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文檔簡介

1、通用工程塑料,工程塑料的特點是: 工程塑料具有更高的力學(xué)強度,能經(jīng)受較寬的溫度變化范圍和較苛刻的環(huán)境條件,具有較高的尺寸穩(wěn)定性,可在工程中作為結(jié)構(gòu)材料,廣泛應(yīng)用于機械、電子、汽車及航天航空等領(lǐng)域。 工程塑料中開發(fā)利用最早的品種是聚酰胺,在20世紀(jì)40年代主要用作纖維,50年代后期逐漸用作工程塑料。,聚酰胺 一、聚酰胺的合成與命名 聚酰胺(PA,俗稱尼龍)是指大分子鏈結(jié)構(gòu)單元中含有酰胺基的一類聚合物的總稱。,1、由氨基酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺合成聚酰胺 這類聚酰胺的通式中X為氨基酸或內(nèi)酰胺分子中的碳原子數(shù),稱為聚酰胺x(PA-x)或尼龍x。該類PA中最常用的是聚己內(nèi)酰胺,它是己內(nèi)酰胺開環(huán)縮聚的產(chǎn)物,稱為

2、聚酰胺6(PA-6)或尼龍6。,什么是氨基酸?,什么內(nèi)酰胺?,2、由二元胺和二元酸縮聚成聚酰胺 這類聚酰胺的結(jié)構(gòu)通式中含有X和Y兩個數(shù)字 ,其中X表示二元胺中的碳原子數(shù),Y表示二元酸中的碳原子數(shù),稱為聚酰胺XY(PA-XY),如由己二胺和己二酸合成的聚酰胺稱為聚酰胺66或PA-66,由癸二胺和癸二酸合成的聚酰胺稱為聚酰胺1010或PA-1010。,什么是二元胺?,什么二元酸?,3、由多種二元胺、二元酸或內(nèi)酰胺 進行共縮聚制得聚酰胺 PA的共縮聚常指在內(nèi)酰胺或氨基酸進行的均縮聚中加入第二種單體,以及在二元胺和二元酸進行的混縮聚中加入第三種單體的聚合反應(yīng)。如尼龍-66/6(60:40),表示由60

3、%的66和40%的己內(nèi)酰胺所制得;尼龍-66/610(50:50),表示由等質(zhì)量的66和610所得。,上述共縮聚的產(chǎn)物稱為共聚尼龍,具有獨特的性能。,共聚尼龍: 破壞了尼龍原有的結(jié)構(gòu),失去結(jié)晶能力,材料具有較好的韌性,是耐磨的彈性材料。,二、聚酰胺的結(jié)構(gòu)特征 1聚酰胺的分子結(jié)構(gòu) (1)PA分子鏈上具有極性酰胺基(CONH),大分子鏈之間形成氫鍵,使PA分子間的作用力增大,是典型的極性高聚物,具有較高的力學(xué)強度。 (2)PA分子鏈的酰胺基之間嵌有非極性的亞甲基結(jié)構(gòu),極性和非極性共存的結(jié)構(gòu)使PA宏觀上表出堅而韌的性質(zhì)。,(3)PA雖常用塑料中最易吸水的塑料品種 酰胺基是親水基團,因而PA的吸濕性大

4、,其吸水率隨分子結(jié)構(gòu)中酰胺基的密度增加而增大 。,*吸水后發(fā)生尺寸變化,降低制品尺 寸穩(wěn)定性; *力學(xué)性能對吸水率有較大依賴性; *吸水給成型加工帶來困難。,(2)共聚尼龍因分子鏈規(guī)整性和氫鍵遭到較大程度的破壞,結(jié)晶能力大大下降,結(jié)晶度低,具有較好的韌性和透明性。,PA大分子鏈中極性的酰胺基團空間排列規(guī)整,分子間作用力強,因而具有較高的結(jié)晶能力。結(jié)晶進一步提高了其強度。,2聚酰胺的結(jié)晶性 (1)PA是典型的結(jié)晶塑料品種,結(jié)晶度35%左右。,3相對分子質(zhì)量 PA相對分子質(zhì)量不高,一般不超過5萬,常用的PA品種在1.5 3萬。 增加PA的相對分子質(zhì)量可提高其力學(xué)強度、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性。但過高的相

5、對分子質(zhì)量會使其合成較困難。 盡管PA的相對分子質(zhì)量不高,但仍具有工程塑料的優(yōu)良性能。?,由于大分子間能形成氫鍵和結(jié)晶,三、聚酰胺的主要性能 1、物理性能 (1)PA無毒、無味、不霉?fàn)€,外觀為半透明或不透明的乳白色或淡黃色結(jié)晶粒料。密度一般在1.021.36g/cm3之間。 (2)不易燃燒,離火自熄,燃燒時伴有角質(zhì)燃燒的味道。 (3)易吸水,是常用塑料中最易吸水的品種,隨著鏈節(jié)中碳原子數(shù)的增加,密度和吸水率下降。 ?,2力學(xué)性能 (1)PA是典型的硬而韌聚合物,綜合性能優(yōu)于前面介紹的各種通用塑料,是最早使用的工程塑料品種。 幾種PA的綜合力學(xué)性能見表6-1。 (2)不同品種的PA力學(xué)性能有較大

6、差異,這主要取決于大分子鏈中酰胺基團的含量。,如何比較PA66與PA1010及PA6與PA12的力學(xué)強度?,其中尤以PA-1010的耐磨性最佳。它的密度約為銅的1/7,而耐磨性卻是銅的8倍。各種PA的摩擦系數(shù)差別不大,通常在0.10.3之間。因而PA是生產(chǎn)耐磨塑料零件的常用材料。 添加二硫化鉬、石墨、聚四氟乙烯粉末等,可進一步提高PA的耐磨性。,(3) 優(yōu)良的耐磨性是PA力學(xué)性能的一個顯著特點,且具有自潤滑性。,(4) PA具有良好的耐疲勞性,在1240MPa交變循環(huán)應(yīng)力作用下的疲勞壽命達l07次,與鑄鐵和鋁合金等金屬材料相當(dāng),顯示了適宜于制做承受循環(huán)載荷部件的特性。 若用玻璃纖維增強可以有效

7、地改善其耐疲勞性,增強PA的疲勞強度約為未增強PA的2.5倍。見表6-3 。,3熱性能 (1) PA的熔融溫度范圍窄,具有較明晰的熔點,通常在180280。?,(2)長期使用溫度卻不高,一般不超過100 ,溫度過高易產(chǎn)生氧化 。,PA66的熔點約為260,PA6約為220,PA9約為,PA1010約為,180,175,4、耐侯性 PA的耐侯性一般。通常加入炭黑、胺類和酚類穩(wěn)定劑可明顯提高其耐候性,并使耐熱性也能得到改善。 作為工程塑料品種,一般使用環(huán)境較為溫和,不易老化。,5、電性能 PA在低溫及低濕度條件下是較好的電絕緣體,體積電阻率達1101381014cm,但溫度及濕度增加時,絕緣性能惡

8、化。 因此,PA不適合作為高頻和在潮濕環(huán)境下工作的電絕緣材料。,這主要是PA分子鏈中含有極性酰胺基易吸水所至。,(1) PA易吸水率,吸水率較高的物料,成型中制品表面出現(xiàn)氣泡、銀絲、斑紋,力學(xué)性能和電性能也顯著降低。,成型前必須對樹脂進行干燥,使吸水率降低至0.2%以下。,6成型加工性能,為避免氧化,通常采用真空干燥法,干燥溫度80100,干燥時間6l0h。,(3)熔融伏態(tài)的PA熱穩(wěn)定性差,易降解和氧化,故應(yīng)嚴(yán)格控制物料溫度和在高溫下的停留時間。一般成型加工溫度高于PA熔點550,受熱時間不宜超過半小時。,(2)熔融后,熔體黏度低,流動性大,在成型加工中應(yīng)防止流涎和溢邊現(xiàn)象的發(fā)生。,(4)PA

9、的結(jié)晶性使其具有較大的成型收縮率,一般為1.5%2.5%。 對于使用溫度高于80或精度要求較高的制品,成型后可以進行后處理:,退火處理: 將制品置于高于使用溫度20的非氧化性油中停留適當(dāng)時間,通常不超過半小時;,調(diào)濕處理: 將制品放入水或醋酸鉀水溶濃中進行調(diào)濕處理,調(diào)濕溫度為80121,時間隨制品的厚度而定。,四、聚酰胺的成型加工與應(yīng)用 PA的品種雖多,但都具有相似的成型加工性能,可采用一般熱塑性塑料的加工方法來成型,如注塑、擠出、吹塑、模壓等,也可采用特殊的工藝來成型,如燒結(jié)、澆鑄、涂覆等。其中以注塑成型應(yīng)用最為廣泛,約占其制品總量的65%。,1、注塑成型與制品 通過注塑成型可以制得各種形狀復(fù)雜、尺寸精度較高的PA制品。由于PA的品種較多,各類注塑制品在材料選擇上既要注意其共性,又要了解各種品種的特性,根據(jù)實際使用環(huán)境和條件進行選用。例如,作為耐磨和自潤滑材料,PA齒輪在各方面得到了廣泛應(yīng)用。,除齒輪外,PA還用來制造軸承、軸瓦、凸輪、滑塊、渦輪、接線柱、滑輪、導(dǎo)軌、腳輪、螺栓、螺母等,廣泛用于汽車、機械、電子電器、精密儀器等工業(yè)。,2、擠出成型與制品 擠出制品占PA塑料制品總量的25%左右,產(chǎn)品有薄膜、管材、棒材、單絲、片材等。生產(chǎn)薄膜主要采用PA-6、PA-66以及PA66/PA-6共聚物。 與其它薄膜相比,PA薄膜的力學(xué)強度高,氣密性好,尤其是對香味、油脂和氧的阻隔性能突

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