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文檔簡介

1、其實一句話來概括就是:內(nèi)標物是用來定量的,而替代物是監(jiān)控整個分析過程的。所以替代物(surrogate)必定是在測試初始就加入,而內(nèi)標物(internal standard)加入時間一般在定容時。內(nèi)標物和替代物定義內(nèi)標物是加到樣品、提取物或標準溶液中已知量的純物質(zhì),是用來測定同一溶液中其它分析物質(zhì)和替代物的相對響應(yīng)值。內(nèi)標物質(zhì)必須是分析的樣品組分中所不含有的,一般是目標物的氘代物,用來體現(xiàn)目標物的基底效應(yīng)。替代物是一種在任何樣品中都不可能被發(fā)現(xiàn)的純物質(zhì),其在樣品提取和進行其它處理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同樣品中其它組分一樣被測定,它的作用是監(jiān)控每個樣品的方法性能。它是一種與目標物性

2、質(zhì)相近的物質(zhì),一般在前處理之前加,用來表征整個前處理過程的損失或回收率。只是用來監(jiān)測萃取效率,一般認為其回收率在某一范圍(不同標準要求不同)內(nèi)即認為萃取結(jié)果可以定量作為檢查結(jié)果。異同點首先都要在標準溶液中加入替代加標物和內(nèi)標,兩者最主要的區(qū)別在于加入的時間點,萃取前加入,通過最后萃取液的定量,可以確定整個過程的萃取效率及損失,而進樣前加入可以修正進樣誤差,替代加標物如在標液中選擇為內(nèi)標,就可以修正全過程誤差,如果視為外標,主要是監(jiān)控回收效率。內(nèi)標法在具體做的時候其實包括兩部分吧,一個是內(nèi)標標準曲線的繪制;一個是樣品前處理。在繪制內(nèi)標法標準曲線時,縱、橫坐標中,一個是濃度,一個比值(待分析物與內(nèi)

3、標物峰面積之比,內(nèi)標物的濃度是固定的),待分析物的濃度是通過把比值(待分析物與內(nèi)標物的比值)代人內(nèi)標標準曲線求出的,樣品處理雖然會使內(nèi)標物有所損失,但是由于待分析物與內(nèi)標物濃度是同方向變化的,并不影響定量結(jié)果,這也是內(nèi)標法的一個優(yōu)勢所在。環(huán)境樣品應(yīng)用舉例1.替代物的作用替代物監(jiān)控樣品預(yù)處理過程中標物的損失或玷污,樣品中不應(yīng)含替代物,替代物也不應(yīng)是目標物,但應(yīng)是和目標物的物理化學性質(zhì)相似的化合物,且能夠被定量測定。替代物在樣品預(yù)處理前定量加入樣品中,隨樣品走完預(yù)處理和儀器分析的全過程。由于替代物不斷存在于樣品中,可以認為替代物的損失或者玷污的程度,即回收率,能夠準確測量。又由于替代物和目標物的物

4、理化學性質(zhì)相似,在預(yù)處理過程中兩者的損失或玷污的程度是一致的。因此,未知目標物在預(yù)處理過程中的回收率,可由已知的替代物的回收率來衡量。這就是替代物在環(huán)境樣品的分析中的作用。鑒于對替代物的要求,樣品的替代物通常是目標物的同位素化合物。例如,測定多環(huán)芳烴時,可選用萘、二氫苊、菲、屈等的氘代化合物。它們的物理化學性質(zhì)與待測的目標物極其相似,萃取過程中的損失或玷污是一致的。經(jīng)過氣相色譜柱的分離后,氘代多環(huán)芳烴可以與待測的多環(huán)芳烴部分分離。接在色譜后的質(zhì)譜檢測器,可把這些質(zhì)量數(shù)不同的氘代物檢出。由于氘代物在天然環(huán)境樣品中含量極微,替代物的回收率可視為目標物的回收率。2.內(nèi)標物、替代物與回收率的關(guān)系目標物

5、回收率的計算依靠內(nèi)標物,內(nèi)標物與替代物一樣,不應(yīng)在樣品中出現(xiàn),也不應(yīng)是目標物。但對其的物理化學性質(zhì)的要求不像替代物那么嚴,只要與目標物相近,在檢測器上能被定量檢測就行。例如,在分析多環(huán)芳烴時,內(nèi)標物可以是氘代物,也可以是甲基或硝基苯類化合物。內(nèi)標物在每個樣品預(yù)處理后,儀器分析前加入樣品中,同處理過的試樣一起走完儀器分析的全過程。內(nèi)標物的作用是計算替代物的回收率,美國EPA標準方法中也用來作定量分析的依據(jù)?;厥章蔬^高或過低說明操作過程有誤差,應(yīng)該避免。替代物的回收率在40至120間,分析誤差在要求的范圍內(nèi)。這與傳統(tǒng)的加標回收率必須達到近 100的要求有很大差別。傳統(tǒng)的定量分析一般是利用工作 曲線來進行的, 其間的內(nèi)

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