙酰氨基-1-萘羧酸,氮原子上有取代基,在取代基名稱前加N標出。,-內酰胺青霉素(penicillin),物理性質（自學）,1.的活潑性,二.羧酸衍生物中主要反應基團性能的比較,2.羰基氧的堿性,酯或酰胺酸催化時，H+加到羰基氧上還是加到烷氧基氧上或氨基氮上？,電荷轉移使羰基氧具有一定的堿性,易接受質子。質子化發(fā)生在羰基氧上。,羰基與烷氧基不發(fā)生p-共軛，質子化發(fā)生在哪個原子上？,3.羧羰基的親核取代反應活性,影響反應活性的因素：1)與羰基相連的基團(Y)吸電子能力；,2)與羰基相連的基團(Y)空間體積；3)與羰基相連的基團(Y)離去能力；4)反應物穩(wěn)定化程度。,離去基團的離去能力：,羧酸衍生物親核取代反應活性順序：,三.羧酸衍生物的反應,1.親核取代,親核加成消除總結果：親核取代。,1)水解,酸、堿催化。生成相應的羧酸。,酯水解反應，鍵的斷裂發(fā)生在酰氧鍵還是烷氧鍵？,大多數2o和1o醇的羧酸酯的水解發(fā)生酰氧鍵斷裂；3o醇的羧酸酯的水解發(fā)生烷氧鍵斷裂。,酸催化：,堿催化：,3o醇的羧酸酯水解：SN1機制,試寫出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的產物。,2)醇解,形成酯,酰鹵-H比酯-H活潑。,酯的醇解（酯交換）,3)氨(胺)解,4)羧酸衍生物的相互轉化,2.羧酸衍生物的還原反應,1)LiAlH4,酰鹵、酸酐和酯被還原成伯醇;酰胺和腈被還原成胺。,2)Na-ROH,酯伯醇,3)羧酸酯的還原縮合反應產物：a-羥基酮,4)Rosenmund(羅森孟)還原法酰氯醛,3.酯的熱消除,經過環(huán)狀過渡態(tài)順式消除(酰氧基與-H同時離去),產物以酸性大、位阻小的-H消除為主。,4.Reformatsky,S.(瑞福馬斯基)反應,-羥基酸酯,醛或酮、-鹵代酸酯、鋅，在惰性溶劑中反應。,2-甲基-3-苯基-3-羥基丙酸乙酯,討論,凡有酯參與的縮合反應統(tǒng)稱Claisen酯縮合反應。,兩分子酯在堿作用下失去一分子醇形成-羰基酯。,5.酯縮合(Claisen酯縮合)反應,1)酯縮合,2）交叉酯縮合,3）分子內酯縮合（Dieckmann縮合）,建立五、六元脂環(huán)系,兩種不同的酯，其中一個不含-H。,環(huán)化方向含兩種不同-H時,酸性較大的-H優(yōu)先被堿奪去。,酮的-H比酯的-H活潑。,4)酮酯縮合,6.酰胺的酸堿性與霍夫曼降解,Hofmann(霍夫曼)降解反應,酰胺在堿性溶液中與鹵素作用，失去二氧化碳，重排得一級胺。,7.Perkin(普爾金)反應和Knoevenagel(腦文格)反應,含活潑亞甲基化合物的縮合反應,四.酯的烯醇負離子反應,1.在強堿作用下，酯的a-位與醛、酮、酰鹵、鹵代烷等反應,酮式-烯醇式互變異構（具有酮和烯醇的雙重反應性）,成酮分解和成酸分解,2.乙酰乙酸乙酯的性質及應用,在合成上的應用,3.丙二酸酯的性質及應用,如何完成下列的轉變？,試寫