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1、第二章表面活性劑提問1:在生活中與表面活性劑有關(guān)的物質(zhì)有哪些?其實(shí)我們每天都在與表面活 性劑打交道,如洗衣粉、洗潔精、洗發(fā)水、肥皂、沐浴露、蛋糕油、面包粉改良劑、 餅干改良劑等。一、表面活性劑基本概念1、表面張力(Surface tension):在物質(zhì)內(nèi)部,每個(gè)分子所受其周圍分子的作用力是 對(duì)稱的,而處于界表面上的分子所受的作用力是不對(duì)稱的。而這種不對(duì)稱的合力就是 界面張力。對(duì)液-氣、固-氣、表面而言就稱之為表面張力。液體表面有自動(dòng)收縮的縱 向,當(dāng)重力可以忽略時(shí),液體總是趨向于形成球形,這就是表面張力作用的結(jié)果。如 水滴在固體表面呈圓形。2、表面活性劑(surfactants): 活躍于表面
2、和界面上具有極高的降低表面、界面張 力的能力和效率的一類物質(zhì);其在一定濃度以上的溶液中能形成分子有序組合體,從 而具有一系列應(yīng)用功能。二、表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)表面活性劑的分子一般是由疏水基和親水基兩部分所組成,故稱它為兩親性化合 物。分子中具有不對(duì)稱的結(jié)構(gòu),一部分易溶于水,具有親水性質(zhì),稱作親水基( hydrophilic gorup), 另一部分不溶于水面易溶于油,具有親油性,稱作親油基 (lipophilic group),也稱疏水基(hydrophobic group)。例如棕櫚酸鈉(C15H31COONa)的結(jié)構(gòu)可分為如下圖所示的親水基和憎水基部分:提問:日常生活中吃的植物油及動(dòng)物油的
3、結(jié)構(gòu)是怎樣的?為什么現(xiàn)在提倡多吃植物油而少吃動(dòng)物脂肪? 臨界膠束濃度(CMC):表面活性劑溶于水后,首先在溶液表面層聚集形成正吸附,當(dāng)表面吸附達(dá)到飽和時(shí),表面活性劑分子不能在表面繼續(xù)吸附,表面活性劑分子即轉(zhuǎn)入溶液內(nèi)部。因其分子結(jié)構(gòu)具備兩親性,致使表面活性劑分子親油基團(tuán)之間相互 吸引,即親油基團(tuán)朝內(nèi),親水基團(tuán)朝外,締合形成大小不超過膠體粒子范圍( 1 100nm ),且在水中穩(wěn)定分散的膠束。表面活性劑分子在溶劑中締合形成膠束的最低 濃度即為臨界膠束濃度,簡(jiǎn)稱CMC。到達(dá)臨界膠束濃度時(shí),分散系統(tǒng)由真溶液變成 膠體溶液,同時(shí)會(huì)發(fā)生表面張力降低,增溶作用增強(qiáng),起泡性能和去污力加大,滲透 壓、導(dǎo)電度、密
4、度和粘度等的突變。三、 表面活性劑的分類根據(jù)分子組成特點(diǎn)和極性基團(tuán)的解離性質(zhì),可分為 陰離子表面活性劑離子型表面活性劑陽離子表面活性劑 表面活性劑兩性離子表面活性劑非離子型表面活性劑濁點(diǎn)(cloud point): 非離子型表面活性劑的水溶液,在逐漸加熱的條件下,從透明溶液突然轉(zhuǎn)變成渾濁液時(shí)的溫度也稱之為濁點(diǎn)。這類表面活性劑以其醚鍵中的氧原子與水中的氫原子以氫鍵形式結(jié)合而溶于水。氫鍵結(jié)合力較弱,隨溫度升高而逐漸斷裂,因而使表面活性劑在水中的溶解度逐漸降低,達(dá)一定溫度時(shí)轉(zhuǎn)為不溶而析出成渾濁液。質(zhì)量好的產(chǎn)品濁點(diǎn)明顯,質(zhì)量差的不明顯。濁點(diǎn)與表面活性劑分子中親水 基和親油基質(zhì)量比有一定關(guān)系。kraff
5、t點(diǎn):當(dāng)溫度升高至某一溫度時(shí),離子表面活性劑在水中的溶解度急劇升高, 該溫度稱為krafft點(diǎn)。 1、陰離子型表面活性劑:如脂肪酸皂(即肥皂)、十二烷基硫酸鈉等,其特點(diǎn)是洗凈 去污能力強(qiáng),在化妝品中的應(yīng)用主要是清潔洗滌作用?;瘖y品知識(shí)點(diǎn)介紹:肥皂、香皂和藥皂的區(qū)別:生產(chǎn)普通肥皂是用各種動(dòng)、植物油和氫化油,一般不 用經(jīng)過復(fù)雜的精制處理;生產(chǎn)香皂是用牛油、羊油和椰子油,制皂以前要經(jīng)過堿煉、 脫色、脫臭的精制處理,加工香皂的工序多,而且復(fù)雜。香皂的香氣芬芳,是因?yàn)樵?加工過程中加入了11.5的香精,有的高檔香皂加入的香精量更多,肥皂的堿性 偏強(qiáng),而香皂的堿性偏弱,因此香皂可以洗澡,但是肥皂最好拿來洗
6、衣服。藥皂則是 在皂基中加入了各種不同的藥物,對(duì)于細(xì)菌有著更強(qiáng)的殺滅作用。透明皂與普通肥皂的區(qū)別:(1)透明皂干皂(脂肪酸鈉)含量74%,普通肥皂 含干皂量43%(型)或54%(型)。普通肥皂目前市場(chǎng)上已很少見,已被透明 皂逐步替代。(2)透明皂晶瑩剔透、香味清新、去污力強(qiáng)、泡沫豐富、經(jīng)久耐用。2、陽離子型表面活性劑:如高碳烷基的伯、仲、叔和季銨鹽等,其特點(diǎn)是具有 較好的殺菌性與抗靜電性,在化妝品中的應(yīng)用是柔軟去靜電。如現(xiàn)在的洗發(fā)水、護(hù)發(fā) 素中常添加有陽離子型表面活性劑。3、兩性型表面活性劑:如椰油酰胺丙基甜菜堿、咪唑啉等,其特點(diǎn)是具有良好 的洗滌作用且比較溫和,常與陰離子型或陽離子型表面活性
7、劑搭配使用。在洗發(fā)水、 潔面產(chǎn)品中常添加這種物質(zhì)。4、非離子型表面活性劑:如失水山梨醇脂肪酸酯(Span)和其環(huán)氧乙烷加成物(Tween),其特點(diǎn)是安全溫和,無刺激性,具有良好的乳化、增溶等作用,在化妝品 中應(yīng)用最廣。在膏霜、乳液類產(chǎn)品中用到。四、表面活性劑在化妝品中的各種應(yīng)用1、乳化作用使非水溶性物質(zhì)在水中呈均勻乳化形成乳狀液的現(xiàn)象稱為乳化作用。乳化過程 中,表面活性劑分子的親油基一端溶入油相,親水基一端溶入水相,活性劑的分子吸 附在油與水的界面間,從而降低油與水的界面張力,使之能充分乳化。乳化按連續(xù)相是水相還是油相可分為水包油型(O/W)與油包水型(W/O)二種基 本形式。油溶性與水溶性乳
8、化劑的混合物產(chǎn)生的乳狀液的質(zhì)量及穩(wěn)定性優(yōu)于單一乳化 劑產(chǎn)生的乳狀液;油相極性越大,乳化劑應(yīng)是更親水的;被乳化的油類越是非極性的, 乳化劑應(yīng)是更親油的。實(shí)際應(yīng)用還必須經(jīng)過實(shí)驗(yàn)測(cè)試,結(jié)合化妝品的安全性、商品性方可確定。乳化劑在化妝品中的應(yīng)用,主要是以膏霜、乳液為對(duì)象。常見如雪花膏、中性雪 花膏都是O/W型乳狀液,可用陰離子型乳化劑脂肪酸皂(肥皂)乳化,用肥皂乳化制 取油分少的乳狀液較容易,而且肥皂有膠凝作用可達(dá)較大粘度。對(duì)于含大量油相的冷 霜,乳狀液多屬W/O型,可選用吸水量大、粘性大的天然羊毛脂乳化。目前應(yīng)用最廣 的是非離子型乳化劑,其原因是非離子型乳化劑安全、刺激性低。有名的失水山梨醇 脂肪酸
9、酯(Span)和其環(huán)氧乙烷加成物(Tween)便是良好的復(fù)合非離子型乳化劑,Span 親油,Tween親水,兩者混合應(yīng)用于O/W型露液中,可形成穩(wěn)定性好、親膚性高的乳 狀液。2、增溶作用使微溶性或不溶性物質(zhì)增大溶解度的現(xiàn)象稱為增溶作用。將表面活性劑加于水中 時(shí),水的表面張力初則急劇下降,繼而形成活性劑分子聚集的膠束。當(dāng)表面活性劑的 濃度達(dá)到臨界膠束濃度時(shí),膠束能把油或固體微粒吸聚在親油基的一端,因此增大微 溶物或不溶物的溶解度。選擇表面活性劑作為增溶劑時(shí)可考慮如下:活性劑的親油基越長(zhǎng),增溶量越大; 被增溶物則是同系物中分子越大的增溶量越??;對(duì)于烷基鏈長(zhǎng)度相同的,極性的化合 物比非極性的化合物增
10、溶量大?;瘖y水通常要用水與醇的混合液制取,根據(jù)水與醇混合比的變化則產(chǎn)品基質(zhì)所使 用的增溶劑也各異,但增溶時(shí)都是用親水性強(qiáng)、HLB15的表面活性劑,多數(shù)用到非 離子型的乙氧基化物(EO)。如化妝水的增溶對(duì)象是香料、油分和藥劑等,可用烷基 聚氧乙烯醚增溶。而聚氧乙烯的烷基芳基醚雖然增溶能力強(qiáng),但對(duì)眼睛有害,一般不 使用。此外,蓖麻油基的兩性衍生物具有優(yōu)良的香料油、植物油溶解性,且這種活性 劑對(duì)眼睛無刺激,適用于制備無刺激香波等化妝品?;瘖y品知識(shí)點(diǎn)介紹:化妝水基礎(chǔ)知識(shí) 化妝水也稱收縮水或爽膚、養(yǎng)膚水,我國(guó)市售的花露水也屑這類制品?;瘖y水一般呈透明液體,通常是在用潔面劑等洗凈粘附于皮膚上的污垢后,為給
11、皮膚的角質(zhì)層補(bǔ)充水分及保濕成分,調(diào)整皮膚生理作用為目的而使用的。化妝水兼?zhèn)淝鍧嵠つw和補(bǔ)充水分,以保護(hù)皮膚的功能。它一般在清潔產(chǎn)品后,護(hù)膚產(chǎn)品前使用,可以作為這兩 者的一種補(bǔ)償,但由于收到其機(jī)型要求的一些限制,并不能完全替代清潔,護(hù)膚產(chǎn)品。近年來,化妝水更著重于保持皮膚水分均衡、控制油脂積累、營(yíng)養(yǎng)皮膚、清除皮膚表面的過氧化脂質(zhì)和活性脂酶,使皮膚清涼、爽潔。1、基本類型:(1)透明型:這種是目前市場(chǎng)上最常見的化妝水。此類產(chǎn)品由于其透明外觀的 限制,在可選用的原料,制備工藝等方面都有非常高的要求,很多原料由于無法得到 透明外觀而被棄用?;瘖y水中一般90以上含量都是去離子水,為了幫助溶解一些油 溶性成
12、分比如香精,油脂,油溶性維生素等等,必須添加一定量的增溶劑,或者酒精 等原料,以確保透明外觀。即便如此,其中可添加的油溶性成分含量仍然非常有限, 所以其滋潤(rùn),保濕等功效主要都來自水溶性成分,這一定程度上也局限了它的最終效 果。(2)乳液型:此類化妝水介于透明化妝水和乳液之間,外觀為乳白色,也有一 些外觀為半透明狀。配方中較之透明化妝水,其中油份的含量偏高,因此滋潤(rùn)效果明 顯提高。2、不同作用:(1)收斂水:又成為收縮水,緊膚水,爽膚水。一般為弱酸,以透明外觀為主。 作用機(jī)理: 化學(xué)角度:收斂作用是由于酸及具有蛋白質(zhì)作用的物質(zhì)表現(xiàn)出來的特點(diǎn)。 物理角度:酒精,薄荷醇所帶來的清涼感,水分,酒精蒸發(fā)
13、導(dǎo)致皮膚暫時(shí)性溫度降低,使毛孔收縮。 醫(yī)學(xué)角度:幫助受傷皮膚愈合,加快組織生長(zhǎng)。 常用原料:酒精,薄荷醇,檸檬酸,金縷梅提取液,尿囊素等等。(2)柔膚水:以軟化角質(zhì),是皮膚柔軟,嫩滑為特點(diǎn),一般ph為若堿性。 作用機(jī)理:通過添加微量有機(jī)堿或者無機(jī)堿來軟化角質(zhì)層。 常用原料:KOH, NaOH.(3)平衡水:調(diào)節(jié)皮膚酸堿性及水分。但實(shí)際上我以前也在皮膚ph的專篇中說 明過,皮膚本身就具有調(diào)節(jié)ph的能力,而且現(xiàn)在潔面產(chǎn)品通常都是弱酸性,所以沒有 必要再靠化妝水來調(diào)節(jié)皮膚的ph。作用機(jī)理:添加具有調(diào)節(jié)作用的ph緩沖劑 常用原料:乳酸鹽。(4)清潔水:主要用于淡妝卸裝和清潔皮膚,但清潔,卸裝能力都不強(qiáng)
14、,只能作為專業(yè)卸裝油,洗面奶的補(bǔ)充,不能替代他們。 作用機(jī)理:與洗面奶相同,以表面活性劑的清潔能力為主。所以并沒有特別之處。 常用原料:溫和性非離子型或兩性表面活性劑。(5)其它: 比如營(yíng)養(yǎng)水,美白水等等。這些都是在以上的基本類型上,再適當(dāng) 添加相應(yīng)的功能型成分。不過由于化妝水對(duì)油溶性成分溶解能力有限,所以無論是添 加量還是選擇種類都極大地限制了產(chǎn)品功效。3、誤區(qū):(1)過分夸大化妝水功效: 實(shí)際上化妝水的功效完全可以通過洗面奶,膏霜來 達(dá)到,并不是缺它不可?;瘖y水中常用的原料在洗面奶,膏霜中也經(jīng)常被使用,尤其 是在一些成套產(chǎn)品中,那些功效成分可能在不同產(chǎn)品中都有添加。(2)化妝水能補(bǔ)水:一說
15、道保濕,大家都會(huì)想到補(bǔ)水。但由于水的分子量較大, 基本很難被皮膚吸收,所以補(bǔ)水的說法根本就是錯(cuò)誤。水分在臉上很快就會(huì)被蒸發(fā), 靠水分只能帶來短時(shí)間的滋潤(rùn)感。(3) 酒精:很多消費(fèi)者對(duì)酒精反感,不可否認(rèn)很多人會(huì)對(duì)酒精過敏。在化妝品 所用的酒精是改性酒精,不僅氣味更小,刺激也較尋常酒精有所降低。應(yīng)該說它對(duì)于 健康的肌膚是無害的,像收斂水中含有適量的酒精具有消炎、殺菌、清涼,收斂毛孔 等作用,對(duì)油性肌膚和易長(zhǎng)青春痘的膚質(zhì)尤其適用。(4)過敏: 其實(shí)化妝水中潛在的過敏源很多,比如增溶劑,香精,防腐劑,植物 提取物。尤其是植物提取物,在普通人心目中由于其源自天然,而給人無傷害的印象。 那絕對(duì)是錯(cuò)誤。(5
16、)土法檢測(cè):有人說通過搖化妝水,看它泡沫多少來判斷其好壞,這個(gè)方法 不正確?;瘖y水應(yīng)該是以無泡為好,因?yàn)槠渑浞街杏邪l(fā)泡力的就是增溶劑,而泡沫越 多則說明增溶劑多,或者就是油性成分少。增溶劑越多,則膚感越粘滯,過敏可能性 越大。4、如何選擇: 選擇化妝水之前,一定先要確定自己的膚質(zhì),然后選擇合適的化妝水。(1)干性、中性膚質(zhì) 宜選用含有保濕成分的化妝水,最常見的保濕成分有甘油、山梨醣醇、天然保濕因子、粘多醣類、聚乙烯醇、丙二醇、醣醛酸等,此類產(chǎn)品以選擇半透明或乳液型化妝水為佳,一般透明化妝水的保濕能力有限。因?yàn)橹行阅w質(zhì)在秋季如果不加以精心養(yǎng) 護(hù)很容易轉(zhuǎn)變?yōu)楦尚阅w質(zhì),所以也要與干性膚質(zhì)一樣選用含有
17、高效保濕成分的化妝 水。對(duì)于一些混合型皮膚如果秋冬季節(jié)油脂分泌不是那么旺盛,也可以選擇一些中等 保濕性的化妝水。(2)油性、混合性,易長(zhǎng)痘痘型膚質(zhì) 宜選用含有酒精成分的化妝水,含有酒精成分的化妝水有再次清潔、收縮毛孔、抑制油分的作用,多數(shù)適宜油性、混合性膚質(zhì)使用的化妝水中同時(shí)含有軟化角質(zhì)的成分,可幫助油膩皮膚加速清除老化細(xì)胞,去角質(zhì)成分能令老死細(xì)胞迅速脫落,使肌膚 更清爽。通常去痘化妝水中會(huì)含有水楊酸,因?yàn)樗軌驇椭琴|(zhì)剝落,有一定殺菌,去痘 作用。但是有些人對(duì)水楊酸過敏,所以購(gòu)買時(shí)要看清成分(一般水楊酸這類成分都會(huì) 有表示)。(3)受損、敏感性膚質(zhì) 宜選用含有消炎、鎮(zhèn)定成分的化妝水,許多純天
18、然植物提取成分都是很好的消炎、鎮(zhèn)定劑,例如甘草萃取精華、金縷梅精華、常春藤精華、蘆薈精華、薰衣草精華及尿 囊素等。實(shí)際購(gòu)買產(chǎn)品時(shí)推薦油性,毛孔粗大皮膚一定要選擇針對(duì)性產(chǎn)品,因?yàn)檫@方面化 妝水具有一定獨(dú)特功效,可幫助控制油脂分泌,收斂毛孔。而其它類型皮膚可考慮以 保濕,滋潤(rùn)為主。因?yàn)槊腊?,抗衰老等功效如選擇專門的精華素,乳液,膏霜之類效 果更好。如果平常會(huì)使用粉底液,或者帶有spf指數(shù)的日霜,隔離霜,防曬霜之類推薦選擇一款滋潤(rùn)型半透明或乳液型化妝水。因?yàn)榇祟惢瘖y水保濕能力強(qiáng),滋潤(rùn)效果更久,使用后可使皮膚滋潤(rùn),光滑,從而起到幫助防曬霜,隔離霜等含有一定粉劑,較難涂抹 的產(chǎn)品在臉上涂布的作用,并且可
19、以是粉底更好地附著在臉上,使?fàn)钊莞志谩?、分散作用使非水溶性物質(zhì)在水中成微粒均勻分散狀態(tài)的現(xiàn)象稱為分散作用。分散過程中, 表面活性劑分子的親水基一端伸在水中,親油基一端吸附在固體粒子表面,在固體的表面形成了親水性吸附層?;钚詣┑臐?rùn)濕作用破壞了固體微粒間的內(nèi)聚力,使活性劑分子進(jìn)入固體微粒中,變成小質(zhì)點(diǎn)分散于水中。(提問:分散與乳化有什么區(qū)別?) 化妝品的分散系統(tǒng)包括粉體、溶劑及分散劑三部分。粉體可分為無機(jī)顏料、有機(jī) 顏料兩類;溶劑則分為水系、非水系兩類;作為媒介的分散劑又有親水性(適用于水 系)與親油性(適用于非水系)兩類。因此系統(tǒng)有多種組合方式,實(shí)際生產(chǎn)上它們混在復(fù)雜的系統(tǒng)中加以利用的情況較
20、多。 用于分散顏料的表面活性劑很多既是乳化劑又是分散劑,如烷基醚羧酸鹽、烷基磺酸鹽等,它們都有很好的分散性能。但口紅等化妝品常會(huì)因汗和皮脂的破壞而影響化妝效果,近年來出現(xiàn)的硅酮酸則不會(huì)產(chǎn)生此類問題。硅酮酸是以硅油為基質(zhì),以耐油性、耐水性好的非離子型聚醚變性硅酮為活性劑,能使顏料不被破壞,是適用于各 種皮膚的化妝佳品。4、清潔洗滌、柔軟去靜電、潤(rùn)濕滲透作用表面活性劑在化妝品上的應(yīng)用除了乳化、增溶、分散等主要用途外,還有清潔洗 滌、柔軟去靜電和潤(rùn)濕滲透等作用。知識(shí)點(diǎn)介紹:洗滌劑的選擇與使用 合理選擇洗滌劑:家庭應(yīng)慎選清潔劑品牌,避免使用合成洗衣粉,最好選用無磷、無苯、無熒光增白劑的肥皂粉,或是選用
21、低磷、低苯洗衣粉,但使用時(shí)一定要漂洗干凈。正確使用洗滌劑:各種清潔劑要獨(dú)立存放,單獨(dú)使用,不可混合使用。用洗 滌劑清洗餐具后,一定要用清水充分沖洗。自來水沖洗應(yīng)持續(xù)5分鐘以上。注意使 用方法。因?yàn)樵俸玫那鍧崉?,若使用不?dāng),也會(huì)給健康帶來或多或少的影響。例如, 用洗潔精洗蔬菜、水果時(shí),洗滌液濃度應(yīng)為0.2%,浸泡時(shí)間以5分鐘為宜;浸泡后還 需反覆用流動(dòng)清水沖洗。用廚房洗滌劑洗餐具時(shí),洗滌液濃度應(yīng)為0.2%-0.5%,浸泡 時(shí)間以2-5分鐘為宜,浸泡后反覆用流動(dòng)清水沖洗;沖洗每件物品不能少于10秒鐘等。使用洗滌劑的誤區(qū)(1)有人把多種洗滌劑、消毒劑混合使用, 以為去污清潔效果好,殊不知這樣 會(huì)對(duì)人
22、體健康產(chǎn)生危害。尤其是潔廁靈與漂白粉、消毒劑的組合可能會(huì)對(duì)人體造成致 命的危害。專家指出,由于潔廁劑是用鹽酸勾兌成的,氯的含量較高,所以當(dāng)潔廁粉 與漂白粉合用或漂白粉與含氨類清潔劑合用時(shí)就會(huì)產(chǎn)生有毒的氯氣,使人的眼、鼻、 咽喉受到刺激,嚴(yán)重者還會(huì)燒傷肺部。另外,噴霧型的消毒劑、清潔劑特別是除臭劑、 空氣清新劑等混用,也會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),對(duì)人體產(chǎn)生危害。據(jù)報(bào)載,廣州一家庭主婦在家打掃衛(wèi)生時(shí)突然暈倒,家人發(fā)現(xiàn)后,將她送到醫(yī)院搶救,半小時(shí)后這名主婦停止呼吸。法官化驗(yàn)其血液和胃液,確認(rèn)是氯氣中毒。分析原因,竟是這名主婦為了獲得更強(qiáng)的去污能力,把家用洗滌劑、浴液和潔廁精等3類 共5種洗滌用品混合使用,致使
23、發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氯氣,導(dǎo)致悲劇產(chǎn)生。(2)有人認(rèn)為家用洗滌劑殺菌消毒去污力強(qiáng),放得越多洗得越干凈,為了增加 效果可以多浸泡一段時(shí)間,事實(shí)上這是一種錯(cuò)誤的認(rèn)識(shí)。目前市場(chǎng)上出售的普通洗潔 劑可以除果蔬表面的大部分農(nóng)藥殘余,但不具備消毒、殺菌功能,相反浸泡時(shí)間過長(zhǎng), 細(xì)菌會(huì)隨著洗滌殘液進(jìn)入人體。用洗滌液清洗過后的餐具必須用自來水漂洗兩次以 上。用洗滌劑清洗蔬菜、水果時(shí),浸泡時(shí)間要根據(jù)果蔬表皮的不同情況而定,比如洗 草莓之類表皮不光滑的,浸泡十幾秒即可,否則洗滌劑會(huì)有殘留。洗青菜,只需浸泡 30秒,為最大限度地去除殘留的洗滌劑,應(yīng)該用自來水至少清洗兩次。五、陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑1)N酰氨基
24、酸及其鹽N酰氨基酸及鹽RCOONa羧酸(酯)鹽型(或高級(jí)脂肪酸鹽型)R-OSO3Na硫酸(酯)鹽型R-SO3Na磺酸鹽型R-OPO3Na2 磷酸酯鹽N酰氨基酸是由一氨基酸的氨基?;笾频?,配基部分可以由單一的脂肪酸或天然脂肪酸引入,由于氨基酸中的氨基的電性被中和,?;陌被崤c一般氨基酸 不同,它屬陰離子表面活性劑,而一般氨基酸屬兩性表面活性劑。(1)N?;“彼幔∟-Acyl sarcosine),結(jié)構(gòu)式為:用途:用于低刺激香波,有增泡和穩(wěn)泡作用,對(duì)頭發(fā)親合性強(qiáng),用作調(diào)理香波, 改善頭發(fā)梳理性,減少靜電。用于皮膚清潔劑,治療面部粉刺,它可與水楊酸和過氧 化苯甲酰等匹配,不影響其活性,對(duì)易過敏
25、皮膚也可反復(fù)使用。刺激性極低,用于含 藥化妝品,如去頭屑香波、治療粉刺膏霜等。在口腔制品中應(yīng)用很廣,如口腔清洗劑和牙膏等,它可吸附在齒避上,抑制己糖激酶的生長(zhǎng),防止牙齒腐爛此外,它還可用作香皂和浴皂添加劑。 安全性:N酰肌氨酸已在化妝品和洗滌用品方面安全應(yīng)用幾十年,對(duì)皮膚不會(huì)產(chǎn)生過敏和刺激,安全性非常高。2)羧酸(酯)鹽型(1)羧酸鹽型 如肥皂一般是含碳1418個(gè)的羧酸鹽。羧酸鹽分為單價(jià)羧酸鹽(如鈉、鉀、胺和乙醇胺鹽等)和多價(jià)羧酸鹽(如鈣、鎂、鋅和鋁鹽等)。多價(jià)羧酸鹽表面活性不突出,稱 為金屬皂。結(jié)構(gòu)式為:?jiǎn)蝺r(jià)羧酸鹽也稱皂類,它是最古老的、應(yīng)用最廣泛的陰離子表面活性劑,鈉和鉀 鹽主要用作皂基。
26、化妝品方面的應(yīng)用也很廣泛,利用配方中羧酸與相應(yīng)的堿反應(yīng)生成 羧酸鹽作為乳化刑,制備O/W型膏霜或乳液。用途:主要用作皂基、各種乳濃和膏霜基體。 安全性:化妝品使用的脂肪酸是天然脂肪酸,對(duì)正常的健康皮膚不會(huì)引起不良反應(yīng)。堿金屬鹽類略呈堿性,曾報(bào)道對(duì)某些人稍有刺激的感覺,可能是由于月掛酸存在 引起的。市售皂粉為脂肪酸鈉,精制的皂基(粉)是香皂的基質(zhì)。3)硫酸(酯)鹽型(1)烷基硫酸酯鹽(Alkyl sulfates,簡(jiǎn)稱AS),結(jié)構(gòu)式為:用 途:用作0/W型乳化劑、潤(rùn)濕劑和懸浮劑。它是香波和皮膚清潔劑使用較廣 的表面活性劑之一。最常用的是月桂醇硫酸酯鹽,其溶解性略差,傾向產(chǎn)生閃泡,一 般與其他非離
27、子或陰離子表面活性劑復(fù)配能增加泡沫的穩(wěn)定性和粘度,并降低其對(duì)皮 膚的脫脂能力。安全性:AS在高濃度和吸留在皮膚上時(shí),有刺激性。它能促進(jìn)皮膚對(duì)其他物質(zhì)的滲透和使表皮組織脫脂。在化妝品使用條件下,AS是安全的。(2)烷基聚氧乙烯醚硫酸酯鹽(Alkyl ether sulfates,簡(jiǎn)稱AES),結(jié)構(gòu)式為:用 途:AES用作香波的主要表面活性劑,較少用作乳化劑,但也用于皮膚清潔 劑和沐浴制劑。一般,與其他陰離子、非離了和兩性表面活性劑復(fù)配。國(guó)內(nèi),使用鈉 鹽為主,國(guó)外,使用三乙醇胺鹽和銨鹽較普遍。安全性:對(duì)皮膚滲透作用與AS相近,對(duì)皮膚刺激性略低于AS。AES略較AS安全。4)磺酸鹽型(1)烷基苯磺酸
28、鹽(Alkylaryl sulfonates,簡(jiǎn)寫LAS一Na),結(jié)構(gòu)式:用 途:長(zhǎng)鏈烷基苯磺酸鹽主要用于各類洗滌劑,在化妝品中應(yīng)用不很廣泛,它 們的去污人太強(qiáng),以致洗后的頭發(fā)和皮膚留下干和粗糙的感覺。主要用于洗衣粉。如 與其他表面活性劑復(fù)配可用于洗滌類化妝品,如泡沫浴劑和抗脂溢性皮炎制品。安全性:能把脂質(zhì)從皮膚除去,對(duì)皮膚有中等刺激性,使用三乙醇胺鹽較溫和, 復(fù)配可降低刺激性。(2)烷基磺酸鹽(A1kyl sulfonates or paraf6n sulfonates,簡(jiǎn)稱SAS),結(jié)構(gòu)式:用 途:SAS的制造工藝較簡(jiǎn)單,產(chǎn)品穩(wěn)定性好,刺激性低,去污性能好,易于 生物降解。它是一種很有發(fā)展
29、前途的表面活性劑。安全性:對(duì)皮膚無致敏作用,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%溶液皮膚(兔)敷貼試驗(yàn)和急性眼刺激 試驗(yàn)為稍有刺激性。六、陽離子表面活性劑陽離子表面活性劑在水中離解出具有表面活性的陽離子,它的電荷與陰離子表面 活性劑相反,故常稱為“逆性肥皂”。就其化學(xué)結(jié)構(gòu)而言,它至少合有一個(gè)長(zhǎng)鏈的疏水基和一個(gè)帶有正電荷的親水基團(tuán)。其中脂肪胺是陽離子表而活性劑的重要原料。陽離子表面活性劑按其結(jié)構(gòu)可分成下列六類:(1)烷基胺鹽(2)烷基咪唑啉鹽(3)乙氧基化胺類(4)季銨鹽(5)雜環(huán)陽離子表面活性劑(6)DNP陽離子表面活性劑1)烷基咪唑啉鹽。結(jié)構(gòu)式為:用 途:在化妝品中,它主要用作調(diào)理劑、乳化劑、抗靜電劑和抗菌劑等,
30、用于 香波、護(hù)發(fā)素和一些護(hù)膚品。在其他工業(yè)今用作纖維柔順劑、洗滌劑、潤(rùn)濕劑和緩蝕 劑。安全性:屬有機(jī)中強(qiáng)堿,pH值較高,對(duì)皮膚和眼睛有較大的刺激性。制成鹽后刺激性大大地降低。2)乙氧基化胺類。結(jié)構(gòu)式為:用途:主要用作乳化劑和調(diào)理劑,它也有助于固體懸浮。此外,在其他工業(yè)中,也用作乳化刑,抗靜電劑和緩蝕劑。安全性:急性經(jīng)口毒性很低,濃液對(duì)眼睛和皮膚有刺激作用,但作為調(diào)理劑添加 入護(hù)發(fā)和護(hù)膚用品中,可認(rèn)為是安全的。3)季銨鹽 季銨鹽是應(yīng)用最廣的一類陽離子表面活性劑。在結(jié)構(gòu)上,季銨鹽可以看作是用有機(jī)基團(tuán)取代銨離子的四個(gè)氫原子后所形成的陽離子表面活性劑,其中的取代有機(jī)基團(tuán)可以是芳香族或脂肪族的疏水基,或
31、者由環(huán)氧乙烷之類的親水基所組成。季按鹽中至少有一個(gè)氮原子通過共價(jià)鍵與四個(gè)有機(jī)基團(tuán)相連接,形成帶正電荷的氮原子。季銨鹽 堿性較強(qiáng),在酸性或堿性介質(zhì)中都具有穩(wěn)定性,熱穩(wěn)定性也較好。季銨鹽突出的特性是對(duì)有負(fù)電荷的固體表面的吸附作用和殺茵消毒作用。其潤(rùn)濕 作用、發(fā)泡和乳化作用在各種季銨鹽之間存在較大的差別,具有很有限的洗滌作用。 一般季銨鹽與其他制劑復(fù)配時(shí)應(yīng)特別注意,其禁配化合物有陰離子表面活性劑、氧化 物、檸檬酸鈉、蛋白質(zhì)和一些高分子化合物等。這些禁配物最易導(dǎo)致其殺茵力肋降低 或產(chǎn)生混濁、沉淀。季銨鹽的化學(xué)結(jié)構(gòu)(一個(gè)帶正電的氮原子周圍圍繞著一個(gè)或多個(gè)烷基團(tuán))使得它 易于和頭發(fā)親和并適于作調(diào)理劑。過去
32、的數(shù)年間便積累了大量的數(shù)據(jù)來驗(yàn)證其表現(xiàn)、 穩(wěn)定性和安全性。其次,季銨鹽仍然是今天很經(jīng)濟(jì)的調(diào)理成分。常見的季銨鹽有:(1)陽離子纖維素聚合物 又稱聚纖維素醚季銨鹽,是由纖維素或其衍生物進(jìn)行季銨化后得到的產(chǎn)物,屬于聚季銨鹽(polyquaternium)類。 如聚季銨鹽-10,它是由羥乙基纖維素與三甲銨取代環(huán) 氧化物反應(yīng)生成的聚季銨鹽系列產(chǎn)品。性 質(zhì):對(duì)頭發(fā)和皮膚具有很好的護(hù)理調(diào)節(jié)作用,對(duì)蛋白質(zhì)基層具有附著性,使 頭發(fā)保持光澤,使皮膚表面有一種如絲一般平滑的舒適感,富有彈性,它對(duì)頭發(fā)的末 梢分叉具有修補(bǔ)作用,與陰、兩性、非離子表面活性劑有良好的配伍性和相溶性,對(duì) 人體的皮膚和眼睛無任何急性毒性作用
33、。聚季銨鹽-10:是陽離子纖維素衍生物的聚合物(羥乙基纖維素與三甲基銨的聚季 銨鹽)。此種產(chǎn)品中的JR-400、JR-125已為我國(guó)化妝品所應(yīng)用。美國(guó)國(guó)民淀粉化學(xué)有限 公司所生產(chǎn)的聚季銨鹽-10產(chǎn)品的商品名稱為Celquat SC-240、Celquat SC-230M,都是水溶性的陽離子聚合物,具有高度的陽離子特性,能與大多數(shù)兩性和陰離子表面活性劑相配伍,廣泛用于護(hù)發(fā)和護(hù)膚產(chǎn)品。聚季銨鹽 -4 : 美國(guó)國(guó)民淀粉化學(xué)公司生產(chǎn)的,商品名稱是 CelquatH-100 , CelquatL-200,均是水溶性陽離子纖維素共聚物,具有優(yōu)良的陽離子特性和超強(qiáng)的配 伍性,其中Celquat L-200的
34、粘度較低,陽離子活性較高,而與陰離子表面活性劑的配 伍性比Celquat H-100差;具有很好的成膜性,薄膜光亮、堅(jiān)韌,廣泛用于護(hù)發(fā)素、香 波、固發(fā)液、摩絲、嗜喱膏和護(hù)膚液及膏霜中。還有聚季銨鹽-11、聚季銨鹽-6、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-22、聚季銨鹽-39等。(2)瓜耳膠羥基丙基三甲基氯化銨(guar hydroxypropyl demithyl ammonium chloride)性 能:白色或黃色粉末,加水時(shí)略變混濁。具有陽離子的特性,對(duì)頭發(fā)有明顯 的親合力,有調(diào)理性,對(duì)濕頭發(fā)梳理性好,使頭發(fā)柔軟、順從,具有抗靜電效果。幾 乎能和所有化妝品用表面活性劑相配伍,甚至可以和脂肪醇硫酸酯和
35、脂肪醇醚硫酸酯 等陰離子表面活性劑相配伍。具有增稠性和使乳液穩(wěn)定的性質(zhì)。用途:用于洗發(fā)劑和護(hù)發(fā)劑的多功能添加劑。它可作為調(diào)理劑、后處理劑、抗 靜電劑、增稠劑、穩(wěn)定劑??勺髡{(diào)理香波,泡沫雖略有下降,但手感會(huì)更細(xì)膩。改善 濕發(fā)梳理性,意味著干發(fā)手咸更光滑、柔松、自然飄散?,q可制作護(hù)發(fā)產(chǎn)品、潤(rùn)絲劑、 頭發(fā)再生劑。在頭發(fā)產(chǎn)品適宜用量有0.32%,最后成品可配成帶有珠光光澤。也可 用于膏霜中。知識(shí)點(diǎn)介紹:肥皂、皂粉、洗衣粉和洗衣液的選擇(1)肥皂。刺激性比較小。肥皂的主要成分是硬脂酸鈉,既有親水性,又對(duì)油 污具有親和力,所以去污效果良好。此外,肥皂因?yàn)槎嘤商烊徊牧现瞥桑瑢?duì)皮膚的刺 激性比較小。但是,當(dāng)肥
36、皂遇到硬水中的鈉鹽或鎂鹽時(shí),便會(huì)生成難溶于水的鈣肥皂 與鎂肥皂,沉積在衣物的纖維縫隙里,既造成浪費(fèi),又難將衣物漂洗干凈,會(huì)使衣物 發(fā)黃或褪色。(2)洗衣粉。不要直接接觸皮膚。洗衣粉是用石油化工產(chǎn)品為原料,經(jīng)過一系 列反應(yīng)制成的,一般呈弱堿性,堿性越強(qiáng)去污效果越好,但是對(duì)衣物的損害也就越大。 它在各種水質(zhì)中都能保持良好的去污能力?,F(xiàn)在,洗衣粉種類越來越多,性能也有所 不同。比如,加酶洗衣粉中加入了堿性蛋白酶生物催化劑,能“消化”頑固的蛋白質(zhì)類污垢,如汗斑、奶漬和血跡等。無磷洗衣粉中聚磷酸鹽的含量大大降低,更環(huán)保,而且洗滌效果一點(diǎn)也不比傳統(tǒng)洗衣粉差。 洗衣粉若不接觸人體,基本上是安全的,但若直接接
37、觸人體或在衣物中大量殘留,會(huì)使皮膚過敏,甚至影響消化功能。據(jù)日本醫(yī)學(xué)專家報(bào)告,每天使用洗衣粉的家庭婦 女,多數(shù)人面部都出現(xiàn)了“蝶狀肝斑”,這是肝臟受損害的表現(xiàn)。(3)洗衣液。其洗滌效果與洗衣粉相同,而且能更充分地溶解在水里,發(fā)揮去 污作用。(4)肥皂粉。(如超能天然皂粉)適合洗貼身衣物。近年出現(xiàn)的肥皂粉是一種把 洗、護(hù)功能結(jié)合起來的洗滌產(chǎn)品,具有天然、強(qiáng)去污、超低泡、易漂洗等特點(diǎn)。它的 活性物質(zhì)主要是脂肪酸,原料90以上來自可再生的植物油脂,且不含聚磷酸鹽。肥皂粉對(duì)皮膚的刺激性低,且保護(hù)織物,洗后的衣物無需使用柔順劑就蓬松柔軟, 解決了多次洗滌后織物污垢積淀、硬化、帶靜電等問題。由于肥皂粉中添
38、加了特種鈣 皂分散劑,所以去污力更強(qiáng),是普通洗衣粉的1.3至1.5倍;它還不像肥皂那樣對(duì)水有 要求,即使在低溫和高硬度水中仍然表現(xiàn)出優(yōu)良的洗滌性能。肥皂粉還克服了洗衣粉 刺激皮膚的缺點(diǎn),洗滌效果也更出色。在使用洗滌劑時(shí),還應(yīng)該根據(jù)衣物性質(zhì)選擇合適的洗滌用品,并根據(jù)衣物多少與 臟凈程度嚴(yán)格控制用量。洗衣液較適合清洗輕柔衣物;洗衣粉更適合清洗牛仔衣、厚 重的外套以及窗簾、沙發(fā)罩等;天然皂粉更適合洗貼身衣物、嬰幼兒的衣褲和尿布等 手洗衣物。洗完衣服后,一定要漂洗干凈,以沒有泡沫為準(zhǔn)。這樣既能保護(hù)織物,又能避免 殘留的化學(xué)成分進(jìn)入人體。七、非離子表面活性劑非離子表面活性劑溶于或懸浮于水中不離解成離子狀
39、態(tài),其分子也含有親油基和 親水基,但其表面活性是由整個(gè)中性分于體現(xiàn)的。非離子表而活性劑的親油基是由高 碳脂肪醇、烷基酚、脂肪酸、脂肪胺和油脂等提供。親水基是在水中不離解的羥基 OH和醚鏈結(jié)合一O一,它們是由環(huán)氧乙烷、多元醇、乙醇胺等提供的。由于這些親水 基團(tuán)在水中不離解,故親水性極弱,因此,只靠個(gè)羧基和醚鍵結(jié)合是不能將很大的 憎水基溶解于水的,它必須有多個(gè)這樣的基結(jié)合,才能發(fā)揮它的親水性。很大部分的非離子表面話性劑含有環(huán)氧乙烷,親油基上加成的環(huán)氧乙烷分子數(shù)(n)越多,醚鍵結(jié)合一O一數(shù)就越多,親水性也就越大,就越容易溶于水。非離子表面活性劑在水中的溶解行為與離子型表面活性劑不同,含有醚基或酯基的
40、非離子表面活性劑在水中的溶解 度隨溫度的升高而降低,當(dāng)超過某一溫度(濁點(diǎn))時(shí),溶液會(huì)出現(xiàn)混濁和相分離?;鞚?和相分離是可逆的,冷卻時(shí)又可以恢復(fù)。當(dāng)溫度低于某一點(diǎn)時(shí),混合物再次成為均相, 這個(gè)溫度稱為“濁點(diǎn)”。按親水基類別,非離子表面活性劑主要分為聚氧乙烯型和多元醇型兩大類。 聚氧乙烯型:用含有活潑氫原子的親油基原料和環(huán)氧乙烷進(jìn)行加成反應(yīng)而制成。凡含有-OH、-COOH、-NH2、-CONH2等基團(tuán)的親油基原料,由于其中的氫原子是化學(xué)活潑的,容易與環(huán)氧乙烷發(fā)生加成反應(yīng),生成聚氧乙烯型表面活性劑。如:多元醇型:由含有多個(gè)羥基的多元醇、烷基醇胺或糖類與高級(jí)脂肪酸生成的酯類或酰胺類化合物。(1)脂肪酸
41、甘油酯:主要有脂肪酸單甘油酯和脂肪酸二甘油酯。性質(zhì):不溶于水,在水、熱、酸、堿及酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸,HLB34,表面活性弱。應(yīng)用:主要用作W/O型輔助乳化劑。(2)蔗糖脂肪酸酯 簡(jiǎn)稱蔗糖酯,是蔗糖和脂肪酸反應(yīng)生成的一大類化合物。根據(jù)脂肪酸取代數(shù)不同分為:?jiǎn)熙?、二酯、三酯及多酯。性質(zhì):溶于丙二醇、乙醇,但不溶于水和油;在酸、堿及酶等作用下易水解成蔗糖和脂肪酸, HLB513,表面活性弱。應(yīng)用:主要用作O/W型乳化劑、分散劑。(3)脂肪酸失水山梨醇酯:司盤類Spans即脫水山梨醇脂肪酸酯。是山梨糖醇及其單酐和二酐+各種脂肪酸Spans(混合物)根據(jù)脂肪酸品種數(shù)量不同分為:Span-20-40-60-65-80-85脂肪酸 單月桂 單棕櫚單硬脂 三硬脂單油三油應(yīng) 用:HLB1.83.8,因其親油性較強(qiáng),一般用作水/油乳劑的乳化劑。用于搽劑,軟膏,亦可作
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