第一章試樣的采集和制備PPT優(yōu)秀課件

1、第一章試樣的采集、制備和分解,1 試樣的采集 2 試樣的制備 3 試樣的分解,1 試樣的采集 從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣。 1.1 基本術(shù)語(yǔ) 采樣單元：具有界限的一定數(shù)量物料。 份樣(子樣)：在一個(gè)采樣單元采集的規(guī)定量物料。 原始樣品：合并所有子樣所得。 實(shí)驗(yàn)室樣品(送檢樣)：為送往實(shí)驗(yàn)室而制備的樣品。 參考樣品：與實(shí)驗(yàn)室樣品同時(shí)同樣制備的樣品。 (分析)試樣：由實(shí)驗(yàn)室樣品制備，從中制取試料的樣品。 試料：從試樣取得，并實(shí)際用于測(cè)試的物料。,1.2 采樣原則 所采試樣應(yīng)具有充分的代表性。采集的試樣的組成能代表全部物料的平均組成。 根據(jù)具體測(cè)定需要，遵循代表性原則隨機(jī)采樣。 根據(jù)狀態(tài)：

2、氣，固，液等。 根據(jù)對(duì)象：礦物巖石，環(huán)境，生物，金屬與合金，食品等。 應(yīng)按照一定的原則、方法進(jìn)行。這些可參閱相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和各行業(yè)制定的標(biāo)準(zhǔn)。,1.3 采樣的基本要求 1.3.1樣品數(shù)和樣品量 在充分保證樣品代表性的前提下，采樣量越小，制樣的工作量越小。但采樣量太小，則不能保證樣品具有代表性。能代表研究對(duì)象整體的樣品最小量，稱為樣品的最低可靠質(zhì)量。 采樣公式：QKda 式中，Q：最小采樣量，kg； d：最大顆粒直徑，mm； K：與試樣性質(zhì)有關(guān)的選擇性系數(shù)；為隨樣品類型和粒度變化而變化的一個(gè)系數(shù)；a 3，礦物一般取2。K值是通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定的，在實(shí)踐中一般根據(jù)樣品的性質(zhì)，按上級(jí)主管部門規(guī)定的K值來(lái)計(jì)

3、算采樣量。,有關(guān)部門通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定的各種礦物K值表,樣品數(shù)： 整批物料中組分平均含量區(qū)間為： ：整批物料中組分平均含量 ：為試樣中組分平均含量 t：與測(cè)定次數(shù)和置信度有關(guān)的統(tǒng)計(jì)量 ：各個(gè)試樣單元含量的標(biāo)準(zhǔn)偏差 n：采樣單元數(shù) 可見應(yīng)選取多個(gè)采樣單元。,P6表11為選取采樣單元數(shù)的規(guī)定。 從運(yùn)輸工具中子樣數(shù)約1個(gè)/10t。 袋裝物料：50件以內(nèi)取5件，每增加10件多取1件。,1.3.2采樣記錄和采樣報(bào)告 記錄：物料狀態(tài)、物料名稱、來(lái)源、編號(hào)、數(shù)量、包裝情況、存放環(huán)境、采樣部位、樣品單元數(shù)和樣品量、采樣時(shí)間及采樣人等。 需要時(shí)應(yīng)定采樣報(bào)告。 1.3.3采樣安全 采樣環(huán)境。 安全措施。 不能單獨(dú)行動(dòng)。

4、,2 樣品的采集 2.1 固體樣品的采集 2.1.1采樣工具（P68) 采樣探子；采樣鉆；氣動(dòng)針；真空探針 2.1.2采樣方法 隨機(jī)采樣；分層采樣；二步采樣。 隨機(jī)采樣又稱概率采樣，基本原理是物料總體中每份被采樣的概率應(yīng)相等。操作時(shí)將采樣對(duì)象劃分成若干部分，再應(yīng)用隨機(jī)數(shù)表進(jìn)行采樣。方法簡(jiǎn)便易行。,分層采樣主要針對(duì)物料中有明顯不同組成時(shí)，將物料分成幾個(gè)層次，按層次大小成比例地采樣。 二步采樣是將物料分成幾個(gè)部分，首先用隨機(jī)采樣法從物料中取出若干個(gè)一次采樣單元，然后再?gòu)母鲉卧腥〕鰩讉€(gè)份樣。 從固體物料堆中采樣： 根據(jù)物料堆的形狀，將子樣數(shù)目均勻地分布在頂、腰、底部，底部應(yīng)距地面0.5m，頂部應(yīng)先

5、除去表層0.1m，再各下挖0.3m。,從物料流中采樣： 一般用自動(dòng)采樣器，但應(yīng)定時(shí)、定量地連續(xù)采樣。時(shí)間間隔： T 60Q / nG Q：物料批量，t；n：份樣數(shù)，個(gè)； G：物料流量，t/h。 從運(yùn)輸工具中采樣：,P910,2.2 液體樣品的采集 2.2.1采樣工具（P1112) 采樣勺；采樣管；采樣瓶 2.2.2采樣方法 從大貯存容器中采樣： 分上、中、下三個(gè)采樣口。 P12 從輸送管道采樣： 間隔時(shí)間連續(xù)采樣。 間隔時(shí)間與流速成反比，混合體積與流速成正比。,2.3 氣體樣品的采集 2.3.1常壓氣體物料的采樣 采樣工具：采樣瓶（P13圖1-11） 采樣方法：P13 2.3.2正壓（高壓）氣

6、體物料的采樣 采樣工具： 普通氣體：球膽、氣袋、采樣管等 特殊氣體：卡式氣罐、液氯鋼瓶、金屬杜瓦瓶等（P14圖1-12、1-13、1-14） 2.3.3負(fù)壓（低壓）氣體物料的采樣 采樣工具：流水真空泵采樣裝置、機(jī)械真空泵采樣裝置（P14圖1-15、1-16）抽真空容器（P15圖1-17）,2 試樣的制備 試樣制備的目的是根據(jù)各種不同種類、不同分析項(xiàng)目、不同分析方法的不同要求，將數(shù)量較大、粒度較大的送檢樣加工成一定粒度的分析試樣。 試樣制備是分析測(cè)試過(guò)程的一個(gè)重要環(huán)節(jié)，是造成誤差的來(lái)源之一。試樣制備過(guò)程要保證樣品的真實(shí)性代表性和均勻性；不玷污樣品；樣品損失控制在最低限度。 試樣制備程序：破碎過(guò)篩

7、混勻縮分。,2.1 樣品的破碎 粗碎中碎細(xì)碎粉碎,粗碎：用大錘在鐵板上碎至d50mm，再用鄂式破碎機(jī)碎至d4mm。 中碎：用磨盤式破碎機(jī)或?qū)伿狡扑闄C(jī)將粗碎后的樣品碎至d0.92mm。 細(xì)碎：用磨盤式破碎機(jī)將中碎后的樣品碎至d0.196mm。 粉碎：用球磨機(jī)或振動(dòng)粉碎機(jī)將細(xì)碎后的樣品碎至d0.080mm。,破碎工序應(yīng)注意： 碎樣間在接到送檢樣后，應(yīng)在原始記錄本上登記如下欄目：送樣日期、批號(hào)、重量、粒度、實(shí)驗(yàn)編號(hào)、原樣編號(hào)、送樣單位、樣品名稱、K值、烘樣溫度、粗、中、細(xì)碎篩號(hào)及樣重、損耗率、制樣人簽名。 在每個(gè)樣品破碎前，應(yīng)先將有關(guān)器械清洗干凈(不用水洗)。 控制每次破碎時(shí)間，以防過(guò)熱導(dǎo)致樣品氧

8、化、分解。 有良好的防塵通風(fēng)設(shè)施。,2.2 過(guò)篩 目：篩子孔徑大小和量度。 粗碎用的大篩有手工篩和機(jī)械篩；中碎和細(xì)碎一般用成套的孔徑不同的網(wǎng)篩(套篩)。 我國(guó)采用十級(jí)套篩。篩號(hào)即目數(shù)，是指每吋(25.4mm)長(zhǎng)度內(nèi)網(wǎng)線數(shù)(即篩孔數(shù))。 目數(shù)對(duì)應(yīng)的孔徑見右表。,篩子的材質(zhì)有銅篩、不銹鋼篩和尼龍篩。 過(guò)篩操作應(yīng)注意事項(xiàng)： 過(guò)篩時(shí)，篩上部分不能丟棄，應(yīng)破碎至全部過(guò)篩。 操作時(shí)應(yīng)自然篩分，不得用力壓下篩面。 測(cè)定銅的樣品不能用銅篩；測(cè)定鐵、鉻、鎳等的樣品不能用不銹鋼篩；分析有機(jī)樣品不能用尼龍篩。,方形篩,2.3 混勻 混勻的方法有： 圓錐法：將過(guò)篩后的樣品用鐵鏟堆成一個(gè)圓錐，圍繞樣品堆，由圓錐底部鏟起

9、至隔一定距離處，另堆成一個(gè)圓錐。反復(fù)三次以上。 環(huán)錐法：如上法將試樣堆成圓錐，壓錐頂使成圓餅狀，從里向外鏟起，再堆成新的圓餅。同樣應(yīng)反復(fù)3次以上。 掀角法(翻滾法)：將樣品平展于正方形的光滑橡皮墊上，交叉提起每對(duì)對(duì)角后再展開樣品，如此反復(fù)10次左右。 球磨機(jī)破碎時(shí)能同時(shí)混勻樣品。,2.4 縮分 縮分的目的是在不改變?cè)嚇拥钠骄煞值那闆r下縮小試樣量。試樣量的確定是根據(jù)采樣公式(又稱縮分公式)。 縮分方法： 四分法：將已混勻的試樣堆成圓形或正方形并壓平展，用十字形或?qū)蔷€法分隔成四等分，取對(duì)角兩分，使試樣量減去一半。,方形法(棋盤法)：將樣品平攤成一定厚度的方形，分隔成若干個(gè)相等的小方格，取相隔一

10、個(gè)小方格的樣品。,還可用格槽分樣器（P16圖118）、錐形分樣器等進(jìn)行縮分。,例題： 某物料堆中最大顆粒直徑為11mm，問最少應(yīng)采集多少樣品？將采集到的樣品破碎至過(guò)20號(hào)篩，應(yīng)最少保留多少樣品？應(yīng)縮分幾次？(K0.2) 解：根據(jù)Q1Kd2 0.211224.2(kg) Q20.20.9220.17(kg) 縮分次數(shù),應(yīng)縮分7次,2.5 烘樣 烘樣對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度影響很大。通常分析結(jié)果是以干基計(jì)算的，所以烘樣去除的是吸附水H2O-。(H2O+為化合水，化合水包括結(jié)晶水和結(jié)構(gòu)水) 不同的樣品的烘樣溫度和對(duì)試樣粒度的要求不同。,2.6 特殊樣品的制備 水分太多的樣品，粗碎后應(yīng)先烘干，再進(jìn)行下一工序

11、。 黃鐵礦及其它硫化物以及氧化亞鐵，在過(guò)度粉碎或較高溫度下烘烤，均可能被氧化，這類樣品應(yīng)只碎至過(guò)100號(hào)篩，烘烤溫度應(yīng)低于60。 石棉、云母等先用剪刀剪碎后再用瑪瑙研缽研細(xì)。 測(cè)定金的樣品要碎至過(guò)200號(hào)篩。金礦制樣流程較為復(fù)雜，需要時(shí)可參考有關(guān)規(guī)定。,2.7 樣品的玷污、損失和質(zhì)量要求 在采樣、包裝、運(yùn)輸和制樣等過(guò)程中，都有可能發(fā)生玷污。在制樣過(guò)程中，機(jī)械、器皿和樣品的交叉污染是其主要污染來(lái)源。 污染對(duì)分析結(jié)果的影響程度，受樣品中待測(cè)組分含量大小而變化。為減少污染，必須根據(jù)樣品性質(zhì)及分析要求來(lái)選擇制樣器械。制樣前應(yīng)先將樣品分類，制樣時(shí)要按品位由低到高的順序。 樣品經(jīng)制備后，累計(jì)損失不得超過(guò)5

12、%。 制得的分析試樣，用玻璃板壓平后不得有花紋和明顯的顆粒。,3 樣品的分解 在化學(xué)分析中，一般要先經(jīng)過(guò)分解，使被測(cè)組分定量地進(jìn)入溶液，然后才能進(jìn)行分析。 試樣分解的原則： 分解完全，使被測(cè)組分全部轉(zhuǎn)入試液。 分解過(guò)程中，被測(cè)組分不能損失。不能引入待測(cè)組分，盡可能避免引入干擾物質(zhì)。 所用儀器、試劑純度要與測(cè)定要求相符。 操作簡(jiǎn)便，有利于后續(xù)步驟的進(jìn)行；成本低，污染少。,常用的分解方法有濕法分解和干法分解。濕法是用酸、堿或鹽的溶液來(lái)分解試樣；干法則用固體的鹽、堿來(lái)熔融或燒結(jié)來(lái)分解試樣。 3.1 濕法（溶解）分解法 常用有溶劑為水、酸、堿及混酸等，酸有HCl、H2SO4、HNO3、HClO4、HF

13、、H3PO4等；混酸有王水、HNO3+HClO4、HF+H2SO4、HF+ HNO3等；堿主要是NaOH溶液、KOH溶液和NH3H2O等。,3.1.1酸溶法 用酸作為分解試劑，主要是利用酸的氫離子效應(yīng)。且不同的酸還有其不同的作用，如氧化、還原、絡(luò)合等，利用這些性質(zhì)也可以促進(jìn)試樣的分解。為了提高分解效率，經(jīng)常同時(shí)使用幾種酸或加入其它鹽類。P17表17列出了幾種常用酸的適用范圍。 酸溶法操作簡(jiǎn)便，使用溫度低，對(duì)容器腐蝕小，便于成批操作。 酸分解樣品的注意事項(xiàng)： 分解前加少許水潤(rùn)濕試樣，以免反應(yīng)過(guò)于激烈而濺失或使有些樣品出現(xiàn)成團(tuán)現(xiàn)象，給分解造成困難。有些樣品在分解前先進(jìn)行焙燒，可促使分解完全。,3.

14、1.1.1HCl HCl是分解試樣時(shí)經(jīng)常使用的試劑，其主要優(yōu)點(diǎn)在于生成的金屬氯化物大多數(shù)溶于水；HCl易于提純，雜質(zhì)較少，分解時(shí)不引進(jìn)除氫離子以外的陽(yáng)離子；同時(shí)，分解試樣時(shí)過(guò)量的HCl易于蒸發(fā)除去；操作簡(jiǎn)單，使用溫度低，對(duì)容器腐蝕性小等。 缺點(diǎn)是對(duì)某些礦物的分解能力較差，某些元素可能揮發(fā)損失。 HCl的沸點(diǎn)為108，故溶解溫度最好低于80，否則，因HCl蒸發(fā)太快，試樣分解不完全。,HCl對(duì)試樣的分解作用主要在于以下五個(gè)方面： HCl是一個(gè)強(qiáng)酸，H+作用顯著； Cl-具還原性，有利于氧化性礦物分解； Cl-是配位體，可與許多金屬離子形成配離子； 與H2O2、KClO3、HNO3等氧化劑產(chǎn)生的初生

15、態(tài)氯和氯氣具強(qiáng)氧化性，能分解許多礦物如黃鐵礦等金屬硫化物； Cl-能與As (III)、 Sb(III)、Ge(IV)、Se(IV)、Hg(II)等形成易揮發(fā)的氯化物，可使含這些元素的礦物分解，并作為預(yù)先分離這些元素的步驟。,HCl能分解碳酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、多數(shù)金屬氧化物和過(guò)氧化物、一些硫化物，以及正硅酸鹽等礦物。HCl氧化劑(H2O2、KClO3等)可分解鈾礦、磁鐵礦、方鉛礦、輝砷鎳礦、黃銅礦等。 不溶于HCl的巖礦主要有磷酸鋯、獨(dú)居石、磷釔礦、鋇和鉛的硫酸鹽、尖晶石、黃鐵礦、汞和某些金屬的硫化物、鉻鐵礦、鈮和鉭礦石等。 用HCl分解試樣時(shí)宜用玻璃、塑料、石英等器皿，不宜用Au、Pt、A

16、g等器皿。,3.1.1.2HF HF是中強(qiáng)酸，分解試樣主要是利用絡(luò)合能力很強(qiáng)的F-。F-能與許多元素如Si、Al、Fe、稀土金屬等形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。 HF是巖礦分析中很重要的一種試劑，幾乎所有的巖礦試樣都能被它分解；與H2SO4或HClO4合用，分解能力更強(qiáng)。 F-還能與Si形成揮發(fā)性的SiF4，HF與Si形成H2SiF6，在有過(guò)量K+時(shí)，HF與Si形成K2SiF6。 HF是硅酸鹽分析中的重要試劑。 使用HF分解試樣時(shí)，要用鉑或聚四氟乙烯器皿。,3.1.1.3H2SO4 H2SO4是強(qiáng)酸，濃H2SO4具氧化性，SO42-可與鈾、釷、稀土、鈦、鋯等金屬離子形成中等穩(wěn)定的絡(luò)合物。 能用H2SO4分

17、解的試樣：含硒、碲的礦物、銻礦、獨(dú)居石、螢石等；加入氫氟酸增壓可分解：尖晶石類礦物、鋰輝石、黃玉、十字石等；與其它溶劑混合使用可分解：硫化物、含氟硅酸鹽、含鈮、鉭、鈦、鋯的化合物等。 H2SO4能與堿土金屬如鋇、鈣等形成難溶硫酸鹽，使用時(shí)應(yīng)注意。,3.1.1.4HNO3 HNO3是強(qiáng)酸，又具強(qiáng)氧化性，可分解碳酸鹽、磷酸鹽、硫化物等大多數(shù)礦物，所有硝酸鹽均能溶于水。 (1+3)HNO3-HCl稱為王水，其分解能力更強(qiáng)，能分解其它酸難于分解的硫化物和貴金屬礦物。應(yīng)注意分解溫度不宜過(guò)高，否則隨HNO3的蒸發(fā)，硅、鈦、鈮、鉭、鎢等會(huì)析出沉淀，有的會(huì)形成難溶性的堿式硝酸鹽。另，HNO3的濃度不同，分解產(chǎn)

18、品會(huì)有所不同，如： CuS+10HNO3(濃)Cu(NO3)2+8NO2+4H2O+H2SO4 3CuS+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO+4H2O+3S,3.1.1.5H3PO4 H3PO4為中強(qiáng)酸，H3PO4及其縮合產(chǎn)物焦磷酸、聚磷酸都是強(qiáng)絡(luò)合劑，許多其它酸不能分解的礦物能被其分解，如鋁土礦、鉻鐵礦、剛玉和金紅石等，還有許多難溶硅酸鹽礦物如藍(lán)晶石、紅柱石、硅線石等。 H3PO4雖有很強(qiáng)的分解能力，但通常只用于單項(xiàng)測(cè)定，這是因?yàn)镠3PO4能與許多金屬離子在酸性條件下生成難溶鹽，而且H3PO4對(duì)礦物的分解往往不夠徹底。,3.1.1.6HClO4 HClO4是無(wú)機(jī)酸中最強(qiáng)的酸，稀酸無(wú)氧

19、化性，熱的濃酸是一個(gè)強(qiáng)氧化劑，100%HClO4在放置時(shí)，首先會(huì)慢慢分解，隨后發(fā)生十分激烈的爆炸： 4HClO42Cl2+7O2+2H2O 濃HClO4分解礦物的能力很強(qiáng)，可分解氟化物、碳酸鹽、氧化物、硫化物等，生成的高氯酸鹽大部分易溶于水(只有K+、Rb+、Cs+、NH4+的高氯酸鹽溶解較小)。 用HF+HClO4或HF+HClO4+H2SO4 分解效果更佳。,3.1.1.7 灼燒試樣加酸分解 試樣中含有不需測(cè)定的易揮發(fā)成分，而這些成分的存在又會(huì)對(duì)待測(cè)組分的測(cè)定產(chǎn)生影響時(shí)，通常在加酸分解前先進(jìn)行灼燒，以除去這些成分。 如金的分析，先在800850灼燒，以除去S、Hg及有機(jī)物。又如石灰石，含有

20、不溶于酸的硅酸鹽類，經(jīng)過(guò)灼燒后轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苡贖Cl的硅酸鈣。 3.1.1.8 悶罐分解 又稱高壓分解。少數(shù)難溶礦樣在常壓下難以分解，可制作一種象高壓釜式的裝置，用混酸加壓加熱進(jìn)行分解，用聚四氟乙烯坩堝，在烘箱中進(jìn)行即可。,3.1.2 堿溶法 能夠溶于NaOH溶液中的礦樣很少，主要是酸性及兩性氧化物，如Al 2O3和 ZnO等，溶樣應(yīng)在銀或聚四氟乙烯器皿內(nèi)進(jìn)行。 含W、Mo等礦物經(jīng)焙燒轉(zhuǎn)化為氧化物后，可用 NH3H2O 溶解。,3.2 干法分解法 3.2.1高溫熔融法 熔融分解是將試樣和熔劑混勻，盛于適當(dāng)?shù)嫩釄逯校邷丶訜崾怪廴?，冷凝后用水或酸提取，制成試液。用酸不能溶解或分解不完全的試樣，常?/p>

21、用熔融分解法。 特點(diǎn)： 任何巖石、礦物試樣用熔融法均可達(dá)到完全分解的目的。 分解溫度高。 引入大量金屬離子。 對(duì)容器腐蝕程度大。,熔劑選擇的基本原則： 酸性試樣用堿性熔劑；鹽基性試樣用酸性熔劑。 常用的酸性熔劑有：焦硫酸鉀、硫氫酸鉀、強(qiáng)酸銨鹽、氟化氫鉀等；堿性熔劑有堿金屬碳酸鹽、堿金屬氫氧化物、過(guò)氧化鈉等。 3.2.1.1 堿金屬碳酸鹽 主要用于分解硅酸鹽，對(duì)氧化物、硫酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、氟化物等礦物也是有效的熔劑。熔劑用量為試樣的68倍，熔融溫度為9501000，時(shí)間0.51h ，可用鉑、鐵、鎳、剛玉坩堝。熔融物用水或酸提取，硅酸鹽用HCl，重晶石、螢石用水提取可使待測(cè)組分與干擾組分分離。

22、,3.2.1.2 堿金屬氫氧化物 采用堿金屬的氫氧化物熔礦，其作用和堿金屬碳酸鹽相似，氫氧化物比碳酸鹽熔點(diǎn)低，分解溫度一般在450650，分解試樣只能在鐵、鎳、銀、金坩堝中進(jìn)行，不能用鉑皿。 NaOH為強(qiáng)堿，它可以將巖石礦物中的硅酸鹽轉(zhuǎn)變成硅酸鈉，也可以將兩性氧化物，如鋁、鉻、釩、鈮、鉭等的氧化物轉(zhuǎn)變成鈉鹽。 KOH性質(zhì)與NaOH相似，更易吸濕，使用沒有前者普遍。,3.2.1.3 Na2O2 Na2O2既是強(qiáng)堿又是強(qiáng)氧化劑，常用來(lái)分解一些Na2CO3和NaOH不能分解的試樣，如錫石、鈦鐵礦、鎢礦、鉻鐵礦、綠柱石等， Na2O2可將低價(jià)元素氧化為高價(jià)，從而促進(jìn)分解作用的進(jìn)行。用于分解含大量有機(jī)物

23、、硫化物、砷化物的試樣時(shí)，要先經(jīng)灼燒后再熔融。 分解溫度一般在550700，注意要從低溫開始升溫，一般用鐵坩堝，熔融物用水或絡(luò)合劑提取，可分離許多干擾離子了。 缺點(diǎn)：腐蝕性強(qiáng)，不安全，不易提純。 常采用(1+1) Na2O2-Na2CO3或(1+1) Na2O2-NaOH，可保留其長(zhǎng)處，減輕腐蝕。,3.2.1.4 K2S2O7(KHSO4) K2S2O7和KHSO4為酸性熔劑，對(duì)堿性氧化礦物，如鋁土礦、磁鐵礦、鈮鐵礦、鈦鐵礦等的分解很有效。 用K2S2O7熔融時(shí)，需先加熱，使其中的水分除去，冷卻后加入試樣，慢慢升溫，以防飛濺。熔融物為可溶性硫酸鹽，加水或酸可溶解。 分解溫度為500700，可以

24、在瓷坩堝或石英坩堝中進(jìn)行。,3.2.1.5 銨鹽 銨鹽熔融分解試樣的機(jī)理是基于銨鹽在加熱過(guò)程中可以分解出相應(yīng)的無(wú)水酸，該酸在較高溫度下，能與試樣反應(yīng)使其分解，并生成相應(yīng)的水溶鹽。 使用單一的銨鹽或它們的混合物可以分解硫化物、硅酸鹽、碳酸鹽、氧化物及鈮礦等。 銨鹽易吸濕潮解或結(jié)塊使用前應(yīng)烘干，否則加熱時(shí)易濺跳，分解時(shí)試樣粒度要細(xì)。,3.2.1.6 硼酸或硼酸鹽 硼酸加熱失水后為硼酸酐，硼酸及硼酸酐均為酸性熔劑，對(duì)堿性礦物分解性能較好，能分解鋁土礦、鉻鐵礦、鈦鐵礦、硅鋁酸鹽等。由于不引入鉀和鈉，用硼酸或硼酸鹽分解試樣可同時(shí)測(cè)定鉀、鈉。 加熱時(shí)應(yīng)由低溫開始，分解溫度900950，熔融2030min。

25、 硼砂為堿性熔劑，可分解剛玉、鋯英石和爐渣等。 偏硼酸鋰和四硼酸鋰也是堿性熔劑，主要用于分解硅酸鹽，進(jìn)行系統(tǒng)分析。,3.2.2 半熔法 又稱為燒結(jié)法，它是在低于熔點(diǎn)的溫度下，使試樣與熔劑發(fā)生反應(yīng)。通常在瓷坩堝中進(jìn)行。常用MgO或ZnO與一定比例的Na2CO3混合物作為熔劑來(lái)分解鐵礦、硫化物、氧化物、硅酸鹽、固體可燃有機(jī)巖類及煤中的硫。 Na2CO3-MgO(ZnO)國(guó)外通稱為艾斯卡(Ischka)試劑。最初用來(lái)灰化煤以測(cè)定硫，但后來(lái)被發(fā)展用以分解硫化物。MgO、ZnO的作用在于其熔點(diǎn)高，可以預(yù)防Na2CO3在灼燒時(shí)熔合，而保持松散狀態(tài)，使礦石氧化得更快、更完全，反應(yīng)產(chǎn)生的氣體容易逸出。,斯密思

26、法(J.I.Smith )在硅酸鹽古典分析方法中，常用于測(cè)定鉀和鈉，該法的熔劑為碳酸鈣和氯化銨混合熔劑。 半熔融分解時(shí)熔劑與試樣混勻置于鉄(鎳) 坩堝內(nèi)，在750800左右半熔融。 采用熔融法分解試樣，熔塊常被熔劑和容器污染，甚至某些稀散元素和坩堝發(fā)生交換作用，影響測(cè)定結(jié)果。而半熔法可以減少甚至免除熔劑對(duì)坩堝的侵蝕和交換作用，且半熔的熔塊易溶于無(wú)機(jī)酸。 半熔法分解程度是否完全，決定于下列幾個(gè)因素：選擇的熔劑及其用量；攪拌的均勻程度；試樣和熔劑的粒度；加熱時(shí)間的長(zhǎng)短和溫度的高低等。,3.3 其它分解方法 3.3.1熱分解法 熱分解法可測(cè)定巖石礦物試樣中的水分；在氧氣流中熱分解，可測(cè)定水分、碳和硫等；而升華法測(cè)定汞最常用的方法。 微波加熱分解是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來(lái)的新技術(shù)，樣品和溶劑吸收微波能產(chǎn)生瞬間深層加熱，使分子間高速振蕩，從而分子間高速磨擦，促進(jìn)樣品的分解。 3.3.2超聲波振蕩分解法 能使樣品進(jìn)一步粉碎，并使物質(zhì)加快擴(kuò)散進(jìn)入溶液，從而加速分解。,3.4 有機(jī)試樣的分解 主要測(cè)定試樣中無(wú)機(jī)成分的含量。分解的方法通常有兩種：濕法消解和干法灰化。 3.4.1消解法 有機(jī)物在強(qiáng)氧化性酸的介質(zhì)中在加熱下發(fā)生氧化分解，無(wú)機(jī)物通常以離子的形式進(jìn)入溶液。常用的強(qiáng)氧化