金銀花與山銀花的區(qū)別

1、金銀花與山銀花的區(qū)別（論文忍冬種質(zhì)資源評價） 金銀花與山銀花均是收載在中華人民共和國藥典中的中藥材，具有清熱解毒、疏散風熱的功效。但是直到2005年版中國藥典山銀花才作為單獨的中藥材被收載，而從1977年版中國藥典収載山銀花開始，一直作為金銀花入藥。隨著科技的進步，人們逐漸認識到山銀花與金銀花的區(qū)別，為達到金銀花藥材“真實、優(yōu)質(zhì)、穩(wěn)定、可控”的目的，避免不法商販把山銀花當成金銀花種植、入藥，應(yīng)該了解金銀花與山銀花區(qū)別，掌握鑒別方法，建立質(zhì)量標準體系，避免混雜，為合理開發(fā)利用金銀花和山銀花資源奠定基礎(chǔ)。 （1） 金銀花與山銀花來源不同：見表1 中國藥典1963年版規(guī)定，金銀花原植物為忍冬科植物忍

2、冬Lonicera japonica Thunb，1977年版藥典增加了紅腺忍冬L.hypoglauca Miq.、山銀花L. conj DC3個植物來源為法定金銀花植物來源，2000年版藥典規(guī)定忍冬科植物忍冬、紅腺忍冬、山銀花和毛花柱忍冬L.dasystylaRehd.4種植物為金銀花藥材的法定植物來源。2005年版和2010年版 中國藥典，對金銀花與山銀花又有了明確的規(guī)定：金銀花為忍冬科植物忍冬Lonicera japonica Thunb.的干燥花蕾或帶初開的花。山銀花為忍冬科植物灰氈毛忍Lonicera macranthoides Hand.-Mazz.、紅腺忍冬Lonicera hy

3、poglauca Miq.、華南忍冬Lonicera confusa DC.和黃褐毛忍冬Lonicera fulvotomentosa Hsu et S. C. Cheng的干燥花蕾或帶初開的花，夏初花開放前采收，干燥。 表1 金銀花和山銀花的來源比較 Table1 Original difference between Lonicera japonica and Lonicera 名稱 科屬 來源 部位 金銀花 忍冬科 忍冬 干燥花蕾或帶初開的花 山銀花 忍冬科 灰氈毛忍冬 干燥花蕾或帶初開的花 忍冬科 紅腺忍冬 干燥花蕾或帶初開的花 忍冬科 華南忍冬 干燥花蕾或帶初開的花 忍冬科 黃褐毛忍

4、冬 干燥花蕾或帶初開的花 （2） 金銀花與山銀花性狀不同：見表2 表2金銀花與山銀花的性狀差異比較 Table2 Characteristic difference between Lonicera japonica and Lonicera 藥材名 來源 花 蕾 花冠色澤 花冠被毛 萼筒 萼齒 葉 氣味 長/cm 直徑 /mm 金銀花 忍冬 23 上部3 下部1.5 黃白色或綠白色 密被短柔毛 花萼綠色，先端5裂，裂片有毛 卵狀三角形或長三角形有毛 上部葉兩面均密被短糙毛，下部葉常平滑無毛 氣清香，味淡、微苦 山銀花 灰氈毛忍冬 34.5 上部2 下部1 綠棕色至黃白色 疏生氈毛 橢圓形無毛

5、 三角形疏生毛 革質(zhì),下面 被極短糙毛，并散生暗桔黃色微腺毛，網(wǎng)脈明顯隆起 氣清香，味微苦、甘 紅腺忍冬 2.5 4.5 0.82 黃白色至黃 近無毛或 疏被毛 橢圓形無毛 三角狀披針形，有緣毛 混雜的葉片背面可見細小的黃色腺鱗 氣香，味淡 華南忍冬 1.6 3.5 0.52 灰棕色或紅棕色 密被灰白色毛 橢圓形有毛 披針形或卵狀三角形，有毛 紙質(zhì)， 卵形至卵狀矩圓形 味淡，微苦 黃褐毛忍冬 13.4 1.52 淺黃棕色或黃 密被黃色茸毛 倒卵狀橢圓形無毛 條狀披針形，有毛 紙質(zhì)， 上面 疏生短糙伏毛， 中脈毛較密 氣清香，味苦 （3） 金銀花與山銀花的顯微結(jié)構(gòu)存在差異：見表3 金銀花的顯微結(jié)

6、構(gòu)：腺毛多見兩種，一種頭部呈倒圓錐形，頂部平坦，側(cè)面觀約l0個33個細胞，排成24層，直徑48108m 腺柄25個細胞，長70700m；另一種頭部呈類圓形或扁圓形側(cè)面觀約620個細胞，直徑2480m。腺柄24個細胞，長2480m。單細胞非腺毛也有兩種，一種厚壁，長約45990m，直徑l437m，壁厚5l0m，微具疣狀突起，有的具角質(zhì)螺紋；另一種為薄壁非腺毛極多，甚長彎曲而皺縮?；ǚ哿ｎ惽蛐?，直徑6092m，黃色，表面有細密短刺及圓顆粒狀雕紋具3個萌發(fā)孔溝。 山銀花的顯微結(jié)構(gòu)：包括灰氈毛忍冬、紅腺忍冬、華南忍冬和黃褐毛忍冬。 灰氈毛忍冬：腺毛較少，頭部大多圓盤形，頂端平坦或微凹，側(cè)面觀約516細

7、胞，直徑37228m；柄部25細胞，與頭部相接處常為23細胞并列，長32240m，直徑1551m。厚壁非腺毛較多，單細胞，似角狀，多數(shù)甚短，長21240m，體部直徑819m，壁厚310m，表面微現(xiàn)疣狀突起，有的可見螺紋，呈短角狀者體部胞腔不明顯；基部稍擴大，似三角狀。草酸鈣簇晶，偶見?；ǚ哿?，直徑5482m。 紅腺忍冬：腺毛極多，頭部盾形而大，頂面觀約840細胞，側(cè)面觀約710細胞；柄14細胞，極短，長556m。厚壁非腺毛長短懸殊，長381408m，表面具細密疣狀突起，有的胞腔內(nèi)含草酸鈣結(jié)晶。 華南忍冬：腺毛較多，頭部倒圓錐形或盤形，側(cè)面觀2060（100）細胞；柄部24細胞，長50176（2

8、48）m。厚壁非腺毛，單細胞，長32623（848）m，表面有微細疣狀突起，有的具螺紋，邊緣有波狀角質(zhì)隆起。 黃褐毛忍冬：腺毛有兩種類型：一種較長大，頭部倒圓錐形或倒卵形，側(cè)面觀約1225細胞，柄部微彎曲，35（6）細胞，長88470m；另一種較短小，頭部頂面觀約410細胞，柄部25細胞，長24130（190）m。厚壁非腺毛平直或稍彎曲，長332000m，表面疣狀突起較稀，有的具菲薄橫隔。 表3金銀花與山銀花的顯微結(jié)構(gòu)比較 Table3 microstructure difference between Lonicera japonica and Lonicera 藥材名 來源 腺毛 非腺毛

9、草酸鈣結(jié)晶 花粉粒 金銀花 忍冬 腺頭分兩種：倒圓錐形，頂端平坦，1033個細胞。頭部近圓形或扁圓形，420個細胞。腺柄：2-5個細胞。 由12細胞組成，分兩種：長而平直稍彎曲，表面有微細疣狀突起。短，有些具單或雙螺旋。 薄壁細胞中含細小草酸鈣簇晶，1037m 眾多，黃色，球形或三角形，外壁有雕 紋，3個萌發(fā)孔溝。 山銀花 灰氈毛忍冬 較少。腺頭圓盤形，頂端平坦或微凹，側(cè)面觀516個細胞。腺柄25個細胞，微具疣狀突起，有的可見螺紋。 厚壁單細胞非腺毛長21240m，多數(shù)呈角狀突 草酸鈣簇晶較少，約15m 類圓形，有三個萌發(fā)孔，表面有棒 狀突 起，并有細網(wǎng)紋，直徑3856m 紅腺忍冬 極多。頭部

10、盾形而大，頂面觀840細胞，側(cè)面觀710細胞。腺柄14細胞，極短，長556m，具細密疣狀突 厚壁非腺毛極多，少數(shù)彎曲呈鉤狀，長短懸殊，長381408m 有的胞腔內(nèi)含草酸鈣簇晶或砂晶，640m 近球形，表面密集顆粒狀及乳突狀紋飾及較稀疏的刺 華南忍冬 較多。頭部倒圓錐形或盤形，側(cè)面觀20100細胞。柄部24細胞，長50248m，有微細疣狀突起，有的具螺紋，邊緣有波狀角質(zhì) 厚壁非腺毛單細胞長32848m，表面具細疣狀突起，有的具雙或單螺紋。毛茸足部周圍的表皮細胞隆 草酸鈣簇晶 643m 近球形，內(nèi)孔橢圓形，表面凹凸不平，有刺及稀少的顆粒，基部直徑約1.2m 黃褐毛忍冬 分為兩種:頭部較長，頭部倒圓

11、錐形或倒卵形，側(cè)面1225細胞；柄部微彎曲，36細胞，長88470m較短小，頭部頂面觀410細胞，柄部25細胞，長24130（190）m。疣狀突起較稀，有的具菲薄橫隔 厚壁非腺毛單胞長332000m，直徑1024m，310m，表面具較稀的疣狀突起，有較密的單或雙螺 草酸鈣簇晶 656m 近球形、長球形或扁球形，具3孔溝，表面突起密集。表面具均勻分布的小刺，刺間具網(wǎng)狀紋理 （4） 金銀花與山銀花的化學成分存在差異：研究表明，金銀花與山銀花的化學成分均可分為有機酸類、黃酮類、揮發(fā)油類、皂苷類、環(huán)烯醚萜類等幾大類。 有機酸類：綠原酸類化合物是金銀花和山銀花的主要有效成分，包括綠原酸、異綠原酸、咖啡酸

12、，其他有機酸還有肉豆蔻酸及棕櫚酸。綠原酸是由咖啡酸與奎尼酸組成的縮酚酸，是植物體在有氧呼吸過程中經(jīng)莽草酸途徑產(chǎn)生的一種苯丙素類化合物。在波長327nm處有最大吸收,易溶于甲醇、乙醇,溶解于乙酸乙酯,不溶于氯仿,在熱水中的溶解度可達4%,不穩(wěn)定,容易水解；異綠原酸為一混合物，主要有綠原酸（3-咖啡?？崴幔?、隱綠原酸（4-咖啡酰奎尼酸）、新綠原酸（5-咖啡?？崴幔惥G原酸A（4，5-二咖啡酰奎尼酸）、異綠原酸B（3，4-二咖啡?？崴幔?、異綠原酸C（3，5-二咖啡?？崴幔渲幸跃G原酸（3-咖啡酰奎尼酸）和異綠原酸A（4，5-二咖啡酰奎尼酸）含量較大。 金銀花中所含有機酸類成分 山銀花中有

13、機酸類成分 序號 名稱 序號 名稱 1 綠原酸 2 異綠原酸 3 新綠原酸 4 咖啡酸 5 1-O-咖啡酰基奎寧酸 6 4-O-咖啡?；鼘幩?7 5-O-咖啡酰基奎寧酸丁酯 8 綠原酸甲酯 9 灰氈毛忍冬素F 10 灰氈毛忍冬素G 序號 名稱 序號 名稱 1 綠原酸 2 異綠原酸 3 咖啡酸 4 棕櫚酸 5 肉豆蔻酸 6 原兒茶酸 7 綠原酸甲酯 8 綠原酸乙酯 9 咖啡酸甲酯 10 4-咖啡?？崴峒柞?11 4-咖啡?？崴嵋阴?12 3,5-二咖啡?？崴峒柞?13 3,5-二咖啡?？崴嵋阴?14 3,5-二咖啡?？崴岫□?15 3,4-二咖啡酰奎尼酸甲酯 16 3,4-二咖啡?？?/p>

14、尼酸乙酯 17 5-阿魏?？崴峒柞?黃酮類：金銀花中目前鑒定出的黃酮類化合物包括木犀草素、忍冬苷 、木犀草素7-0-D-葡萄糖苷、木犀草素-7-O-D-半乳糖苷、槲皮素-3-O-D-葡萄糖苷、金絲桃苷和5-羥基3，4，7三甲基黃酮。 目前從山銀花中分離得到黃酮類成分12個(I) ，分別是木犀草素(I)、槲皮素()、苜蓿素()、苜蓿素-7-0-D-葡萄糖苷(IV)、木犀草素-7-0-D-半乳糖苷(V)、蘆丁(VI)、金圣草素-7-O-新橙皮糖苷()、苜蓿素-7-O-新橙皮糖苷()、山柰酚-3-O-D-葡萄糖苷()、異鼠李素-3-O-D-葡萄糖苷 (X)、槲皮素-3-O-D-葡萄糖苷(XI)、木

15、犀草素-7-O-D-葡萄糖苷()。 木犀草苷是木犀草素與糖結(jié)合形成的苷類化合物，屬于黃酮苷類。它是金銀花中的標志性成分之一，是否含有木犀草苷是區(qū)別正品金銀花和同科山銀花的主要化學指標，也是正品金銀花與山銀花在療效上存在差異的主要原因。 金銀花中所含黃酮類成分 山銀花中黃酮類成分 序號 名稱 序號 名稱 1 木犀草素 2 榭皮素 3 苜蓿素 7 金圣草素-7-O-新橙皮糖苷 8 苜蓿素-7-O-新橙皮糖苷 9 山奈酚-3-O-D-葡萄糖苷 序號 名稱 序號 名稱 1 木犀草素 2 木犀草素-7-O-D-葡萄酸苷 3 木犀草素-7-O-新橘皮糖苷 4 木犀草素-7-O-D-半乳糖苷 5 木犀草素-

16、7-O-D-龍膽兒糖苷 6 木犀草素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷 7 榭皮素-3-O-D-葡萄糖苷 8 榭皮素-3-O-D-吡喃葡萄糖苷 9 榭皮素-3-O-L-鼠李糖苷 10 忍冬苷 11 金絲桃苷 12 5-羥基3，4，7-三甲基黃酮 13 3-甲氧基榭皮素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷 14 傘花耳草素 15 榭皮素 16 蘆丁 17 7-O-D-半乳糖苷 18 苜蓿苷 19 金圣草素-7-O-陳皮糖苷 20 苜蓿苷-7-O-新陳皮糖苷 21 異榭皮苷 22 5-羥基-7,4-二甲氧基黃酮 23 5-羥基-7,3，4-三甲氧基黃酮 24 芹菜素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷 25 芹菜素-7-O-

17、蕓香糖苷 26 芹菜素-7-O-櫻草糖苷 27 芹菜素-7-O-L-吡喃鼠李糖基（12）-O-D-吡喃葡萄糖基（16）-O-D-吡喃葡萄糖苷 28 芹菜素-7-O-龍膽二糖苷 29 芹菜素-7-O-槐糖苷 30 野漆樹苷 31 海南大風子素 32 黃芪苷 33 香葉木素-7-O-葡萄糖苷 34 金圣草黃素 35 圣草酚-7-O-葡糖糖苷 36 灰木相思黃酮 37 madreselvin A 38 madreselvin B 39 金蓮木黃酮 40 4-O-甲醚-金蓮木黃酮 4 苜蓿素-7-O-D-葡萄糖苷 5 木犀草素-7-O-D-半乳糖苷 6 蘆丁 10 異鼠李素-3-O-D-葡萄糖苷 11

18、 榭皮素-3-O-D-葡萄糖苷 12 木犀草素-7-O-D-葡萄糖苷 揮發(fā)油類：據(jù)不完全統(tǒng)計，金銀花中已鑒定出的揮發(fā)油成分已有200多種，主要有芳樟醇、棕櫚酸、雙花醇、異雙花醇、香葉醇、亞油酸、亞麻酸、肉豆蔻酸二氫香葦醇、二十四碳酸甲酯、十八碳二烯酸乙酯、棕擱酸乙酯、-苯乙醇、苯甲醇、-松油醇、丁香油酚等。在金銀花的揮發(fā)油成分中，鮮花和干花的成分稍有差異，鮮花揮發(fā)油成分以芳香醇為主，含量高達 14 %以上，而干花揮發(fā)油成分以棕櫚酸為主，一般占 26 %以上，芳樟醇含量僅在 0.39 %以下。可能與芳樟醇是低沸點化合物，在干燥加工過程中損失有關(guān)。 山銀花揮發(fā)油包括芳樟醇、棕櫚酸、亞油酸、香葉醇、

19、一松油醇以及辛烯醇等。 皂苷類：以往認為金銀花的有效成分作用是綠原酸類、黃酮類和揮發(fā)油類化合物，近年來的研究發(fā)現(xiàn),金銀花中的三萜皂苷及其它一些成分也有很強的生理活性。1990年陳敏等從金銀花中分離出一個新的含有六個糖基的三萜皂苷。1993年茅青等也分離得到三個三萜皂苷。婁紅祥等也分離出三個三萜皂苷。陳昌祥等從金銀花花蕾中分離得到了六個化合物，其中有新化合物，命名為新常春皂苷F。Kwak 等首次從金銀花地上部分中分離出一個新的三萜皂苷-忍冬苦苷C。 近年來, 從灰氈毛忍冬花蕾中分離得到皂苷類成分8個（-）:分別是灰氈毛忍冬皂苷甲()、灰氈毛忍冬皂苷乙()、灰氈毛忍冬次皂苷甲()、灰氈毛忍冬次皂苷

20、乙()、川續(xù)斷皂苷乙()、常春藤皂苷元- 28-O-D-吡喃葡萄糖基( 61) - O- D-吡喃葡萄糖基酯苷( )、常春藤皂苷元-3-O- L-吡喃鼠李糖- ( 12)-L-吡喃阿拉伯糖苷( )、3-O-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O-D-吡喃葡萄糖- ( 16)-D-吡喃葡萄糖酯苷()。柴興云等從華南忍冬中分離得到7個皂苷類成分, 與號化合物結(jié)構(gòu)相同。賈曉東等從灰氈毛忍冬花蕾中分離出、。1989年茅青等人分離到三種以常春藤皂苷元構(gòu)成的皂苷:黃褐毛忍冬皂苷甲(fulvotomento-side A)、A-常春藤皂苷(A-hederin)和無患子皂苷B(sapindosideB)。陳

21、雨等從灰氈毛忍冬花蕾中分離得到1個單萜苷類成分、2個香豆素苷類成分和1個三萜皂苷類成分。 金銀花中所含三萜皂苷類成分 序號 名稱 1 3-O-L-吡喃鼠李糖基-( 12)- L-吡喃阿拉伯糖基-28-O-D-吡喃 木糖基-( 16) -D-吡喃葡萄酯 2 3-O- a-L-吡喃阿拉伯糖基-28-O- -L-吡喃鼠李糖基- ( 12) - -D-吡喃木糖基- ( 16) -D-吡喃葡萄酯 3 3-O- -L-吡喃鼠李糖基-( 12) - -L-吡喃阿拉伯糖基-28-O- -L-吡喃鼠李糖基( 1 2) - -D-吡喃木糖基-( 16) -D-吡喃葡萄糖酯 4 3-O- -L-吡喃鼠李糖基-( 1

22、2) - -L-吡喃阿拉伯糖基-28-O- -L-吡喃鼠李糖基-hederagenin-28-O-D- 吡喃木糖基- ( 16) -D-吡喃葡萄糖酯() 5 3-O- -L-吡喃阿拉伯糖基-hederagenin-28-O-L-吡喃鼠李糖基- ( 1 2）- -D-吡喃木糖基- ( 16) -D-吡喃葡萄糖酯（） 6 3-O- -L-吡喃鼠李糖基-( 12) - -L-吡喃阿拉伯糖基-hederagenin-28-O- -L-吡喃鼠李糖基- (1 2) - -D-吡喃木糖基-( 16) -D-吡喃葡萄糖酯() 7 3-O-L-吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元-28-O-D-吡喃葡萄糖基- ( 16)

23、 -D-吡喃葡萄糖酯 山銀花中苷類成分 序號 名稱 1 灰氈毛忍冬皂苷甲 8 3-O-L-吡喃葡萄糖基-( 12) - -L-吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元 9 3-O- -L-吡喃阿拉伯糖基-( 12) - -L-吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元 10 3-O-D-吡喃葡萄糖基-( 12) - -L-吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元-28-O-D-吡喃葡萄糖基- ( 16) -D-吡喃葡萄糖酯 11 3-O-L-吡喃鼠李糖基- ( 12) - - L-吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元-28-O-D-吡喃葡萄糖酯 12 3-O-L-吡喃鼠李糖基- ( 12) - - L-吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元-28-O-D-吡

24、喃葡萄糖基- ( 16) -D-吡喃葡萄糖酯 13 3-O-L-吡喃鼠李糖基- ( 12) - - L-吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元-28-O-6-乙?；?D-吡喃葡萄糖基- ( 16) -D-吡喃葡萄糖酯 14 3-O-L-吡喃鼠李糖基- ( 12) - - L-吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元-28-O-D-吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元-28-O-D-吡喃木糖基-( 16) -D-吡喃 15 3-O-D-吡喃葡萄糖基-( 12) - -L-阿拉伯糖基齊墩果酸 16 3-O-L-吡喃阿拉伯糖基齊墩果酸-28-O-D-吡喃葡萄糖基- ( 16) -D-吡喃葡萄糖酯 17 3-O-D-吡喃葡萄糖基-( 1

25、2) - -L-阿拉伯糖基齊墩果酸-28-O-D-吡喃葡萄糖基- ( 16) -D-吡喃葡萄糖酯 18 3-O-L-吡喃鼠李糖基- ( 12) - - L-吡喃阿拉伯糖基齊墩果酸-28-O-D-吡喃葡萄糖基- ( 16) -D-吡喃葡萄糖酯 19 木通皂苷 20 常春藤皂苷元-3-O-L-阿拉伯糖苷 21 新常春皂苷 22 忍冬苦苷A（loniceroside A） 23 忍冬苦苷B 24 忍冬苦苷C 25 齊墩果酸 26 熊果酸 27 lonicera A 28 lonicera B 29 bourneioside A 30 bourneioside B 31 3a,16adihydroxy

26、ferna-7,9(11)-dien-12-one 32 ferns-7,9(11)-diene-3a,16adiol 33 ferns-7,9(11)-diene-3a,16a,19a-triol 34 3a,16a-dihydroxyfern-8-ene-7,11-dione 35 3a,16a-dihydroxyfern-8-ene-11-one 36 葡萄糖酯 37 a-常春藤苷 38 無患子苷B 2 灰氈毛忍冬皂苷乙 3 灰氈毛忍冬次皂苷甲 4 灰氈毛忍冬次皂苷乙 5 川續(xù)斷皂苷乙 6 常春藤皂苷元- 28-O-D-吡喃葡萄糖基( 61) - O- D-吡喃葡萄糖基酯苷 7 常春藤皂

27、苷元-3-O- L-吡喃鼠李糖- ( 12)-L-吡喃阿拉伯糖苷 8 3-O-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O-D-吡喃葡萄糖- ( 16)-D-吡喃葡萄糖酯苷 9 黃褐毛忍冬皂苷甲(fulvotomento-side A) 10 A-常春藤皂苷(A-hederin) 11 無患子皂苷B(sapindosideB) 環(huán)烯醚萜類：1969年Souzu和Mitsuhashi發(fā)現(xiàn)kingiside和morroniside。1993年Sugiyama等發(fā)現(xiàn)secologanoside-7-methlester。1981年Bianco和Passacantilli發(fā)現(xiàn)7-表-馬錢苷(7-epi-l

28、oganin)。1988年Kawai等發(fā)現(xiàn)vogeloside和epi-vogeloside。1995年Machida等發(fā)現(xiàn)馬錢苷(loganin)、seeologanin、secologanin dimethyl acetal、璋牙菜苷(swereside)。2000年Kawai等又發(fā)現(xiàn)兩個環(huán)烯醚萜類化合物：secoiridoid glycosides-loniceracetalides A and B。2003年LiPing 24等用HPLC(蒸發(fā)光散射檢測器)確定了五個環(huán)烯醚萜類化合物(7-epi-loganin，loganin，sweroside，secoxyloganin和7-epi

29、-vogeloside)的結(jié)構(gòu)和一個裂環(huán)環(huán)烯醚萜糖苷。賀清輝等從紅腺忍冬藤莖乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到5個環(huán)烯醚萜苷類化合物, 經(jīng)波譜學等方法鑒定為:馬錢子苷、獐牙菜苷、secoxyloganin, vogeloside, secologanin均為首次從該種分離得到。 雖然金銀花與山銀花中都存在揮發(fā)油類、黃酮類和有機酸類等化學成分，但是這些成分的含量存在著差異，同時，同一類化學成分的種類不盡相同。作為中國藥典收載的中藥材，它們在有效成分上的差異就成了主要的區(qū)別特征。據(jù)2010版中國藥典記載，按金銀花的干燥品計算，其綠原酸含量不得少于1.5%，而木犀草苷含量則不得少于0.050%；按山

30、銀花干燥品計算，其綠原酸含量不得少于2.0%，灰氈毛忍冬皂苷乙和川續(xù)斷皂苷乙的總量不得少于5.0%。 （5） 金銀花與山銀花在DNA指紋圖譜上的差異：目前，在國內(nèi)中藥材市場上作為金銀花流通使用的品種復雜，各地又在長期生產(chǎn)中形成了許多不同的金銀花品系。2000年于燕莉等 122率先應(yīng)用RAPD技術(shù)鑒定金銀花的2個品種，但未進行遺傳多樣性研究。2001年李萍等用SDS法提取忍冬不同居群、外類群細氈毛忍冬和山銀花的總DNA，進行5S-rRNA基因間區(qū)的PCR擴增和測序，結(jié)果不同居群的忍冬堿基序列有差別，通過測序可以鑒別：山銀花和忍冬間遺傳距離較大 123。2005年楊飛等 124運用RAPD技術(shù)，對

31、5個金銀花品系進行遺傳多樣性研究并構(gòu)建了這5個金銀花品系的DNA指紋圖譜，2007年向增旭等 125 利用RAPD技術(shù)對金銀花6個種源的遺傳多樣性及遺傳關(guān)系進行了研究。研究表明，不同金銀花種源間的RAPD條帶存在不同程度的差異，具有豐富的遺傳多樣性，說明運用RAPD技術(shù)建立金銀花品系的指紋圖譜是可行的，同時DNA指紋圖譜的建立則為金銀花的品系鑒定提供了分子生物證明。 雖然關(guān)于山銀花的DNA指紋圖譜分析鮮見報道，但是金銀花指紋圖譜的建立以及其在金銀花品系鑒定中的作用為金銀花與山銀花的區(qū)別提供了一種方法，它們在DNA指紋圖譜上的差異有待進一步研究。 質(zhì)量控制方法研究 金銀花和山銀花為近緣植物，藥材

32、的形狀外觀、性狀相似，鑒別有一定困難。目前對金銀花和山銀花的質(zhì)量控制方法，除了法定標準規(guī)定外觀、性狀進行鑒別，多以金銀花所含抗菌有效成分綠原酸、異綠原酸、黃酮類物質(zhì)和揮發(fā)油等為指標，對不同產(chǎn)地、不同加工方法金銀花與山銀花有效成分的含量測定, 并越來越傾向于多種成分同時測定的指紋圖譜研究。 （1） 鑒別 目前對金銀花和山銀花的鑒別，主要是根據(jù)其外觀、性狀進行鑒別，但在實際工作中,藥典所記載的二者的性狀, 用于鑒別有一定困難，也有學者從顯微方面加以區(qū)分，雖具有方便、簡單、有效的優(yōu)點, 但是仍有一定的局限性。丁野等應(yīng)用薄層色譜方法和HPLC鑒別方法,建立區(qū)分忍冬和灰氈毛忍冬的色譜學方法。林永強等以灰

33、氈毛忍冬皂苷乙為指標成分，建立高效液相色譜-蒸發(fā)光散射檢測法定性鑒別方法，以區(qū)分金銀花與山銀花及其制劑。6-9 （2） 檢查 中國藥典2010年版規(guī)定：水分不得過12.0%；總灰分不得過10.0%；酸不溶性灰分不得過3.O%；重金屬及有害元素照鉛、鎘、砷、汞、銅測定法測定,鉛不得過百萬分之五；鎘不得過千萬分之三；砷不得過百萬分之二；汞不得過千萬分之二；銅不得過百萬分之二十。 （3） 含量測定 （4） 指紋圖譜研究 金銀花和山銀花有多種化學成分，雖然目前對其質(zhì)量控制多測定綠原酸含量，但綠原酸并非其唯一的有效成分，另含有木犀草苷和其他有效或活性成分。由于受氣候及地理生態(tài)環(huán)境等因素的影響，不同產(chǎn)地的

34、化學成分及其含量有可能不同，僅靠綠原酸與木犀草苷這兩種指標成分的定量分析不能有效地控制其質(zhì)量。指紋圖譜旨在根據(jù)其模糊屬性，宏觀地反映藥材的整體信息，目前指紋圖譜技術(shù)已成為國際公認的控制包括中藥材在內(nèi)的植物藥質(zhì)量的有效手段。所以中藥化學成分的多樣性與復雜性迫切需要我們建立多指標的指紋圖譜來綜合分析金銀花藥材的質(zhì)量。熊艷等56通過建立HPLC指紋圖譜，對金銀花與山銀花的化學成分進行比較研究，以綠原酸、木犀草苷、蘆丁為指標，流動相：乙腈-04的磷酸水溶液梯度洗脫，檢測波長：238nm，柱溫：30，流速：1 ml/min。綠原酸和木犀草苷含量是我國藥典規(guī)定的金銀花和山銀花藥材的質(zhì)控指標，蘆丁具有抗氧化

35、、降低毛細血管脆性與通透性等多種活性，所以認為選擇上述3種物質(zhì)作為指標物質(zhì)可以較為全面的反映金銀花和山銀花的品質(zhì)。胡海山等57、58用AgilentTC-C18色譜柱，以乙腈-01磷酸水溶液為流動相，以乙腈-0.1磷酸水溶液為流動相，梯度洗脫，在254nm波長下對樣品中6個組分用50甲醇在80水浴浸泡提取1h，建立了金銀花的高效液相色譜指紋圖譜法同時測定金銀花中3種有機酸(綠原酸、咖啡酸、阿魏酸)和3種黃酮(蘆丁、木犀草苷、槲皮素)的方法。周萍等59用AgilentTC-C18色譜柱，以乙腈-01磷酸水溶液為流動相，梯度洗脫，在254nm波長下對15批不同產(chǎn)地和不同品種的金銀花進行測定，建立了

36、金銀花的高效液相色譜指紋圖譜。孟曉巖60等采用Agilent Eclipse XDB-C18色譜柱，以乙腈-0.4%的磷酸水溶液進行線性梯度洗脫，檢測波長350nm, 同時測定金銀花中5種有效成分(綠原酸、咖啡酸、蘆丁、木犀草苷、槲皮素)的含量。張璐等61建立高效液相色譜蒸發(fā)光散射檢測法測定山銀花中綠原酸木犀草苷和川續(xù)斷皂苷乙的方法。采用Column XB-C18為色譜柱，用乙腈-0.5%冰醋酸水溶液為流動相,梯度洗脫，以蒸發(fā)光散射檢測器檢測綠原酸和川續(xù)斷皂苷乙。何兵等62以AkzoNobel Kromasil C18色譜柱，乙腈-0.1%磷酸溶液，梯度洗脫，測定波長326nm。建立金銀花提取

37、物中7種活性成分(新綠原酸、綠原酸、隱綠原酸、咖啡酸、異綠原酸B、異綠原酸A 及異綠原酸C) 含量及指紋圖譜同時檢測的方法。Li Famei63采用MTPERSIL BDS C18色譜柱，用甲醇-0.2%磷酸溶液，10%的氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH至3.5，梯度洗脫，測定波長254nm，建立二元HPLC對10批金銀花藥材水提取和乙醇提取的指紋圖譜分析。Chen ChunYun 64建立 HPLC-DAD-ELSD法同時測定金銀花與山銀花環(huán)烯醚萜類、多酚類、黃酮類、皂苷類主要成分。采用DAD檢測器分別于240nm測定環(huán)烯醚萜類化合物，330nm測定酚酸類化合物，360nm測定黃酮類化合物；ELSD檢測器測

38、定皂苷類成分。On Nuri Seo65采用HPLC-MS方法檢測金銀花三個部位的多酚化合物，用70%的甲醇提取，首次分離得到7個羥基肉桂酸衍生物和四個黃酮類化合物，且金銀花葉的抗氧化活性要高于花和莖的。Yue Song66建立毛細管HPLC-ESI/MS定性定量分析金銀花中的環(huán)烯醚萜類化合物Xing-Yun Chai67采用乙腈/醋酸水溶液，梯度洗脫，建立HPLC-ELSD同時定量測定金銀花中的7個皂苷類成分。Jun Chen68建立毛細管HPLCDAD/ESI-MS同時測定金銀花中主要的黃酮類、環(huán)烯醚萜類和皂苷類成分。采用Zorbax SB C18色譜柱，乙腈/0.2%乙酸-0.2%乙酸流動相，梯度洗脫,波長250nm和350nm。M