危險化學(xué)品辨識與分類

1、危險化學(xué)品辨識與分類,主要內(nèi)容,第一章 危險化學(xué)品鑒別與分類,第二章 危險化學(xué)品登記,第三章 易制毒危險化學(xué)品管理,第四章 重點監(jiān)管的危險化學(xué)品名錄,第五章 易制爆危險化學(xué)品,1,第一章 危險化學(xué)品辨識與分類,化學(xué)品危險性復(fù)雜多樣, 化學(xué)品危險性鑒別和分類是獲取化學(xué)品安全信息、評估化學(xué)品的固有危險性的重要手段。為化學(xué)品安全管理、事故應(yīng)急救援、事故調(diào)查提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，有利于危險化學(xué)品的規(guī)范化管理。,一、鑒別與分類的目的,1.全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度(GHS)概述 1992年聯(lián)合國環(huán)境和發(fā)展會議(UNCED)通過了第21世紀(jì)議程，推薦了全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度(GHS)。GHS的目的在于通過

2、提供一種都能理解的國際系統(tǒng)來表述化學(xué)品的危害，提高對人類和環(huán)境的保護，為尚未制定相關(guān)系統(tǒng)的國家提供一種公認的系統(tǒng)框架，同時可以減少對化學(xué)品的測試和評估，并且有利于化學(xué)品的國際貿(mào)易。,二、鑒別與分類的依據(jù),2.聯(lián)合國的GHS制度在我國實行的情況 聯(lián)合國的GHS制度，是在各國政府為降低化學(xué)品產(chǎn)生的危害，保障人民的生命和財產(chǎn)安全而紛紛推出各種管理制度的情況下應(yīng)運而生的，是各國按全球統(tǒng)一的觀點科學(xué)地處置化學(xué)品的指導(dǎo)性文本。作為一項旨在保護人類健康與生態(tài)環(huán)境的全球統(tǒng)一制度，全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度（簡稱GHS）已被用于指導(dǎo)各國制定化學(xué)品管理戰(zhàn)略。,2006年10月24日，我國參照GHS標(biāo)準(zhǔn)第一版編制

3、發(fā)布化學(xué)品分類、警示標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范系列標(biāo)準(zhǔn)共計26個（GB20576-GB20599,GB20601GB20602）。 自2008年1月1日起在生產(chǎn)領(lǐng)域?qū)嵤?008年12月31日起在流通領(lǐng)域?qū)嵤?008年1月1日至2008年12月31日為該系列標(biāo)準(zhǔn)的實施過渡期。 另外， GHS中的一個種類“吸入危險性”，在我國還未轉(zhuǎn)化成為國家標(biāo)準(zhǔn)。,2008年6月18日，我國發(fā)布化學(xué)品安全技術(shù)說明書內(nèi)容和項目順序（GB/T 16483-2008）。 2008年6月19日，發(fā)布了基于GHS的化學(xué)品標(biāo)簽規(guī)范（GB/T 22234-2008）。,2009年6月21日，對應(yīng)聯(lián)合國化學(xué)品分類及標(biāo)記全球協(xié)調(diào)

4、制度(GHS)第二修訂版，我國公布化學(xué)品分類和危險性公示通則（GB136902009），代替常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志（GB13690-1992），2010年5月1日實施，目前該標(biāo)準(zhǔn)已成為我國進行化學(xué)品分類管理的基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)。 目前我國的危險化學(xué)品登記正在按照GHS要求推進。,3. 我國危險化學(xué)品分類依據(jù) 化學(xué)品分類和危險性公示通則 GB13690-2009 危險貨物分類和品名編號GB6944-2005； 化學(xué)品分類、警示標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范 （GB20576- GB20599,GB20601-GB20602）26個標(biāo)準(zhǔn)； 危險化學(xué)品名錄（2002版）； 危險化學(xué)品名錄（2015版）； 危險貨

5、物品名表GB112268-2005； 化學(xué)品安全技術(shù)說明書內(nèi)容和項目順序（GB/T 16483-2008 基于GHS的化學(xué)品標(biāo)簽規(guī)范（GB/T 22234-2008）,三、化合物與混合物鑒別分類簡介 化合物單一的化學(xué)品； 混合物多種化學(xué)品的集合； 化合物的鑒別分類依據(jù)規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn)查找； 混合物的鑒別分類需事先進行試驗和計算，然后依據(jù)規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn)查找；,1.化學(xué)品危險性鑒別分類,化 學(xué) 品,檢索有關(guān)理化、燃爆和毒性數(shù)據(jù),進行健康危害和物理危害的試驗,依據(jù)危險化學(xué)品分類的判據(jù)確定是否是危險品,爆炸品；壓縮和液化氣體；易燃液體；易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品；氧化劑和有機過氧化物；毒害品和感染性物品；

6、放射性物品；腐蝕品。,危險品,非危險品,2.混合物危險性鑒別分類,混合物,LD50、LC50數(shù)據(jù),通過燃爆危險性試驗取得數(shù)據(jù),根據(jù)GB13690-2009、GB6944-2005分類標(biāo)準(zhǔn)確定危險性分類,n：危害組分總數(shù); X：第i種有害組分的摩爾份數(shù); P：組分的重量百分數(shù)。,3.混合物危險性分類（急性毒性計算舉例）,蒸氣吸入急性毒性 己知NO、NO2 的LC50(4h，大鼠吸入)分別為1068mg/m3和126mg/m3，若NO中含10%（體積比）的NO2,求該混合物的LC50。 解：,經(jīng)口急性毒性 已知4-甲酚、2-甲酚的（大鼠經(jīng)口）分別為207mg/kg和121mg/kg，若4-甲酚中含

7、5%的2-甲酚，求該混合物的LD50。 解：,分為兩個部分介紹： 所有化學(xué)品：使用化學(xué)品分類和危險性公示 通則（GB13690-2009）介紹； 危險化學(xué)品:使用危險貨物分類和品名編號（GB6944-2005）；危險化學(xué)品名錄（2002版）；危險化學(xué)品名錄（2015版）； 危險貨物品名表（GB12268-2005）介紹。,四、化學(xué)品的鑒別與分類,我國仍在施行的危險化學(xué)品分類標(biāo)準(zhǔn)對照,我國仍在施行的危險化學(xué)品分類標(biāo)準(zhǔn)對照,對危險化學(xué)品目錄2002版與2015版的介紹,危險化學(xué)品目錄（2002版）,危險化學(xué)品目錄（2015版）,目前危險品化學(xué)品的通用編號大致有10類： 1. 危險貨物編號：又稱危規(guī)

8、號、CN號 是我國在GB12268-90危險貨物品名表的危險貨物編號。危險化學(xué)品名錄2002使用的就是危險貨物編號。 該編號由5為阿拉伯?dāng)?shù)字組成。第1位數(shù)表示該危險貨物按此分類所屬類別，第2位數(shù)表示該危險貨物按此分項項別，第35位數(shù)表示該危險貨物品名的順序號。,對危險化學(xué)品編號的介紹,2. CAS號：美國化學(xué)文摘社登記號 CAS是美國化學(xué)文摘社的英文縮寫。 它為每一種出現(xiàn)在文獻中的物質(zhì)分配一個CAS編號，這是為了避免化學(xué)物質(zhì)有多種名稱的麻煩。其縮寫CAS在生物化學(xué)上便成為物質(zhì)唯一識別碼的代稱，相當(dāng)于每一種化學(xué)物質(zhì)都擁有了自己的“學(xué)號”。如今的化學(xué)數(shù)據(jù)庫普遍都可以用CAS編號檢索。 一個CAS編

9、號以連字符“-”分為三部分，第一部分有2到6位數(shù)字，第二部分有2位數(shù)字，第三部分有1位數(shù)字作為校驗碼。,3. UN號：聯(lián)合國編號（聯(lián)合國危險貨物運輸專家委員會編號） 也稱作危險品運輸編號。是聯(lián)合國危險貨物運輸專家委員會對危險物質(zhì)制定的編號。UN是聯(lián)合國（UnitedNations）的英文縮寫。 UN編號登錄在聯(lián)合國關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書中。,4. EINECS登錄號（又稱EC編號） 是歐洲經(jīng)濟共同體的歐洲現(xiàn)有商業(yè)化學(xué)品目錄中對該化學(xué)品的登錄編號； 5. ELINCS登錄號： 歐洲已申報化學(xué)品目錄的登錄編號ELINCS是的縮寫； 6. ICSC編號： 是指國際化學(xué)品安全卡的順序號，ICSC是國

10、際化學(xué)品安全卡是由世界衛(wèi)生組織(WHO)、國際勞工組織(ILO)和聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)三個組織的合作機構(gòu)-國際化學(xué)品安全規(guī)劃署(IPCS)與歐洲聯(lián)盟委員會(CEU)合作編輯的一套化學(xué)品安全信息卡片。,7、RTECS號：化學(xué)物質(zhì)毒性作用登記號 是美國職業(yè)安全與衛(wèi)生研究所規(guī)定的登記號?？捎脕聿檎乙环N化學(xué)物質(zhì)的毒理學(xué)數(shù)據(jù)。 8、IMDG規(guī)則頁碼 IMDG規(guī)則頁碼是國際海事組織編制頒發(fā)的國際海上危險貨物運輸規(guī)則的危險貨物信息頁碼。 9、HS編碼： 即海關(guān)編碼。是編碼協(xié)調(diào)制度的簡稱。 10、MDL號： 是每一種化學(xué)反應(yīng)和變化的唯一識別號。它的格式是：RXXXnnnnnnnn，其中R代表一種化學(xué)反

11、應(yīng)，XXX代表擁有該化學(xué)反應(yīng)記錄的數(shù)據(jù)庫，nnnnnnnn是8個數(shù)字。,化學(xué)品危險性的分類,依據(jù)GB13690-2009 化學(xué)品分類和危險性公示 通則分類， 共分3大類：理化危險16類、健康危險10類、環(huán)境危險2類 危險化學(xué)品目錄（2002版）分為8大類14類小類,理化危險,爆炸物,易燃氣體,易燃氣溶膠,氧化性氣體,壓縮氣體,易燃液體,易燃固體,自反應(yīng)物質(zhì)或混合物,自燃液體,自燃固體,自熱物質(zhì)和混合物,遇水放出易燃氣體的物質(zhì)或混合物,氧化性液體,氧化性固體,有機過氧化物,金屬腐蝕劑,危險化學(xué)品的分類,依據(jù)GB13690-2009 化學(xué)品分類和危險性公示 通則分類， 共分3大類：理化危險、健康危

12、險、環(huán)境危險,健康危害性,急性毒性,皮膚腐蝕/刺激性,嚴重眼損傷/眼刺激性,呼吸或皮膚致敏物,生殖細胞突變性,致癌性,生殖毒性,特定靶器官毒性 （一次接觸）,特定靶器官毒性 （一次接觸）,吸入性危害,環(huán)境危害性,危害水生環(huán)境 急性（短期）水生危害 長期水生危害,危害臭氧層,一、爆炸物 1. 定義：本類化學(xué)品指在外界作用下（如受熱、受摩擦、撞擊等），能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)，瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量，使周圍壓力急驟上升，發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境造成破壞的物品，也包括無整體爆炸危險，但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。如：疊氮鈉、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚 2. 種類（2大類，

13、6小類） 爆炸物質(zhì)(或混合物) 煙火制品,化學(xué)品分類類別及警示標(biāo)簽,爆炸性物質(zhì) 是固體或液體物質(zhì)（或物質(zhì)混合物），自身能夠通過化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氣體，其溫度、壓力和速度高到能對周圍造成破壞。（如疊氮鈉、TNT等） 煙火物質(zhì) 是用來產(chǎn)生熱、光、聲、氣或煙的效果或這些效果加在一起的一種物質(zhì)或物質(zhì)混合物。（如煙花爆竹、鞭炮等）,1.1 具有整體爆炸（瞬間影響到全部裝入量的爆炸）危險的物質(zhì)和物品（如疊氮鉛、TNT等） 1.2 具有拋射危險，但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品（如燃燒彈、煙幕彈等） 1.3 具有著火危險和較小爆炸或較小拋射危險或兩者兼?zhèn)溆?，但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品（如二硝基笨、苦味酸鈉等）,1.

14、4 無重大危險的爆炸物質(zhì)和物品 （如導(dǎo)火索、煙花爆竹、鞭炮等） 1.5 非常不敏感的爆炸物質(zhì)。性質(zhì)比 較穩(wěn)定，在燃燒實驗中不會爆炸 （如銨油炸藥、銨瀝蠟炸藥等） 1.6 無整體爆炸危險的極端不敏感物品,二、易燃氣體,2.易燃氣體分為2類： (1)類別1 在20和標(biāo)準(zhǔn)大氣壓101.3kPa時的氣體：在與空氣的混合物中按體積占13或更少時可被點燃的氣體；或不論易燃下限如何，與空氣混合，可燃范圍至少為12個百分點的氣體。 (2)類別2 在20和標(biāo)準(zhǔn)大氣壓101.3kPa時，除類別l中的氣體之外，與空氣混合時有易燃范圍的氣體。,2分類,3類別和標(biāo)簽要素的配置,表2-2 易燃氣體類別和標(biāo)簽要素的配置,1

15、術(shù)語和定義 凡分散介質(zhì)為氣體的膠體物系為氣溶膠。它們的粒子大小約在100-10000nm之間，屬于粗分散物系。 常用的氣溶膠是指噴射罐(系任何不可重新罐裝的容器，該容器由金屬、玻璃或塑料制成)內(nèi)裝有強制壓縮、液化或溶解的氣體(包含或不包含液體、膏劑或粉末)，并配有釋放裝置以使內(nèi)裝物噴射出來，在氣體中形成懸浮的固態(tài)、液態(tài)微?；蛐纬膳菽⒏鄤?、粉末或者以液態(tài)或氣態(tài)形式出現(xiàn)。,三、易燃氣溶膠,如果氣溶膠中含有易燃液體、易燃氣體或易燃固體等任何易燃的成分時，該氣溶膠應(yīng)考慮分類為易燃氣溶膠。 根據(jù)其化學(xué)組成、化學(xué)燃燒熱、 泡沫試驗(對泡沫氣溶膠)，點燃距離試驗和封閉空間試驗(對噴霧氣溶膠)的結(jié)果。分為易

16、燃氣溶膠類別1（極度易燃氣溶膠）和類別2（易燃氣溶膠）兩個類別。,2分類,四、氧化性氣體,1術(shù)語和定義 氧化性氣體：能通過提供氧或比空氣更能導(dǎo)致或促使其他物質(zhì)燃燒的任何氣體。 2分類 氧化性氣體只有一個類別。 如;氧氣、氯氣,五、壓力下氣體,1術(shù)語和定義 壓力下氣體：20時壓力不小于280kPa（表壓）的容器中的，或作為液化氣體或成為冷凍液體儲存在容器中的氣體。,2分類,六、易燃液體,1術(shù)語和定義 易燃液體：指閃點不大于61的可燃液體。,易燃液體分為3類 低閃點液體：閃點18 如：乙醚（閃點為-45）；乙醛（閃點為-38） 中閃點液體：18閃點23 如：苯（閃點為-11）；乙醇（閃點為12）；

17、 高閃點液體：23閃點61 如：丁醇（閃點為35）；氯苯（閃點為28）。,2分類,易燃液體的危險特性 高度的易燃易爆性（分子量越小，閃點越低） 易揮發(fā)性 易流動擴散性 受熱膨脹性（汽油桶鼓桶） 帶電性（汽油、苯、甲苯、液態(tài)烷烴等） 毒害性（甲醇的致盲性）,七、易燃固體,1術(shù)語和定義 易燃固體：指容易燃燒的或通過摩擦可能引燃或助燃的固體。 易于燃燒的固體為粉狀、顆粒狀或糊狀物質(zhì)，它們在與燃燒著的火柴等火源短暫接觸即可點燃和火焰迅速蔓延的情況下，都非常危險。,第一類 易燃固體 金屬以外的物質(zhì)：進行的燃燒時間小于45s或燃燒速率大于2.2mms時，且潤濕部分不能阻燃。 金屬粉末：火焰在小于5min蔓

18、延整個樣品。 第二類易燃固體 金屬以外的物質(zhì)：進行的燃燒時間小于45s或燃燒速率大于2.2mms時，且潤濕部分能阻燃4min。 金屬粉末：火焰在小于5min不超過10min蔓延整個樣品。,2分類,易燃固體的特性 易燃性（紅磷、硫磺、萘、安全火柴；2，4，6-三硝基甲苯含水30%）、硝化棉（25%含水28%）著火點比較低，一般都在300以下，在常溫下只要有能量很小的著火源與之作用即能燃燒。 可分散性與可氧化性（硅粉、錳粉、鈦粉等）與酸、氧化劑接觸，尤其是強氧化劑，能夠立即引起著火或爆炸。 熱分解性（多聚甲醛、2-硝基聯(lián)苯等） 本身或燃燒產(chǎn)物有毒（硫磺、三硫化四磷等）很多易燃固體本身具有毒害性，或

19、燃燒后能產(chǎn)生有毒的物質(zhì)。,1術(shù)語和定義 自反應(yīng)物質(zhì)：即使沒有氧(空氣)也易發(fā)生激烈放熱分解的熱不穩(wěn)定性液體或固體物質(zhì)或混合物。本定義不包括根據(jù)統(tǒng)一分類制度分類為爆炸品、有機過氧化物或氧化物質(zhì)的物質(zhì)和混合物。 解釋：自反應(yīng)性化學(xué)物質(zhì)就是本身或與其他物質(zhì)能進行反應(yīng),且可能引起火災(zāi)或爆炸的物質(zhì)。因此常把它們區(qū)分為自反應(yīng)性物質(zhì)與他反應(yīng)性物質(zhì)兩類。 自反應(yīng)性物質(zhì),勿需借助空氣中的氧即可發(fā)生放熱分解,并急速地放出氣體、燃燒,以致爆炸的危險性。這類物質(zhì)大多在較低溫度下就能發(fā)生 。,八、自反應(yīng)物質(zhì),2、自反應(yīng)物質(zhì)分類： 按下列原則分為“A-G”7個類型： a）在包裝內(nèi)，會發(fā)生爆炸或快速爆燃的任何自反應(yīng)物質(zhì)或混

20、合物，分為A型自反應(yīng)物質(zhì)。 b）在包裝內(nèi)，具有爆炸特性，既不會爆炸也不會快速爆燃，但易發(fā)生受熱爆炸的任何自反應(yīng)物質(zhì)或混合物，分為B型自反應(yīng)物質(zhì)。 c）在包裝內(nèi)，具有爆炸特性，不會發(fā)生爆炸、快速爆燃或受熱爆炸的任何自反應(yīng)物質(zhì)或混合物，分為C型自反應(yīng)物質(zhì)。,d）在實驗室試驗中以下情況的任何自反應(yīng)物質(zhì)或混合物： 有限條件加熱時部分爆燃，不會快速爆燃，沒有呈劇烈反應(yīng)；或有限條件加熱時完全不會爆炸，會緩慢燃燒，沒有呈劇烈反應(yīng)；或有限條件加熱時完全不會爆炸或爆燃，呈中等反應(yīng)；將被確定為D型自反應(yīng)物質(zhì)。,e）在實驗室試驗中，有限條件加熱時完全不會爆炸又不爆燃，呈微反應(yīng)或不反應(yīng)的任何自反應(yīng)物質(zhì)或混合物，分類為

21、E型自反應(yīng)物質(zhì)。 f）在實驗室試驗中，有限條件加熱時既不會在空化狀態(tài)爆炸，也完全不會爆燃，呈微反應(yīng)或不反應(yīng)，低爆炸能量或無爆炸能量的任何物質(zhì)或混合物將被分類為F型反應(yīng)物質(zhì)。,g）在實驗室試驗中，有限條件加熱時既不會在空化狀態(tài)爆炸，也完全不會爆燃，并且不發(fā)生反應(yīng)，無任何爆炸能量，只要是熱穩(wěn)定的(50kg包裝的自加速分解溫度為6075)，對于液體混合物，用沸點不低于150的稀釋劑減感的任何自反應(yīng)物質(zhì)或混合物都被確定為G型自反應(yīng)物質(zhì)；如果該混合物不是熱穩(wěn)定的，或用沸點低于150的稀釋劑減感，則該混合物被確定為F型反應(yīng)物質(zhì)。,自反應(yīng)性化學(xué)物質(zhì)不僅在外界能量作用下（熱能、沖擊能等)易發(fā)生火災(zāi)、爆炸等事故

22、。而且在自然存的條件下也會發(fā)生化學(xué)反應(yīng),放出熱量。如這類化學(xué)物質(zhì)組成的體系內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)發(fā)熱速度大于該體系向環(huán)境的散熱速度,就會造成體系內(nèi)的熱積累,最終導(dǎo)致熱自燃或熱爆炸。,1術(shù)語和定義 自熱物質(zhì)：發(fā)火液體或固體以外，與空氣反應(yīng)不需要能源供應(yīng)就能夠自己發(fā)熱的固體或液體物質(zhì)或混合物； 這類物質(zhì)或混合物與發(fā)火液體或固體不同，因為這類物質(zhì)只有數(shù)量很大（公斤級）并經(jīng)過長時間（幾小時或幾天）才會燃燒。 物質(zhì)或混合物的自熱，導(dǎo)致自發(fā)燃燒，是由于物質(zhì)或混合物與氧(空氣中的氧氣)發(fā)生反應(yīng)，并且所產(chǎn)生的熱沒有足夠迅速地傳導(dǎo)到外界面引起的。當(dāng)熱產(chǎn)生的速度超過熱損耗的速度而達到自燃溫度時，自燃便會發(fā)生。,九、自熱物質(zhì)

23、,2.在危險貨物一覽表中已列出： 來源于動植物的：碳、椰肉干、含油廢棉、潮濕棉花、動植物纖維（含油）、魚粉、廢氧化鐵或海綿狀鐵、濕的金屬催化劑、不飽和油脂處理過沒有完全干的復(fù)寫紙、種子油餅、濕羊毛廢料、鋅粉、含油碎布、濕的織物廢料等； 化合物：連二亞硫酸鹽、無水硫化鈉、二氨基鎂、代森錳、代森錳制劑、氫硫化鈉、二硫化鈦 其他具有自熱特性的物質(zhì)，需要通過自熱試驗進行鑒定分類，劃到相應(yīng)的類屬條目或未另作規(guī)定的條目中。 已列出的自熱物質(zhì)，有的通過試驗鑒定為不會自熱的物質(zhì)可以作為普通貨物，如來源于動植物的碳。另外有的還需要通過試驗進行包裝類別的鑒定。,十、自燃液體,即：是指自燃點低，在空氣中易發(fā)生物理、

24、化學(xué)或生物反應(yīng)，放出熱量，而自行燃燒的液體。 自燃物品多具有容易氧化、分解的性質(zhì)，且燃點較低。在未發(fā)生自燃前，一般都經(jīng)過緩慢的氧化過程，同時產(chǎn)生一定熱量，當(dāng)產(chǎn)生的熱量越來越多，積熱使溫度達到該物質(zhì)的自燃點時便會自發(fā)地著火燃燒。 凡能促進氧化反應(yīng)的一切因素均能促進自燃。空氣、受熱、受潮、氧化劑、強酸、金屬粉末等能與自燃物品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或?qū)ρ趸磻?yīng)有促進作用，它們都是促使自燃物品自燃的因素。,如：乙醚：無色透明液體。有特殊刺激氣味。帶甜味。極易揮發(fā)。其蒸汽重于空氣。在空氣的作用下能氧化成過氧化物、醛和乙酸，暴露于光線下能促進其氧化。當(dāng)乙醚中含有過氧化物時，在蒸發(fā)后所分離殘留的過氧化物加熱到100以

25、上時能引起強烈爆炸； 這些過氧化物可加5%硫酸亞鐵水溶液振搖除去。,十一、自燃固體,1術(shù)語和定義 自燃固體：即使數(shù)量少也能與空氣接觸后5min之內(nèi)引燃的固體。 2分類 自燃固體共1類：與空氣接觸后5min內(nèi)會發(fā)生燃燒的固體。,自燃固體的特性 極易氧化：如：黃磷、白磷、金屬硫化物（硫化亞鐵、硫化鈉）、烷基鋁、油棉紗、硝化棉等。 非?；顫姡壕哂袠O強的還原性，接觸空氣后能迅速與空氣中的氧化合，并產(chǎn)生大量的熱，達到其自燃點而著火。 易分解：（硝化纖維片基）,1術(shù)語和定義 遇水放出易燃氣體的物質(zhì)：該類物品是通過與水作用，容易具有自然性或放出危險數(shù)量的易燃氣體的固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)或混合物。,十二、遇水放出易燃

26、氣體的物質(zhì),2、遇濕易燃物品的特性 遇水或酸易燃性（金屬鈉、金屬鉀、鋁粉、金屬氫化物、碳化鈣、磷化鋅等） 自燃性（碳金屬、硼氫化合物等） 爆炸性（如電石等）,十三、金屬腐蝕物,1術(shù)語和定義 金屬腐蝕物：通過化學(xué)作用會顯著損傷或甚至毀壞金屬的物質(zhì)或混合物。 2分類 金屬腐蝕物質(zhì)或混合物共分1類，分類依據(jù)為：在試驗溫度55下，鋼或鋁表面的腐蝕率超過6.25mm/a。,十四、氧化性液體,氧化性液體：本身未必燃燒，但通常因放出氧氣（氧化性氣體）可能引起或促使其它物質(zhì)燃燒的液體。 濃硝酸、過氧化氫,十五、氧化性固體,1術(shù)語和定義 氧化性固體：本身未必燃燒，但通常因放出氧氣（氧化性氣體）可能引起或促使其它

27、物質(zhì)燃燒的固體。 氯酸鉀、氯酸鈉、高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硝酸鉀,1術(shù)語和定義 有機過氧化物： 含有二價-O-0-結(jié)構(gòu)的液態(tài)或固態(tài)有機物質(zhì)，可以看作是一個或兩個氫原子被有機基替代的過氧化氫衍生物。 有機過氧化物是熱不穩(wěn)定的物質(zhì)或混合物，容易放熱自加速分解。此外，它們可具有一種或多種下列性質(zhì)：易爆炸分解、快速燃燒、對撞擊或摩擦敏感、與其他物質(zhì)發(fā)生危險的反應(yīng)。 如：過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。,十六、有機過氧化物,有機過氧化物的特性 分解爆炸性 過氧基作為極不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，對熱、震動、沖擊和摩擦都極為敏感，極易分解。 易燃性 如過氧化叔丁醇的閃點為26.67。 身體傷害性 過氧化環(huán)己酮、叔丁基過氧化氫

28、、過氧化二乙酰等，對眼睛有傷害作用。,十七、急性毒性,1術(shù)語和定義 急性毒性：指在單劑量或在24h內(nèi)多劑量口服或皮膚接觸一種物質(zhì)，或吸入接觸4h之后出現(xiàn)的有害效應(yīng)。,以化學(xué)品及其混合物的急性經(jīng)口、皮膚和吸入毒性將急性毒性劃分為類別l、類別2、類別3、類別4、類別5五個類別。 評價化學(xué)品經(jīng)口和吸入途徑的急性毒性時的最常用的試驗動物是大鼠，而評價經(jīng)皮膚急性毒性常用的是大鼠和兔。當(dāng)有數(shù)種動物的急性毒性的試驗數(shù)據(jù)時，應(yīng)采用科學(xué)的判斷，選擇有效的和良好的試驗中得出的最合適LD50值。 對急性毒性的測定多于一種接觸途徑時，應(yīng)選用毒性最大的數(shù)據(jù)進行分類。在表述危害信息時，應(yīng)考慮所有可利用的信息和所有相關(guān)接觸

29、途徑的數(shù)據(jù)。,2分類,具體指標(biāo) ： 經(jīng)口：LD50500 mg/kg（固體） LD502000 mg/kg（液體) 經(jīng)皮(24h接觸)：LD501000mg/kg 吸入：LC5010 mg/L（粉塵、煙霧） 該類有毒品如：氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、農(nóng)藥、酚類、氯化鋇、硫酸二甲酯等。,溶解性 很多毒害品水溶性或脂溶性較強。毒害品在水中溶解度越大，毒性越大。 揮發(fā)性 大多數(shù)有機毒害品揮發(fā)性較強，易引起蒸氣的吸入中毒 顆粒細度 固體毒物顆粒越小，分散性越好，特別是一些懸浮于空氣中的毒物顆粒，更易吸入肺泡而中毒 氣溫 氣溫越高，揮發(fā)性毒物蒸發(fā)越快，空氣中濃度就會增大。,影響毒害性的因素,十八、皮膚腐蝕刺

30、激,1術(shù)語和定義 皮膚腐蝕：對皮膚造成不可逆損傷；即施用試驗物質(zhì)達到4h后，可觀察到表皮和真皮壞死。 皮膚刺激：施用試驗物質(zhì)達到4h后，對皮膚造成可逆性損傷。 主要有：無機酸堿、有機酸堿、有些鹽類,2分類,皮膚腐蝕是對皮膚造成不可逆損傷；即施用試驗物質(zhì)達到4h后，可觀察到表皮和真皮壞死。 腐蝕反應(yīng)的特征是潰瘍、出血、有血的結(jié)痂，而且在觀察期14d結(jié)束時，皮膚、完全脫發(fā)區(qū)域和結(jié)痂處由于漂白而褪色。應(yīng)考慮通過組織病理學(xué)來評估可疑的病變。 皮膚刺激是施用試驗物質(zhì)達到4h后對皮膚造成可逆損傷。 皮膚腐蝕刺激分為：腐蝕物、刺激物和輕度刺激物三類；腐蝕物又分為A、B、C三個子類別。,十九、嚴重眼睛損傷眼睛

31、刺激性,1術(shù)語和定義 嚴重眼睛損傷:是在眼前部表面施加試驗物質(zhì)之后，對眼部造成在施用21天內(nèi)并不完全可逆的組織損傷，或嚴重的視覺物理衰退。 眼睛刺激：是在眼前部表面施加試驗物質(zhì)之后，對眼部造成在施用21天內(nèi)完全可逆的變化。 如有：酸、堿、甲醇等,2分類,嚴重眼睛損傷眼睛刺激性分為： 對眼睛不可逆的影響對眼睛嚴重損傷(類別1) 眼睛的可逆效應(yīng)(類別2) 兩類； 眼睛的可逆效應(yīng)又分為刺激物(2A)和輕度刺激物(2B)兩個子類別。,二十、呼吸或皮膚過敏,1術(shù)語和定義 呼吸致敏物：是指吸入后會引起呼吸道過敏反應(yīng)的物質(zhì)。如：偶氮二甲酰胺（ADCA）；六氫苯酐（HHPA）；甲基六氫苯酐（MHHPA） 皮膚

32、致敏物：是指皮膚接觸后會引起過敏反應(yīng)的物質(zhì)。如：食用海鮮、芒果、果仁、注射青霉素、磺胺類藥物 、化妝品中含有的香精、酒精、生化防腐劑、果酸 、空氣中的花粉、灰塵、紫外線；家養(yǎng)寵物的毛屑 。 2分類：呼吸致敏物和皮膚致敏物各自只有一個類別，即呼吸過敏類別和皮膚過敏類別。,二十一、生殖細胞突變性,二十二、致癌性,1.術(shù)語和定義 致癌性：能誘發(fā)癌癥或增加癌癥發(fā)病率的化學(xué)物質(zhì)或化學(xué)物質(zhì)的混合物。 在操作良好的動物實驗研究中，誘發(fā)良性或惡性腫瘤的物質(zhì)通常可認為或可疑為人類致癌物，除非有確切證據(jù)表明形成腫瘤的機制與人類無關(guān)。 具有致癌危害的化學(xué)物質(zhì)的分類是以該物質(zhì)的固有性質(zhì)為基礎(chǔ)的，而不提供使用化學(xué)物質(zhì)中

33、發(fā)生人類癌癥的危險度。,二十三、生殖毒性,1術(shù)語和定義 生殖毒性：對成年男性或女性的性功能和生育力的有害作用，以及對子代的發(fā)育毒性。在此分類系統(tǒng)中，生殖毒性被細分為兩個主要部分：對生殖或生育能力的有害效應(yīng)和對子代發(fā)育的有害效應(yīng)。 目前已知有五、六千種化學(xué)物質(zhì)具有生殖毒性。二溴氯丙烷是典型的生殖毒物，可致精子減少，活力缺乏和性腺發(fā)育不全，以致不育。 鎘、鄰苯二甲酸二乙基已酯可引起不同類型的睪丸損害，多環(huán)芳烴、博來霉素和二硫化碳可致雌性生殖系統(tǒng)的損害。,對生殖能力的有害效應(yīng)： 化學(xué)品干擾生殖能力的任何效應(yīng)，這可包括，但不僅限于，女性和男性生殖系統(tǒng)的變化，對性成熟期開始的有害效應(yīng)、配子的形成和輸送、

34、生殖周期的正常性、性功能、生育力、分娩、未成熟生殖系統(tǒng)的早衰和與生殖系統(tǒng)完整性有關(guān)的其他功能的改變。,對子代發(fā)育的有害效應(yīng)： 就最廣義而言，發(fā)育毒性包括妨礙胎兒無論出生前后的正常發(fā)育過程中的任何影響，而影響是無論來自在妊娠前其父母接觸這類物質(zhì)的結(jié)果，還是子代在出生前發(fā)育過程中，或出生后至性成熟時期前接觸的結(jié)果。然而，對發(fā)育毒性的分類，其主要目的是對孕婦及有生育能力的男性及女性提供危險性警告。,因此，對于分類的實用目的而言，發(fā)育毒性主要指對懷孕期間的有害影響，或由于父母的接觸造成有害影響的結(jié)果。這些影響能在生物體生存時間的任何階段顯露出來。 生育毒性的主要表現(xiàn)形式包括：正在發(fā)育的生物體死亡、結(jié)構(gòu)

35、畸形、生長不良、功能缺陷。,二十四、特異性靶器官系統(tǒng)毒性一次接觸,1術(shù)語和定義 特異性靶器官系統(tǒng)毒性一次接觸：由一次接觸產(chǎn)生特異性的、非致死性靶器官系統(tǒng)毒性的物質(zhì)。包括產(chǎn)生即時的和或遲發(fā)的、可逆性和不可逆性功能損害的各種明顯的健康效應(yīng)。,靶器官：化學(xué)物質(zhì)被吸收后可隨血流分布到全身各個組織器官，但其直接發(fā)揮毒作用的部位往往只限于一個或幾個組織器官，這樣的組織器官稱為靶器官。 進入人體的毒物或環(huán)境污染物，對機體各器官的毒作用并不相同，有的只對部分器官產(chǎn)生毒作用，如腦、甲狀腺、腎臟分別是甲基汞、碘化物、鎘的靶器官。,靶器官不一定是效應(yīng)器官。毒物作用于靶器官后，其毒作用直接由靶器官表現(xiàn)出來，則此靶器官

36、是效應(yīng)器官。 但這種毒作用也可以通過某種病理生理機制，由另一個效應(yīng)器官表現(xiàn)出來。 例如，有機磷酸酯農(nóng)藥作用于神經(jīng)系統(tǒng)，會抑制膽堿酯酶活性，造成膽堿能神經(jīng)突觸處乙酰膽堿蓄積，結(jié)果表現(xiàn)為瞳孔縮小、流涎、肌束顫動等。因此，有機磷酸酯農(nóng)藥的靶器官是神經(jīng)系，而效應(yīng)器官則是瞳孔、唾液腺和橫紋肌等。,二十五、特異性靶器官系統(tǒng)毒性反復(fù)接觸,1術(shù)語和定義 特異性靶器官系統(tǒng)毒性反復(fù)接觸：由反復(fù)接觸而引起特異性的、非致死性靶器官系統(tǒng)毒性的物質(zhì)。包括能夠引起即時的和或遲發(fā)的、可逆性和不可逆性功能損害的各種明顯的健康效應(yīng)。,二十六、吸入危險,該危險性在我國還未轉(zhuǎn)化成為國家標(biāo)準(zhǔn)，因此該危險性的有關(guān)內(nèi)容在此暫不作介紹。,二

37、十七、對水環(huán)境的危害,1術(shù)語和定義 急性水生生物毒性：是指物質(zhì)對短期接觸它的生物體造成傷害的固有性質(zhì)。 慢性水生生物毒性：物質(zhì)在與生物生命周期相關(guān)的接觸期間對水生生物產(chǎn)生有害影響的潛在或?qū)嶋H的性質(zhì)。,二十八 危害臭氧層,第二章 危險化學(xué)品登記,一、危險化學(xué)品登記制度,危險化學(xué)品登記工作是危險化學(xué)品安全管理中的一項重要基礎(chǔ)工作，國家實行危險化學(xué)品登記制度，旨在全面掌握危險化學(xué)品的生產(chǎn)、儲存和使用狀況，建立和完善本地區(qū)乃至全國的危險化學(xué)品基礎(chǔ)數(shù)據(jù)庫。提高危險化學(xué)品安全監(jiān)管水平，預(yù)防、控制和減少危險化學(xué)品事故造成的危害。 通過登記，對化學(xué)品進行危險性鑒別和分類，有針對性地制定預(yù)防和防護措施，同時通過

38、“化學(xué)品安全標(biāo)簽”和“化學(xué)品安全技術(shù)說明書”將其危險性公開，使接觸者了解所接觸物品的化學(xué)危害和安全使用的注意事項以及簡要的應(yīng)急防護自救方法，從而達到自主防護和安全使用的目的。,2002年之后，原國家經(jīng)貿(mào)委和國家安監(jiān)總局先后出臺了危險化學(xué)品登記管理辦法(第35號令)和關(guān)于(危險化學(xué)品登記管理辦法)的實施意見(安監(jiān)管管二字2002103號)、關(guān)于全面開展危險化學(xué)品登記工作的通知(安監(jiān)總?；?005155號)，明確了登記的登記機構(gòu)、內(nèi)容和程序，登記工作全面開展。,2011年2月16日，新修訂的危險化學(xué)品安全管理條例公布，再次強調(diào)了危險化學(xué)品登記管理。 條例規(guī)定，國家實行危險化學(xué)品登記制度，為危險化

39、學(xué)品安全管理以及危險化學(xué)品事故預(yù)防和應(yīng)急救援提供技術(shù)、信息支持。 安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門負責(zé)危險化學(xué)品登記工作。危險化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)、進口企業(yè)，應(yīng)當(dāng)向國務(wù)院安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門負責(zé)危險化學(xué)品登記的機構(gòu)（以下簡稱危險化學(xué)品登記機構(gòu)）辦理危險化學(xué)品登記。,對同一企業(yè)生產(chǎn)、進口的同一品種的危險化學(xué)品，不進行重復(fù)登記。 危險化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)、進口企業(yè)發(fā)現(xiàn)其生產(chǎn)、進口的危險化學(xué)品有新的危險特性的，應(yīng)當(dāng)及時向危險化學(xué)品登記機構(gòu)辦理登記內(nèi)容變更手續(xù)。,危險化學(xué)品登記機構(gòu)應(yīng)當(dāng)定期向工業(yè)和信息化、環(huán)境保護、公安、衛(wèi)生、交通運輸、鐵路、質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫等部門提供危險化學(xué)品登記的有關(guān)信息和資料。,二、“化學(xué)品安全技術(shù)說明

40、書”的基本內(nèi)容及編寫要求,化學(xué)品安全技術(shù)說明書內(nèi)容和項目順序（GB/T 16483-2008）對化學(xué)品安全技術(shù)說明書(SDS)的結(jié)構(gòu)、內(nèi)容和通用形式做出了規(guī)定。 化學(xué)品安全技術(shù)說明書(MSDS)提供了化學(xué)品（物質(zhì)或混合物）在安全、健康和環(huán)境保護等方面的信息，推薦了防護措施和緊急情況下的應(yīng)對措施。在一些國家，化學(xué)品安全技術(shù)說明書又被稱為物質(zhì)安全技術(shù)說明書(MSDS)，但在GB/T 16483標(biāo)準(zhǔn)中統(tǒng)一使用化學(xué)品安全技術(shù)說明書(MSDS)。,MSDS是化學(xué)品的供應(yīng)商向下游用戶傳遞化學(xué)品基本危害信息（包括運輸、操作處置、儲存和應(yīng)急行動信息）的一種載體。同時化學(xué)品安全技術(shù)說明書還可以向公共機構(gòu)、服務(wù)機

41、構(gòu)和其他涉及到該化學(xué)品的相關(guān)方傳遞這些信息。,GB/T 16483標(biāo)準(zhǔn)旨在對化學(xué)品的安全、健康、環(huán)境方面的信息進行規(guī)范，建立統(tǒng)一的格式（例如術(shù)語、標(biāo)題的編號和順序），對如何提供化學(xué)品的信息做出具體規(guī)定。,1安全技術(shù)說明書的基本內(nèi)容,“化學(xué)品安全技術(shù)說明書”(MSDS)的內(nèi)容包括十六部分： 1.化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識； 2.成份/組成信息； 3.危險性概述；4.急救措施；5.消防措施； 6.泄漏應(yīng)急處理；7.操作處置與儲存；8.接觸控制/個體防護；9.理化特性；10.穩(wěn)定性和反應(yīng)活性；11.毒理學(xué)資料；12.生態(tài)學(xué)資料；13.廢棄處置；14.運輸信息；15.法規(guī)信息；16.其他信息。,2化學(xué)品安全技術(shù)

42、說明書的編寫要求,(1)總體上一種化學(xué)品應(yīng)編制一份MSDS。 (2)MSDS中16部分提供化學(xué)品的信息，每部分的標(biāo)題、編號和前后順序不應(yīng)隨意變更。 (3)為方便MSDS編制者識別不同化學(xué)品的MSDS，MSDS應(yīng)該設(shè)定SDS編號。 (4)在16部分填寫相關(guān)的信息，該項如果無數(shù)據(jù)，應(yīng)寫明無數(shù)據(jù)原因。在16部分中，除第16部分“其他信息”外，其余部分不能留下空項。MSDS中信息的來源一般不用詳細說明。不過最好提供信息來源，以便闡明依據(jù)。,(5)對16部分可以根據(jù)內(nèi)容細分出小項，與16部分不同的是這些小項不編號。 (6)16部分要清楚地分開，大項標(biāo)題和小項標(biāo)題的排版要醒目。 (7)使用小項標(biāo)題時，應(yīng)按

43、指定的順序排列。 (8)MSDS的每一頁都要注明該種化學(xué)品的名稱，名稱與標(biāo)簽上的名稱一致，同時注明日期和MSDS編號。日期是指最后修訂的日期。頁碼中應(yīng)包括總的頁數(shù)，或者顯示總頁數(shù)的最后一頁。,(9)化學(xué)品的名稱應(yīng)該是化學(xué)品名稱或用在標(biāo)簽上化學(xué)品的名稱。如果化學(xué)名稱太長，縮寫名稱應(yīng)在第l部分或第3部分描述。 (10)MSDS編號和修訂日期(版本號)寫在MSDS的首頁，每頁可填寫SDS編號和頁碼。 (11)第1次修訂的修訂日期和最初編制日期應(yīng)寫在MSDS的首頁。,(12)MSDS正文的書寫應(yīng)該簡明、扼要、通俗易懂。推薦采用常用詞語。MSDS應(yīng)該使用用戶可接受的語言書寫。 (13)有些信息與MSDS

44、有關(guān)但未作為一條目列入，可在相關(guān)項目下追加該條目。對于給定化學(xué)品，并非所有條目都適用，可以根據(jù)具體情況進行選擇。,液化石油氣危險、有害因素識別表(MSDS),三、化學(xué)品安全標(biāo)簽,2009年6月21日，我國發(fā)布化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定（GB15258-2009）,代替GB15258-1999。,1、內(nèi)容、使用范圍,該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化學(xué)品安全標(biāo)簽的術(shù)語和定義、標(biāo)簽內(nèi)容、制作和使用要求。適用于化學(xué)品安全標(biāo)簽的編寫、制作與使用。 產(chǎn)品安全標(biāo)簽另有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的，例如農(nóng)藥、氣瓶等，按其標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。,2、形狀和顏色,GHS使用的所有危險象形圖都應(yīng)是設(shè)定在某一點的方塊形狀。對于運輸，應(yīng)當(dāng)使用規(guī)章范本規(guī)定的象形圖（在運輸

45、條例中通常稱為標(biāo)簽）。包括顏色、符號、尺寸、背景對比度、補充安全信息（如危險種類）和一般格式等。 象形圖的規(guī)定尺寸至少為100mm100mm，但非常小的包裝和高壓氣瓶可以例外。,3、標(biāo)簽要素,包括化學(xué)品標(biāo)識、象形圖、信號詞、危險性說明、防范說明、應(yīng)急咨詢電話、供應(yīng)商標(biāo)識、資料參閱提示語等。,4、標(biāo)簽制作需注意事項,（1）危險信息先后排序 當(dāng)某種化學(xué)品具有兩種及兩種以上的危險性時，安全標(biāo)簽的象形圖、信號詞、危險性說明的先后順序規(guī)定如下象形圖先后順序 物理危險象形圖的先后順序，根據(jù)危險貨物品名表GB12268中的主次危險性確定； 列入GB12268的化學(xué)品的危險性類別的危險性先后順序是：主危險：爆炸物、易燃氣體、易燃氣溶膠、氧化性氣體、高壓氣體、自反應(yīng)物質(zhì)和混合物、發(fā)火物質(zhì)、有機過氧化物。 其他主危險性的確定按照聯(lián)合國關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本危險性先后順序確定方法確定。,對于健康危害，按照以下先后順序： 如果使用了骷髏和交叉骨圖形符號，則不應(yīng)出現(xiàn)感嘆號圖形符號； 如果使用了腐蝕圖形符號，則不應(yīng)出現(xiàn)感嘆號來表示皮膚或眼睛刺激； 如果使用了呼吸致敏物的健康危害圖形符號，則不應(yīng)出現(xiàn)感嘆號來表示皮膚致敏物或者皮膚眼睛刺激。,信號詞先后順序 存在多種危險性時，如果在安全標(biāo)簽上選用了信