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文檔簡介
1、超臨界流體技術(shù),高分子化學(xué)教科組,超臨界流體技術(shù),超臨界流體的概念、特性 超臨界流體的應(yīng)用,超臨界流體萃取 超臨界流體噴涂 超臨界流體發(fā)泡 超臨界流體清洗 超臨界流體制備超細(xì)微粒 超臨界流體聚合,超臨界流體,氣體、液體和超臨界流體的性質(zhì),很強的溶劑化能力,良好的傳質(zhì)性能,溶解性能隨壓力變化,常用超臨界流體的臨界性質(zhì)表,超臨界二氧化碳,CO2臨界溫度和壓力都較低,易于工業(yè)化。 CO2不可燃、無毒、化學(xué)穩(wěn)定性好、易分離,不 會產(chǎn)生副反應(yīng)并且廉價易得。 CO2來源于化工副產(chǎn)物,應(yīng)用過程中易于回收, 能夠減少溫室氣體的排放。 超臨界CO2的溶解能力可通過流體的壓力來調(diào)節(jié)。 超臨界CO2處理后的產(chǎn)物易純
2、化、無溶劑殘留。 超臨界CO2對高聚物有很強的溶脹和擴(kuò)散能力。 超臨界CO2對含氟和硅聚合物具有優(yōu)良的溶解性。,超臨界二氧化碳,應(yīng)用: 萃取 材料加工 噴涂 發(fā)泡 增塑 清洗 制備超細(xì)微粒 聚合反應(yīng)介質(zhì),超臨界二氧化碳的應(yīng)用萃取,萃取原理,超臨界流體具有選擇性溶解物質(zhì)的能力,并隨著臨界條件(T,P)而變化。超臨界流體可從混合物中有選擇地溶解其中的某些組分,然后通過減壓,升溫或吸附將其分離析出。,超臨界流體萃取的應(yīng)用,醫(yī)藥工業(yè),化學(xué)工業(yè),食品工業(yè),化妝品香料,中草藥提取 酶,纖維素精制,金屬離子萃取 烴類分離 共沸物分離 高分子化合物分離,植物油脂萃取 酒花萃取 植物色素提取,天然香料萃取 化妝
3、品原料提取精制,(1)極性小,分子量小的物質(zhì) 超臨界CO2直接萃取,20-70,8-40MPa (2)極性大,分子量適中的物質(zhì) 超臨界CO2 + 共溶劑(用量在5%以下) (3)極性大,分子量大的親水化合物 超臨界CO2 + 表面活性劑 + 水 (超臨界流體包水核的微乳液體系),超臨界流體萃取的方法,二 氧 化 碳 氣 瓶,貯 罐,夾帶劑罐,萃 取 釜,解 析 釜,解 析 釜,分 離 柱,箱冷,計量流,泵壓高,泵壓高,超臨界流體萃取的流程,溶劑萃取和超臨界萃取的對比,超臨界二氧化碳的應(yīng)用噴涂,涂料溶液: 成膜物 (聚合物、助劑等粘結(jié)成膜的物質(zhì)) 液體溶劑(活性溶劑和稀釋劑) 活性溶劑:醇、酮、
4、酯等 溶解成膜物質(zhì),降低溶液黏度,噴涂過程 、 中提供成膜流平 (快速、中速和慢速) 稀釋劑: 苯、二甲苯等,超臨界二氧化碳的應(yīng)用噴涂,超臨界CO2噴涂體系: 成膜物 超臨界CO2 10%-50% (稀釋劑) 慢速揮發(fā)性溶劑 (聚凝性、流平性、再流平性) 超臨界CO2噴涂的適用范圍: 各類熱固性、熱塑性聚合物配的清漆、色漆、閃光漆 填料:鈦白、炭黑、鋁粉、碳酸鈣、硅石和瓷土 聚合物與填料同CO2相容,超臨界二氧化碳的應(yīng)用噴涂,噴涂溫度:40-70 噴涂壓力: 8.511MPa,設(shè)備: 改進(jìn)型無氣噴涂系統(tǒng) (噴槍、氣料混合裝置、氣瓶) 噴槍:流量閥和壓力閥控制流量、壓力、噴射角度和速度 控溫性能
5、好,使用過程中不會降溫; 關(guān)閉射流不引起閥和噴嘴的顫動; 噴嘴中壓力下降不要過大,超臨界二氧化碳的應(yīng)用噴涂,丙烯三聚氰酰胺 清漆,超臨界二氧化碳的應(yīng)用噴涂,工業(yè)應(yīng)用實例: 100%的全固分汽車面漆 (VOC含量為零,減少對金屬的腐蝕) 汽車外用塑料件的單組分導(dǎo)電底漆 (一次噴涂就可以達(dá)到要求,操作簡便,上漆率高,用量少) 粘稠的聚氨酯涂料 (外觀好,提高防縮孔性,防桔皮性和抗酸蝕性,上漆率高) 醇酸樹脂涂料 (上漆率由45%提高到70%,廢水處理成本降低65%,VOC下降60%),超臨界二氧化碳的應(yīng)用噴涂,優(yōu)點: (1)經(jīng)濟(jì)效益 節(jié)約涂料; 步驟簡化,節(jié)約勞動力; 烘烤溫度低,節(jié)約能量; 減少
6、有機溶劑的使用,降低成本; 上漆率高,固體廢物的排放費用減少 (2)涂層性能 涂膜均勻;干燥較好;防腐蝕性優(yōu)良 (3)環(huán)境與安全 減少VOC排放,減少易燃溶劑的儲存和使用 缺點: 相關(guān)知識和工藝的積累;現(xiàn)有設(shè)備需改造;涂料配方設(shè)計,超臨界二氧化碳的應(yīng)用清洗,特點: 極低的表面張力,較低的黏度和高擴(kuò)散性,易滲入深孔、細(xì) 縫等處 強的溶解能力,可有效清除弱極性的有機污染物 無毒害、無腐蝕 不用水,不需干燥 是一種環(huán)保、高效的清洗技術(shù),超臨界二氧化碳的應(yīng)用清洗,電子電器:印刷線路板、硅晶片、微電子器件等 精密機械:精密軸承、微細(xì)傳動組件、燃油噴嘴等 國防工業(yè):儀表軸承、航空電子、航空組建等 光學(xué)工業(yè)
7、:激光鏡片、隱形眼鏡、光纖組件等 醫(yī)療器械:心律調(diào)整器、血液透析管、外科用具等 (殺菌和清洗) 食品行業(yè):食用米 (去除農(nóng)藥,殺死細(xì)菌和蟲卵),超臨界二氧化碳的應(yīng)用發(fā)泡,熱誘導(dǎo)相分離法:孔在淬火過程中易粗化 超臨界發(fā)泡:環(huán)境友好,泡孔密度高、直徑小,(1)形成均勻的聚合物/CO2飽和體系 (2)氣核形成 壓力驟降或溫度升高時形成過飽和體系,產(chǎn)生氣核 (3)氣泡增長 過飽和氣體擴(kuò)散入氣核使其增長 (4)微孔結(jié)構(gòu)定型 通過淬火等方法使泡孔生長的熱動力消失,超臨界二氧化碳的應(yīng)用發(fā)泡,優(yōu)點: 無需有害溶劑,環(huán)境友好; 無溶劑殘留,不影響產(chǎn)品; 對界面的浸潤性好,利于微孔表面的修飾 黏度低,不會阻塞孔道
8、; 傳質(zhì)速率快,節(jié)能 主要發(fā)泡產(chǎn)品: 高抗沖聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酰亞胺等為基體的發(fā)泡材料,超臨界二氧化碳的應(yīng)用發(fā)泡,飽和溫度40,發(fā)泡溫度120 飽和溫度60 ,飽和壓力20MPa,超臨界二氧化碳的應(yīng)用發(fā)泡,飽和溫度40,發(fā)泡溫度120 飽和溫度152 ,飽和壓力20MPa,超臨界二氧化碳的應(yīng)用發(fā)泡,PU 發(fā)泡,超臨界CO 2的應(yīng)用超細(xì)微粒制備,超臨界溶液快速膨脹法(RESS) (1)溶質(zhì)溶于超臨界流體 (2)在極短時間內(nèi)通過特制噴嘴減壓膨脹 (3)溶液高度過飽和,形成大量晶核,并迅速完成生長,超臨界CO 2的應(yīng)用超細(xì)微粒制備,超臨界CO2快速膨脹法
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