核磁共振1H 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定ppt課件

1、第十一章 核磁共振波譜分析法,一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息 二、譜圖解析 三、譜圖聯(lián)合解析,第四節(jié) 譜圖解析與化合物結(jié)構(gòu)確定,1,一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息,（1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類， 多少種； （2）峰的強(qiáng)度(面積)：每類質(zhì)子的數(shù)目(相對(duì))， 多少個(gè)； （3）峰的位移( )：每類質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境， 化合物中位置； （4）峰的裂分?jǐn)?shù)：相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)； （5）偶合常數(shù)(J)：確定化合物構(gòu)型。 不足之處：僅能確定質(zhì)子（氫譜）。,2,1HNMR圖譜的解析大體程序?yàn)椋?（1）首先注意檢查TMS信號(hào)是否正常； （2）根據(jù)積分曲線算出各個(gè)信號(hào)對(duì)應(yīng)的H數(shù)； （3）解釋低磁場(chǎng)處（101

2、6）出現(xiàn)的COOH及具有分子內(nèi)氫鍵締合的OH基信號(hào)； （4）參考化學(xué)位移、小峰數(shù)目及偶合常數(shù)，解釋低級(jí)偶合系統(tǒng)； （5）解釋芳香氫核信號(hào)及高級(jí)偶合系統(tǒng)； （6）對(duì)推測(cè)出的結(jié)構(gòu)，結(jié)合化學(xué)法或利用UV、IR、MS等提供的信息進(jìn)行確定。,3,二、譜圖解析,6個(gè)質(zhì)子處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，單峰。 沒有直接與吸電子基團(tuán)（或元素）相連，在高場(chǎng)出現(xiàn)。,1. 譜圖解析,4,譜圖解析（ 2 ）,質(zhì)子a與質(zhì)子b所處的化學(xué)環(huán)境不同，兩個(gè)單峰。 單峰：沒有相鄰碳原子（或相鄰碳原子無質(zhì)子）,質(zhì)子b直接與吸電子元素相連，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，峰在低場(chǎng)（相對(duì)與質(zhì)子a ）出現(xiàn)。 質(zhì)子b也受其影響，峰也向低場(chǎng)位移。,5,譜圖解析（

3、3 ）,裂分與位移,6,譜圖解析（ 4 ）,苯環(huán)上的質(zhì)子在低場(chǎng)出現(xiàn)。為什么？ 為什么1H比6H的化學(xué)位移大？,7,對(duì)比,8,2. 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定,5,2,2,3,化合物 C10H12O2,8 7 6 5 4 3 2 1 0,9,譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定(1),正確結(jié)構(gòu)：,u=1+10+1/2(-12)=5, u=1+n4 + 1/2(n3-n1), 2.1單峰三個(gè)氫，CH3峰 結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有：, 7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代,3.0, 4.30,2.1, 3.0和 4.30三重峰和三重峰 OCH2CH2相互偶合峰,10,譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定(2),9, 5.30, 3.38, 1.37

4、,C7H16O3，推斷其結(jié)構(gòu),6,1,11,結(jié)構(gòu)確定(2),C7H16O3，u=1+7+1/2(-16)=0 u=1+n4 + 1/2(n3-n1),a. 3.38和 1.37 四重峰和三重峰 CH2CH3相互偶合峰,b. 3.38含有OCH2結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)中有三個(gè)氧原子，可能具有(OCH2)3,c. 5.3CH上氫吸收峰，低場(chǎng)與電負(fù)性基團(tuán)相連,正確結(jié)構(gòu)：,12,譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定(3),化合物 C10H12O2，推斷結(jié)構(gòu),7.3, 5.21,1.2,2.3,5H,2H,2H,3H,13,結(jié)構(gòu)確定(3),化合物 C10H12O2，,u=1+10+1/2(-12)=5,1) 2.32和 1.2CH2

5、CH3相互偶合峰 2) 7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代 3) 5.21CH2上氫，低場(chǎng)與電負(fù)性基團(tuán)相連,哪個(gè)正確?,正確：B 為什么?,14,譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定(4),化合物 C8H8O2，推斷其結(jié)構(gòu),9,8,7,6,5,4,3,10,15,結(jié)構(gòu)確定(4),化合物 C8H8O2，,u=1+8+1/2(-8)=5,7-8芳環(huán)上氫，四個(gè)峰對(duì)位取代 9.87醛基上上氫，低場(chǎng),正確結(jié)構(gòu)：, 3.87 CH3峰，向低場(chǎng)位移,與電負(fù)性基團(tuán)相連,16,三、聯(lián)合譜圖解析 （1）C6H12O,1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 飽和烴,兩種質(zhì)子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)3 無裂分，無相鄰質(zhì)子,17,譜圖解析 （2）C8H14O4,1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm-1, -C-H 飽和烴，無芳環(huán),( 1) 三種質(zhì)子 4：4： (2) 裂分，有相鄰質(zhì)子； (3) =1.3(6H) 兩個(gè) CH3 裂分為3