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文檔簡(jiǎn)介
1、1,一、天然水中的雜質(zhì),2,天然水中的溶解物,3,鈣、鎂離子,鈣、鎂離子:水溶解了某些礦物質(zhì)而生成 石灰石CaCO3 、白云石MgCO3 在水中生成Ca2+、 Mg2+離子 CaCO3+CO2+H2OCa(HCO3)2=Ca2+2HCO3 石灰石CaCO3在水中溶解度很小,但水中含有游離CO2時(shí),CaCO3轉(zhuǎn)化成溶解度比碳酸鈣大得多的重碳酸鈣Ca(HCO3)2,其溶解度取決于平衡狀態(tài)中的CO2含量。 Mg2+比Ca2+的含量小 石膏:CaSO42H2O=Ca2+2H2O+SO42,4,溶解氣體,O2:主要來(lái)源于溶解大氣中的氧氣,一般014mg/L CO2:主要來(lái)源水中或泥土中有機(jī)物的分解和氧化
2、,5,二、鍋爐用水,原水(生水):水源水,地表水、地下水、自來(lái)水 給水:直接進(jìn)入鍋爐、被鍋爐加熱、蒸發(fā)的水,由回水補(bǔ)給水組成 回水:回收循環(huán)使用的水 補(bǔ)給水:補(bǔ)充符合水質(zhì)要求的水 鍋水:鍋爐本體的蒸發(fā)系統(tǒng)中流動(dòng)的水,6,水質(zhì)的影響-1,鍋爐結(jié)垢: 水垢易在熱負(fù)荷很高的鍋爐爐管中生成,水垢導(dǎo)熱性比金屬差幾百倍;局部金屬壁溫過(guò)高,導(dǎo)致管壁起皰或裂縫 增加流動(dòng)阻力,影響水的正常循環(huán),嚴(yán)重時(shí)堵塞管路 管內(nèi)水垢難以清除,7,水質(zhì)的影響-2,鍋爐腐蝕 水中的O2、CO2,對(duì)金屬產(chǎn)生化學(xué)腐蝕;水中的電解質(zhì)(酸、堿、鹽的水溶液)對(duì)金屬產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕;嚴(yán)重時(shí)產(chǎn)生局部穿孔 汽水共騰 蒸汽鍋爐鍋筒內(nèi)的水滴被蒸汽大量
3、帶走的現(xiàn)象 鍋筒內(nèi)懸浮物、油脂、鹽分的含量隨著水蒸發(fā)會(huì)增加,在汽水分界面產(chǎn)生泡沫,或汽水共騰,蒸汽大量帶水,使蒸汽含鹽量增加用汽設(shè)備內(nèi)沉積,8,鍋爐水質(zhì)指標(biāo),兩種指標(biāo) 代表水中雜質(zhì)離子的組成:Cl+、Ca2、溶解氧 代表某些化合物之和或某種性能:硬度、堿度、含鹽量等,9,鍋爐給水水質(zhì)指標(biāo)-1,目的:防止鍋爐給水系統(tǒng)腐蝕、結(jié)垢 指標(biāo): 1。懸浮物: 影響:有懸浮物,影響鍋內(nèi)加藥、除垢或鍋外化學(xué)處理 指標(biāo):鍋內(nèi)加藥,要求20mg/L;鍋外化學(xué)處理(離子交換),要求5mg/L 處理方法:過(guò)濾、干燥、稱重,mg/L,10,鍋爐給水水質(zhì)指標(biāo)-2,2。硬度mmol/L 防止鍋爐給水系統(tǒng)生成鈣、鎂水垢 硬度
4、:?jiǎn)挝蝗莘e水中某些易形成沉淀的金屬離子的含量。(二價(jià)或以上的離子,Ca2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+)。 各種硬度名稱: 鈣硬度(鎂硬度):按陽(yáng)離子分為鈣鹽Ca(HCO3)2, CaSO4, CaCl2(鎂鹽)。單位容積中鈣鹽離子的總含量稱為鈣硬度(鎂硬度,11,鍋爐給水水質(zhì)指標(biāo)-3,按陰離子分為碳酸鹽硬度、非碳酸鹽硬度 碳酸鹽硬度:水中鈣、鎂重碳酸鹽與碳酸鹽Ca(HCO3)2、CaCO3、Mg的含量。加熱沸騰從水中析出沉淀,又稱暫時(shí)硬度 MgCa(HCO3)2=MgCaCO3+H2O+CO2 MgCO3+H2O=Mg(OH)2 +CO2 非碳酸鹽硬度:水中鈣、鎂硫酸鹽、氯化物CaSO4、
5、CaCl2、Mg的含量。加熱沸騰時(shí)不會(huì)馬上析出,只有蒸發(fā)到水中濃度超過(guò)飽和濃度時(shí)才會(huì)析出沉淀永久硬度 一般水中MgCaCO3含量很少,暫時(shí)硬度又稱為重碳酸鹽硬度,12,鍋爐給水水質(zhì)指標(biāo)-4,負(fù)硬度:水中重碳酸鈉的總含量。 硬度的關(guān)系 總硬度H鈣硬度鎂硬度 總硬度H 暫時(shí)硬度HT永久硬度HFT 負(fù)硬度總堿度總硬度,13,鍋爐給水水質(zhì)指標(biāo)-5,堿度A:能接受氫離子的物質(zhì)的量,如氫氧根OH 、碳酸鹽CO32、重碳酸鹽HCO3等,它們可用酸中和,所以稱為堿度。mmol/L 暫硬是鈣、鎂與CO32、HCO3形成的鹽,也是水中的堿度 水中同時(shí)存在OH 、HCO3,兩者反應(yīng)形成碳酸根: OH HCO3 CO
6、32H2O 一般說(shuō)水中不能同時(shí)含有OH 、HCO3 據(jù)上假設(shè),水中堿度只能: OH CO32 或CO32 HCO3 或OH 、CO32、HCO3中的三者之一,14,鍋爐給水水質(zhì)指標(biāo)-6,水中有鈉鹽堿度時(shí)與非碳酸鹽反應(yīng),不會(huì)存在非碳酸鹽硬度(永硬) Na2CO3+CaSO4=CaCO3 +Na2SO4,15,堿度與硬度的關(guān)系,16,鍋爐給水水質(zhì)指標(biāo)-7,3。PH值:水中氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù),表示酸堿性強(qiáng)弱的指標(biāo),H+OH,酸性溶液 防止給水系統(tǒng)腐蝕: PH7中性; PH7堿性。酸性水對(duì)鍋爐有腐蝕,給水 PH7 4。含油量2mg/L 原因:蒸汽凝結(jié)水、給水過(guò)程可能混入油 鍋水中漂浮,促成泡沫,汽水共
7、騰,蒸汽質(zhì)量下降 5。溶解氧:防止鍋爐腐蝕(mg/L,17,鍋爐鍋水水質(zhì)指標(biāo)-1,目的:防止鍋內(nèi)結(jié)垢、腐蝕和蒸汽質(zhì)量不良 1??倝A度: 用甲基橙作指示劑滴定,水中HCO3能全部反應(yīng),測(cè)得水中堿度成分的總和,稱為總堿度 總堿度過(guò)高:堿性腐蝕應(yīng)力腐蝕;影響蒸汽品質(zhì),18,鍋爐鍋水水質(zhì)指標(biāo)-2,2。PH值:水中氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù) 由于水的蒸發(fā),使鍋水PH高于給水PH值 PH=813金屬表面形成致密的Fe3O4保護(hù)膜 鍋水PH1012, PH較低,水對(duì)鍋爐腐蝕增強(qiáng) Fe3O48H+2Fe3+Fe2+4H2O,破壞保護(hù)膜 PH過(guò)高,游離的NaOH較多,易引起堿性腐蝕 Fe3O44NaOH 2NaFeO2
8、+Na2FeO2+2H2O 鍋水中PO43與Ca2+反應(yīng),只有PH較高才能生成易排除的水渣,19,鍋爐鍋水水質(zhì)指標(biāo)-3,3。磷酸根PO431030mg/L 維持一定的磷酸根,防止鈣垢 PO43不能過(guò)高:生成Mg3(PO4)2水垢 4。相對(duì)堿度:鍋水游離NaOH含量與溶解固形物含量之比 游離NaOH含量:氫氧根堿度折算成NaOH的含量 相對(duì)堿度過(guò)高,引起金屬苛性脆化 相對(duì)堿度0.2,20,堿度與金屬苛性脆化,受腐蝕的碳鋼產(chǎn)生裂紋,本身不變形,產(chǎn)生脆性斷裂堿脆、苛性脆化 苛性脆化條件:鍋水中有游離的NaOH鍋水產(chǎn)生局部濃縮受拉應(yīng)力,三者缺一不可,21,指標(biāo)間的關(guān)系-1,堿度 表示水中能接受氫離子的
9、物質(zhì)的量,主要是OH、CO32、HCO3 當(dāng)水中同時(shí)存在OH、HCO3時(shí),則反應(yīng) OHHCO3 CO32H2O 因此,水中堿度只能有五種形式: 1)只有OH堿度 2)只有CO32堿度 3)只有HCO3堿度 4)同時(shí)有OH CO32堿度 5)同時(shí)有只有CO32 HCO3堿度,22,指標(biāo)間的關(guān)系-2,堿度JD 堿度用中和滴定法測(cè)定,標(biāo)準(zhǔn)溶液是HCl和H2SO4 酸與各種堿度的反應(yīng) OH+H+ H2O CO32 +H+ HCO3 HCO3 +H+ H2O+CO2 用酚酞作指示劑酚酞堿度,終點(diǎn)PH值是8.3。只能進(jìn)行前兩式的反應(yīng),相當(dāng)于中和水中CO32的1/2的含量。根據(jù)酸消耗量計(jì)算堿度JD酚 JD酚
10、OH+1/2 CO32,23,指標(biāo)間的關(guān)系-3,甲基橙堿度(總堿度)JD甲 用甲基橙作指示劑,終點(diǎn)PH值是4.3,上三式反應(yīng)到底,溶液中的HCO3和由CO32轉(zhuǎn)化來(lái)的HCO3都得到中和。 用酚酞測(cè)完后再加入甲基橙指示劑,標(biāo)準(zhǔn)酸滴定到終點(diǎn),據(jù)消耗酸量計(jì)算堿度JDM JDM=1/2 CO32 HCO3 則 JDM=JD甲JD酚 相對(duì)堿度與堿度 相對(duì)堿度游離NaOH/溶解固形物OH40/溶解固形物( JD酚 JDM) 40 /溶解固形物,24,指標(biāo)間的關(guān)系-4,堿度與PH PH:表征溶液酸堿性的指標(biāo),反映水中H+或OH的含量 堿度:除包括水中的OH含量外,還包括CO32、HCO3等堿性物質(zhì)的含量 堿
11、度相同,堿度成分不同, OH含量,則PH不同 堿度:0.1mol/L, NaOH, PH:13 堿度:0.1mol/L, NaHCO3, PH:8.3 堿度:0.1mol/L, NH3 H2O, PH:11,25,指標(biāo)間的關(guān)系-5,堿度與PH 堿度與PH的關(guān)聯(lián)是由于水中存在平衡關(guān)系 H2O=OHH+ HCO3H+CO32 HCO3OHCO32H2O 水溶液中HCO3、 CO32、 OH、H+四種離子都是同時(shí)存在。測(cè)定總堿度時(shí)所用去的酸量與水中原有的H+含量之和必等于水中存在的三種堿離子濃度之和,即: JD+H+=HCO3+2CO32+2OH,26,三、水預(yù)處理,處理流程 預(yù)處理軟化除氧 預(yù)處理
12、(天然水) 混凝:加入混凝劑,使膠體凝聚成粗大的絮狀物,沉淀。混凝劑:硫酸鋁、明礬 沉淀(軟化):水中加入化學(xué)藥劑。使水中的鈣、鎂離子轉(zhuǎn)化成難溶于水的化合物而沉淀,常用石灰(CaO) 澄清 過(guò)濾:除去細(xì)小的懸浮顆粒。濾料:石英砂、大理石,27,四、鍋外離子交換水處理,鈣、鎂水垢的形成 鍋水中鈣鎂鹽類的濃度超過(guò)溶度積,從水中結(jié)晶析出 水中重碳酸鹽加熱分解,使易溶鹽類轉(zhuǎn)化成難溶鹽類而結(jié)晶析出 Ca(HCO3)2CaCO3H2O+CO2 Mg(HCO3)2Mg(OH)2+2CO2 析出的鹽類,可能成為水垢,也可能成為水渣,28,鍋外離子交換水處理-2,預(yù)處理后的水還有Ca2+、Mg2+等離子雜質(zhì)、氣
13、體,對(duì)于低壓鍋爐通常用鈉離子交換除去水中的硬度物質(zhì),使水得到軟化 軟化原理 含有硬度的水通過(guò)離子交換樹脂,水中的Ca2+、Mg2+離子與樹脂中的Na+離子進(jìn)行交換,使水得到軟化 碳酸鹽:2NaR+CaMg(HCO3)2=CaMgR2+2NaHCO3 有效樹脂 硬水 失效樹脂 軟水 非碳酸鹽: 2NaR+CaMgSO4=CaR2+Na2SO4 2NaR+CaMgCl2=CaR2+2NaCl R:鈉離子交換劑中的復(fù)合陰離子根,29,鍋外離子交換水處理-3,水中的Ca2+、Mg2+離子變成了鈉鹽,除去硬度 只能除去硬度,水中Ca(HCO3)2轉(zhuǎn)化為NaHCO3 , HCO3數(shù)沒(méi)變,堿度保持不變,所以
14、不能除堿 鈉離子交換后,水中含鹽量增加(Na+比Ca2+、Mg2+當(dāng)量值大) 離子交換劑再生還原 MgCaR2 +2NaCl= 2NaR + CaCl2 失效樹脂 鹽水 有效樹脂 廢液排放,30,鍋外離子交換除堿度-1,為什么要除堿 鈉離子軟化只能除硬度,堿度不變 如給水堿度較高、單獨(dú)用鈉離子軟化處理給水,隨著鍋水的蒸發(fā),鍋水的堿度將不斷增大 堿度過(guò)高,蒸汽質(zhì)量下降以及鍋爐堿腐蝕 除堿方法 部分鈉離子交換法 一部分原水經(jīng)過(guò)鈉離子交換軟化除硬,保留堿度;另一部分原水不經(jīng)過(guò)軟化,然后兩者混合作為給水。 軟水:加熱NaHCO3Na2CO3+NaOH 原水:CaSO4+Na2CO3CaCO3水渣+Na
15、2SO4 MgSO4+NaOHMg(OH)2水渣+Na2SO4 水渣排出,同時(shí)達(dá)到除堿,31,鍋外離子交換除堿度-2,氫鈉離子交換法 原水堿度、硬度都較高,部分鈉離子交換法無(wú)法滿足;氫鈉離子交換法除硬、除堿 離子交換劑用酸還原,變成氫離子交換劑 CaMgR2+H2SO4=2HR+CaMgSO4 原水流經(jīng)氫離子交換劑,軟化。其中:暫硬產(chǎn)生水、CO2,同時(shí)除硬、除堿;永硬產(chǎn)生酸 暫硬:2HR+CaMg(HCO3)2=CaMgR2+2H2O+2CO2 永硬:2HR+CaMgSO4=CaMgR2+H2SO4 2HR+CaMgCl2=CaMgR2+2HCl,32,鍋外離子交換除堿度-3,氫離子交換產(chǎn)生酸
16、,酸性水對(duì)鍋爐腐蝕2HR+CaMgSO4=CaMgR2+H2SO4 鈉離子交換產(chǎn)生堿 2NaR+CaMg(HCO3)2=CaMgR2+2NaHCO3 兩者中和 H2SO4+2NaHCO3=Na2SO4+2H2O+2CO2 HCl+NaHCO3=NaCl+H2O+CO2 氫離子交換與鈉離子交換同時(shí)使用,33,五、鍋內(nèi)水處理,適用于小型鍋爐 原理:向鍋內(nèi)加藥,與水中的結(jié)垢物質(zhì)發(fā)生化學(xué)、物理反應(yīng),生成松散的水渣,通過(guò)排污排出鍋爐,從而達(dá)到防止結(jié)垢 加藥軟化是在鍋內(nèi)改變硬度物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀形態(tài),化學(xué)與物理作用共存;離子交換軟化是在鍋外除去硬度物質(zhì),是化學(xué)反應(yīng)。加藥還可以降堿、消沫等功能。 沉淀物有
17、多種形態(tài):沉積在傳熱面上水垢;懸浮在鍋水中,流動(dòng)性好可排出,流動(dòng)性差,在流動(dòng)緩慢地沉積,形成二次水垢,34,鍋內(nèi)水處理-2,常用藥劑 防垢劑:消除硬度 堿性藥劑:火堿(NaOH)、純堿(Na2CO3)、磷酸鹽(磷酸三鈉、六偏硫酸鈉) 有機(jī)膠體:栲膠、腐植酸鈉 水質(zhì)穩(wěn)定劑 降堿劑:磷酸、草酸等 緩蝕劑:亞硫酸鈉、亞硝酸鈉,35,鍋內(nèi)水處理-3,防垢劑:消除硬度 NaOH: 消除暫時(shí)硬度及非碳酸鎂硬度 Ca(HCO3)2+2NaOH CaCO3+Na2CO3+2H2O Mg(HCO3)2+4NaOH Mg(OH)2 +2Na2CO3+2H2O MgSO4+NaOH Mg(OH)2+Na2SO4 M
18、gCl2+2NaOH Mg(OH)2+2NaCl CaCO3不會(huì)沉淀結(jié)垢 保持水的堿度,防止腐蝕:保持一定的OH,36,鍋內(nèi)水處理-4,碳酸鈉( Na2CO3) 重碳酸鹽加熱分解,生成疏松的水渣排出 Ca(HCO3)2CaCO3H2O+CO2 Mg(HCO3)2Mg(OH)2+2CO2 消除非碳酸鈣,形成CaCO3水渣排出,而不易形成CaCO4水垢 CaSO4+Na2CO3CaCO3+Na2SO4 CaCl2+Na2CO3CaCO3+2NaCl 鍋內(nèi)Na2CO3部分水解為NaOH,有NaOH的作用; 壓力溫度:Na2CO3+H2O2NaOH+CO2 水解率隨壓力溫度增大而增大。壓力5MPa,碳
19、酸鈉全部水解。高壓爐不能用碳酸鈉消除非碳酸鈣硬度,37,鍋內(nèi)水處理-5,消除非碳酸鎂硬度 MgSO4+Na2CO3MgCO3+Na2SO4 MgCl2+Na2CO3MgCO3+2NaCl 而MgCO3水解:MgCO3+H2O=Mg(OH)2+CO2 僅加Na2CO3可近似取得同時(shí)加Na2CO3、NaOH的效果,38,鍋內(nèi)水處理-6,加磷酸三鈉 當(dāng)壓力過(guò)高,碳酸鈉水解過(guò)多,不能保持一定的CO32濃度,改加磷酸三鈉Na3PO4 3Ca(HCO3)2+2Na3PO4=Ca3(PO4)2+3Na2CO3+3CO2+3H2O以鈣為例 3CaSO4+2Na3PO4=Ca3(PO4)2+3Na2SO4 3CaCl2+2Na3PO4=Ca3(PO4)2+6NaCl 生成的Ca3(PO4)2、Mg3(PO4)2是膠體顆粒,作
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