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文檔簡介

1、袇芇薃蚇罿蒃葿蚆肁芅蒅蚅芄肈螃蚄羃莄蠆蚄肆膇薅蚃膈莂蒁螞袈膅莇螁羀莀蚆螀肂膃薂蝿膅荿薈螈羄膁蒄螈肇蕆莀螇腿芀蚈螆袈蒅薄螅羈羋蒀襖肅蒃莆袃膅芆蚅袂裊聿蟻袂肇蒞薇袁膀膇蒃袀衿莃荿衿羂膆蚈袈肄莁薄羇膆膄蒀羆袆荿蒞羆羈膂螄羅膁蒈蝕羄芃芁薆羃羃蒆蒂薀肅艿莈蕿?zāi)i蒄蚇蚈袇芇薃蚇罿蒃葿蚆肁芅蒅蚅芄肈螃蚄羃莄蠆蚄肆膇薅蚃膈莂蒁螞袈膅莇螁羀莀蚆螀肂膃薂蝿膅荿薈螈羄膁蒄螈肇蕆莀螇腿芀蚈螆袈蒅薄螅羈羋蒀襖肅蒃莆袃膅芆蚅袂裊聿蟻袂肇蒞薇袁膀膇蒃袀衿莃荿衿羂膆蚈袈肄莁薄羇膆膄蒀羆袆荿蒞羆羈膂螄羅膁蒈蝕羄羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂

2、蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃

3、蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁

4、螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁

5、螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞

6、袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀

7、裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁

8、袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻

9、羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿

10、羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀

11、薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕

12、蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈

13、蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿

14、螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆

15、螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕蝕膃腿蠆螂羆蒈蠆襖膂莄螈羇羄芀螇蚆膀膆莃蝿羃肂莂羈膈蒀莂蟻肁莆莁螃芆節(jié)莀裊聿膈荿羇袂蕆莈蚇肈莃蕆

16、蝿袀艿蒆袂肆膅蒆蟻衿膁蒅螄膄蒀蒄袆羇莆蒃羈膂節(jié)蒂蚈羅膈薁螀膁肄薁袃羃莂薀薂腿羋蕿螅羂芄薈袇芇膀薇罿肀葿薆蠆袃蒞薅螁肈芁蚅袃袁膇蚄薃肇肅蚃蚅衿莁螞袈肅莇蟻羀羈芃蝕 河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)論文 第一章 前言 第一節(jié) 概況 1 焦化行業(yè)現(xiàn)狀中國是世界焦炭第一生產(chǎn)大國和出口大國,產(chǎn)量占世界焦炭產(chǎn)量的45%,相當(dāng)于世界產(chǎn)鋼鐵大國排名前15個(gè)國家的焦炭產(chǎn)量的總和,出口量占到世界焦炭貿(mào)易總量的60%。2005年我國焦炭產(chǎn)量24300萬噸(其中土焦產(chǎn)量約1600萬噸),占世界焦炭總產(chǎn)量53%,連續(xù)多年位居世界第一位1。據(jù)國家統(tǒng)計(jì)局快報(bào),2006年我國生產(chǎn)焦炭2.81億噸,比2005年增長17.4%。20

17、06年我國出口焦炭1450萬噸,比2005年增長13.64%。焦炭行業(yè)在滿足鋼鐵、化工、機(jī)械等行業(yè)發(fā)展需要的同時(shí),也帶來了嚴(yán)重的環(huán)境污染。2005年煉焦生產(chǎn)過程中外排粉塵約60萬噸,占全國工業(yè)粉塵排放量的6%左右;cod排放量約12.5萬噸,占全國工業(yè)廢水cod排放總量的2.5%左右;氨氮排放量約1.9萬噸,占全國工業(yè)廢水氨氮排放總量的4.6%左右;外排石油類污染物約2065.5噸,占全國工業(yè)石油類污染物排放總量的8.5%左右。煉焦生產(chǎn)過程中還排放大量的苯并芘(bap)、酚類、氰化物等有毒有害物質(zhì),特別是苯并芘是強(qiáng)致癌物質(zhì),對人身健康危害嚴(yán)重。2005年焦化行業(yè)排放顆粒物約44.5萬噸、bso

18、苯可溶物約4萬噸、bap苯并芘約1602噸、cod約13萬噸、酚類約2.4萬噸、氰化物約707噸、油類約2255噸、氨氮約1.9萬噸。至今,大部分焦化企業(yè)仍沒有治污設(shè)施,只有小部分國有大中型企業(yè)和極少民營企業(yè)配置了治污設(shè)施。但是,即使配備了有限的環(huán)保措施,也常是處理不達(dá)標(biāo),或者設(shè)備為無法正常運(yùn)行,甚至干脆閑置不用。所以,監(jiān)管力度不夠、市場不規(guī)范、環(huán)保技術(shù)落后是造成這種狀況的主要因素。近幾年,由于焦炭價(jià)格的不斷上漲,全國各地的焦化廠如雨后春筍般地建立起來,隨之而來的是焦化廠周圍環(huán)境惡化,生態(tài)平衡遭到破壞。特別是山西,擁有全國一半以上的焦化廠,焦化成為山西的支柱企業(yè),但也成為全國污染比較嚴(yán)重的一個(gè)

19、地方。再加上水資源短缺是我國的基本國情之一。中國的人均水資源占有量只有世界人均水平的1/4,由于水污染控制的相對滯后,受污染的水體逐年增加,又加劇了水資源的短缺。所以,焦化的污水處理是每個(gè)焦炭生產(chǎn)企業(yè)必須做的一件大事。2 焦化廢水處理現(xiàn)狀2我國焦化廢水處理自五十年代起的發(fā)展過程,是一個(gè)從無到有、逐步提高、逐步完善的過程。五十、六十年代處于低水平階段,僅有幾個(gè)大型焦化廠對酚水進(jìn)行簡易的機(jī)械處理。如鞍鋼化工總廠、包鋼焦化廠等。進(jìn)入七十年代后,運(yùn)用了國內(nèi)外的生化技術(shù),在首鋼焦化廠興建了生物脫酚裝置,同時(shí)一批大、中、小型焦化廠都相繼設(shè)立了生物脫酚裝置,當(dāng)時(shí)的重點(diǎn)是脫酚,處理方式和流程也比較簡單。一九七

20、八年改革開放到八十年代又為一個(gè)階段。以寶鋼一、二期焦化廢水處理技術(shù)的引進(jìn)為起點(diǎn),各院所加大了研究開發(fā)焦化廢水的力度,開展了兩段生化和投加生長素的試驗(yàn)研究以及后混凝處理和污泥脫水的研究。- 1 -60萬噸焦化廢水處理工藝設(shè)計(jì)八十年代末和九十年代初,針對國家對焦化廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的更嚴(yán)格要求,開展了焦化廢水的脫氮和進(jìn)一步降低cod的試驗(yàn)研究,經(jīng)過幾年的艱苦努力,取得了豐碩的成果。在試驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上將寶鋼焦化廢水處理裝置進(jìn)行了改造,將其改為ao脫氮工藝,并獲得改造裝置的開工調(diào)試成功,該裝置達(dá)到了國際焦化行業(yè)的領(lǐng)先水平。在總結(jié)寶鋼焦化廢水生物脫氮經(jīng)驗(yàn)的同時(shí)又建成了三個(gè)焦化廢水生物脫氮裝置,真中安鋼焦化廠已

21、達(dá)標(biāo)驗(yàn)收,另兩個(gè)在調(diào)試中??傊瑧?yīng)根據(jù)焦化廢水的特點(diǎn)、我國的國情和現(xiàn)有的200多個(gè)不同規(guī)模焦化廠的實(shí)際情況,采取實(shí)事求是的方針,努力搞好現(xiàn)有焦化廢水處理的開工運(yùn)行,努力開發(fā)應(yīng)用新工藝、新技術(shù),逐步改進(jìn)和完善現(xiàn)有廢水處理裝置,努力降低運(yùn)行費(fèi)用,提高達(dá)標(biāo)率,從整體上減輕焦化廢水對各地水體的污染,探尋最佳處理焦化廢水的新方法,為祖國的焦化事業(yè),為人類的健康而不懈努力。 第二節(jié) 焦化廢水的處理方法 目前焦化廢水處理方法分為物理化學(xué)方法和生物化學(xué)方法。物化方法去除污染物效率高,運(yùn)行穩(wěn)定可靠,但各種污染物的去除往往需要幾種方法聯(lián)合使用,運(yùn)行費(fèi)用也高,因此目前物化法主要被用作生物處理的預(yù)處理或后續(xù)處理。生化

22、法則是可以在單一的生物處理系統(tǒng)中去除多種污染物,而且操作簡單,運(yùn)行費(fèi)用也比物化法要低得多,因此生化處理方法一直是焦化廢水處理的主要手段。1 物理化學(xué)法31.1 蒸氨法焦化廢水中氨氮主要來源于剩余氨水,采用蒸氨法可大大降低水中氨的濃度。其不足之處是蒸氨后剩余氨水仍高達(dá)300mg/l,不能滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。1.2 焚燒法用高溫焚燒使焦化廢水變成co2和水蒸氣的少許無機(jī)物灰分,沒有二次污染,cod去除率高達(dá)99.5%。缺點(diǎn)是設(shè)備投資及運(yùn)行成本高。1.3 絮凝沉淀法向廢水中加入混凝劑并使之水解產(chǎn)生水和配離子及氫氧化物膠體,中和廢水某些物質(zhì)表面所帶的電荷,使這些帶電物質(zhì)發(fā)生凝聚。此方法關(guān)鍵是混凝劑,常采用聚

23、合硫酸鐵。1.4 膜分離法利用一種特殊的半滲透膜分離水中離子和分子的技術(shù),主要包括反滲透(ro)、納濾(nf)、微濾(mf)等。液膜法除酚技術(shù)在我國發(fā)展較快,是一項(xiàng)快速、高效、節(jié)能的新型分離技術(shù)。1.5 萃取法用絡(luò)合萃取法處理含酚廢水技術(shù),已有高效萃取劑,除酚效果良好。1.6 吸附法利用多孔性吸附機(jī)吸附廢水中的一種或幾種溶質(zhì),是廢水得到凈化。它常與其他方法聯(lián)用。缺點(diǎn)是處理成本高,吸附劑再生困難,不利于處理高濃度廢水。2 生物處理法2.1厭氧酸化法厭氧酸化預(yù)處理許多實(shí)驗(yàn)證明,喹啉、吲哚經(jīng)厭氧酸化后對好氧生物的初期抑制作用消失,吩噻嗪經(jīng)厭氧預(yù)酸化后,對好氧生物的抑制作用解除,聯(lián)苯、三聯(lián)苯、吡啶、咔

24、唑- 2 -河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)論文經(jīng)厭氧酸化后好氧生物降解性能顯著提高4。2.2 a/o工藝焦化廢水一般厭氧處理后不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),因而需要好氧處理作為后續(xù)處理工藝,即a/o工藝。該法較活性污泥法去除效率有較大提高,但水力停留時(shí)間較長,對于焦化廢水中難降解有機(jī)物去除效果不太理想。2.3 a2/o工藝a2/o(厭氧-缺氧-好氧)工藝處理焦化廢水有機(jī)污染物效果顯著。對出水中喹啉、吲哚、吡啶、聯(lián)苯等典型的難降解有機(jī)物研究表明,吲哚的去除率達(dá)90.2%,出水nh3-n、cod均能達(dá)標(biāo)5。林靜等6在a2/o工藝中加厭氧柱,柱內(nèi)裝有半軟性填料,出水可達(dá)標(biāo)排放,且運(yùn)行成本降低。在厭氧-缺氧-好氧工

25、藝流程中,以生物膜作為厭氧缺氧反應(yīng)器,循環(huán)式生物流化床作為好氧反應(yīng)器,處理結(jié)果表明,codcr去除率高于80%72.4 生物固定化技術(shù)生物固定化技術(shù)是指利用化學(xué)或物理手段將游離的細(xì)胞(微生物)或酶定位于限定的空間區(qū)域,并使其保持活性和可反復(fù)利用的一種基本技術(shù)。在工業(yè)廢水處理技術(shù)中,采用固定化細(xì)胞技術(shù)有利于提高生物反應(yīng)器內(nèi)原微生物細(xì)胞濃度和純度,并保持高效菌種,其污泥量少,利于反應(yīng)器的固液分離,也利于除氨和除去高濃度有機(jī)物或某些難降解物質(zhì)8。3 新技術(shù)的應(yīng)用3.1 超臨界水氧化法超臨界水指溫度高于臨界溫度374.3c,壓力大于臨界壓力22.1mpa時(shí)的水,該法在80年代初由美國學(xué)者modell9

26、提出,在很短的時(shí)間內(nèi),廢水中的99%以上的有機(jī)物能迅速被氧化成h2o、co2、n2和其它無害小分子。它較之其它廢水處理技術(shù)有著獨(dú)特的優(yōu)勢。在國外,此項(xiàng)技術(shù)受到了特別的重視10,在國內(nèi),該項(xiàng)研究尚處于起步階段11。實(shí)驗(yàn)表明,苯酚在超臨界水中可以有效、徹底地氧化分解,在較高的溫度和較長的停留時(shí)間條件下,苯酚的降解率可達(dá)99.6%。3.2 超聲波法12近年來的研究表明,包括鹵代脂肪烴、單環(huán)和多環(huán)芳烴及酚類物質(zhì)等都能被超聲波降解。超聲波的頻率和通氧量是影響有機(jī)物降解的主要因素。如日本學(xué)者so kouchi等13采用可調(diào)的輻射超聲波對苯酚進(jìn)行降解表明,200khz頻率最有效。處理時(shí)通氧氣效果最好,其次是

27、空氣、氦氣、氮?dú)?。苯酚在超聲波輻射下的降解類似于臭氧氧化過程。mizera等人在電解氧化處理含酚廢水時(shí)發(fā)現(xiàn),當(dāng)沒有超聲波時(shí),只有50%的酚被降解,當(dāng)使用25khz,104/wm-2的超聲波處理時(shí),酚的去除率8%。3.3 輻照法輻射產(chǎn)生的水化電子和自由基會(huì)與有機(jī)污染物結(jié)合,使有機(jī)污染物得以降解。張劍波14等采用60co輻射處理含酚廢水,去除率隨輻照時(shí)間的延長而提高,當(dāng)苯酚濃度較低時(shí),去除效果較好,加入一定的h2o2可使苯酚的去除率達(dá)到100%。4 生物與化學(xué)、物理聯(lián)合工藝4.1 生物+混凝(絮凝、吸附)夏暢斌等15研究了酸浸粉煤灰作混凝劑處理焦化廢水,在熱電廠粉煤灰中加入少量的硫酸燒渣和適量的固

28、體nacl,在加熱條件下,用稀硫酸攪拌浸取2.5h后,制得集物理吸附和化學(xué)混凝為一體的混凝劑,這種混凝劑與psa絮凝劑配合用于焦化廠含酚廢水的處- 3 -60萬噸焦化廢水處理工藝設(shè)計(jì)理,cod和酚的去除率分別為86%和92%。4.2 生物+膜分離技術(shù)李春杰等16采用smsbr(一體化膜-序批式生物反應(yīng)器)處理焦化廢水,研究結(jié)果表明,在hrt為32.7h,平均cod容積負(fù)荷為0.45/kgm-3d-1的條件下,出水cod可以穩(wěn)定在100/mgl-3以下(平均為84.6%)。而依靠生物反應(yīng)器本身難以使出水cod降到100/mgl-3以下。4.3 生物+光降解+臭氧氧化生物+光降解+臭氧氧化的聯(lián)合工

29、藝是處理含難降解有機(jī)化合物廢水的一種很有效的方法17,尤其對不能生物降解的有害有機(jī)化合物更為明顯。在紫外光輻射下用臭氧氧化某些芳烴化合物,在最佳ph值下,可使其連鎖反應(yīng),并減少氧化產(chǎn)物的抑制性氧化反應(yīng),最終達(dá)到降解廢水中有機(jī)物的目的。可以考慮用來處理焦化廢水中的有機(jī)污染物。另外,金龍等18認(rèn)為用fenton試劑聯(lián)合生物法處理難生物降解廢水具有較大的發(fā)展?jié)摿Α? 結(jié)論5.1 采用酸化預(yù)處理、a/o、a2/o、o/a/o或生物固定技術(shù)等改進(jìn)的生物處理方法能不同程度地提高處理效率。其中生物固定化技術(shù)效果較好,對較復(fù)雜的有機(jī)焦化廢水,應(yīng)尋求處理能力較強(qiáng)的菌種。5.2 超臨界氧化法處理效果顯著,反應(yīng)速度

30、快,但屬高溫高壓技術(shù),設(shè)備投資高,有許多特殊技術(shù)問題需要解決。超聲波法和輻射法對有機(jī)物的去除率高,設(shè)備占地小,操作簡便,但是技術(shù)要求高。5.3 從目前情況看,采用單一處理方法無法大大提高焦化廢水中的有機(jī)物的去除率,運(yùn)用生物處理方法和其它處理方法的協(xié)同作用,可發(fā)揮各自的優(yōu)點(diǎn),易達(dá)到良好的處理效果,是提高焦化廢水中有機(jī)污染物降解效率的有效途徑。 第三節(jié) 本設(shè)計(jì)的意義本課題通過對焦化廢水處理工藝的設(shè)計(jì),使我進(jìn)一步了解了我國焦化行業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢,對焦化廢水的處理方法有了更深層次的了解。 - 4 -河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)論文 第二章 實(shí)驗(yàn)部分 第一節(jié) 膜吸收法脫除氨氮實(shí)驗(yàn)19 1 實(shí)驗(yàn)材料

31、與方法膜吸收法中的核心設(shè)備為膜接觸器,本實(shí)驗(yàn)采用中空纖維膜接觸器,具有如下特點(diǎn): 有較高的膜裝填密度,即單位體積的膜面積較大。 由于料液流道截面較小,壓力損失較大,流速較低。 流道易堵塞,膜表面污垢去除較困難,只能采用化學(xué)清洗,而不能采用機(jī)械清洗,因此對進(jìn)料液的預(yù)處理要求較高。 中空膜纖維制作技術(shù)復(fù)雜,一旦損壞,無法修復(fù)。盡管中空纖維膜接觸器存在一些缺點(diǎn),但由于中空纖維膜接觸器結(jié)構(gòu)緊湊,體積小,重量輕,單位體積內(nèi)具有更大的傳質(zhì)面積,適用大規(guī)模水處理的要求,因此它仍是重點(diǎn)研究發(fā)展的膜型式之一。膜纖維均封裝在直徑為2cm的有機(jī)玻璃管中,組件兩端用環(huán)氧樹脂密封。本實(shí)驗(yàn)共選用三種中空纖維膜接觸器,產(chǎn)地

32、均為杭州,其主要技術(shù)參數(shù)見表2.1,結(jié)構(gòu)如圖2.1所示。其中中空纖維參數(shù)見表2.2。表2.1 中空纖維膜接觸器的技術(shù)參數(shù)注:橫截面積為接觸器管程的內(nèi)截面積,按照纖維內(nèi)徑計(jì)算。 圖2.1 膜接觸器示意圖 表2.2中空膜纖維的技術(shù)參數(shù)- 5 -60萬噸焦化廢水處理工藝設(shè)計(jì) 2實(shí)驗(yàn)裝置及流程如圖2.2所示,這是一個(gè)雙循環(huán)流程。以膜接觸器為中心,膜纖維焦化廠剩余氨水出水水質(zhì)各項(xiàng)指標(biāo) 4 分析方法(實(shí)驗(yàn)中的分析項(xiàng)目及其測定方法見表2.4) - 6 -河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)論文表2.4 分析項(xiàng)目和測定方法 表2.5 模擬廢水氨的脫除率由表2-5中的結(jié)果可知,對模擬廢水,當(dāng)進(jìn)水氨濃度co氨=1713

33、mg/l、流速19.4cm/s、體積v=1000 ml、溫度t=24、ph氨12及吸收液h2so4濃度為5%、流量q=615 ml/min、體積1000 ml、溫度t=24時(shí),運(yùn)行70min后,氨的脫除率可達(dá)到98%,脫除效果較好。 第二節(jié) 生化試驗(yàn) 本試驗(yàn)數(shù)據(jù)摘自參考山西某焦化廠a2/o工藝處理焦化污水的工程實(shí)踐20建成運(yùn)行情況。工程建成后經(jīng)過兩個(gè)月的系統(tǒng)調(diào)試,運(yùn)行穩(wěn)定,各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到了污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(gb8978-1996)表二中二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的要求,同時(shí)于2001年元月通過了環(huán)保達(dá)標(biāo)驗(yàn)收;至今運(yùn)行已五年多,現(xiàn)摘錄其2003年2月至6月期間生物脫氮錢(調(diào)節(jié)池)和脫氮處理后(出水)的主要污染指標(biāo)c

34、od與nh3-n每日的運(yùn)行數(shù)據(jù)繪制成圖表以便對其運(yùn)行情況進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和分析(見表2.6) - 7 -60萬噸焦化廢水處理工藝設(shè)計(jì) 數(shù)據(jù)分析 :21.以上數(shù)據(jù)基本代表其5年來的典型運(yùn)行狀況,有表1可以看出,a/o工藝對焦化廢水有較高的去除率且取得了較好的運(yùn)行效果。2.由以上圖表可以看出,系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行時(shí)對高濃度的cod,nh3-n的進(jìn)水有一定的適應(yīng)和緩沖能力,通過長期觀察,生化進(jìn)水的cod,nh3-n濃度分別宜控制在2000mg/l和300mg/l以下。其原因是進(jìn)水全部為脫酚處理后的生產(chǎn)廢水,廢水中cod的有機(jī)構(gòu)成酚類化合物、多環(huán)芳香族化合物等比例有限,其余為scn-鹽和還原性硫化物等無機(jī)鹽,cod值

35、升高往往意味著對生化處理有毒及有抑制作用的此類有機(jī)物質(zhì)增加,將會(huì)超出生物承受能力。3.生物脫氮處理時(shí)存在階躍的現(xiàn)象,一旦硝化、反硝化啟動(dòng),系統(tǒng)即表現(xiàn)為較高的nh3-n去除率,而當(dāng)廢水中nh3-n濃度超出上限(主要因?yàn)閚h3-n中揮發(fā)性nh3的濃度超出硝化菌的耐受極限)或其他因素影響時(shí),系統(tǒng)對nh3-n的去除率則幾乎為零。4.通過對比試驗(yàn)(對排放口出水過濾小試),過濾后廢水cod值較低,可以初步判斷排放出水cod主要來自水體中的懸浮物和游離細(xì)菌。溶解性cod濃度已經(jīng)很低,也說明了對生物脫氮后的焦化廢水具有進(jìn)一步降低cod濃度的技術(shù)可能。 第三節(jié) 混凝實(shí)驗(yàn) 化學(xué)混凝和絮凝是用來處理廢水中自然沉淀法

36、難以沉淀去除的細(xì)小懸浮物及膠體微粒,以降低廢水的濁度和色度,但對可溶性有機(jī)物無效,常用于焦化廢水的深度處理。該法處理費(fèi)用低,既可以間歇使用也可以連續(xù)使用?;炷ǖ年P(guān)鍵在于混凝劑。目前一般采用聚合硫酸鐵作混凝劑,對codcr的去除效果較好,但對色度、f-的去除效果較差。浙江大學(xué)環(huán)境研究所盧建航等21針對上海寶鋼集團(tuán)的焦化廢水,開發(fā)了一種專用混凝劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn):混凝劑最佳有效投加量為300 mg/l,最-佳混凝ph范圍為6.0-6.5;混凝劑對焦化廢水中的codcr、f、色度及總cn都有很高的去除率,去除效果受水質(zhì)波動(dòng)的影響較小,混凝ph對各指標(biāo)的去除效果有較大的影響?;炷齽┰趶U水中與有機(jī)膠質(zhì)微

37、粒進(jìn)行迅速的混凝、吸附與附聚,可以使焦化廢水深度處理取得更好的效果22。馬應(yīng)歌等23在相同條件下用3種常用的聚硅酸鹽類絮凝劑(pass,pzss,pfsc)和高鐵酸鈉(na2feo4)處理焦化廢水,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,高鐵酸鈉具有優(yōu)異的脫色功能,優(yōu)良的cod去除、濁度脫除性能,形成的絮凝體顆粒小、數(shù)量少、沉降速度快、且不形成二次污染。 - 8 -河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)論文 第三章 工藝設(shè)計(jì)方案 第一節(jié) 廢水概況 1 廢水特點(diǎn)焦化廢水系焦化生產(chǎn)過程中排放出的大量含酚、氰、油、氨氮等有毒、有害物質(zhì)的廢水。其主要來源為:(1)干餾煤氣冷卻過程中產(chǎn)生的剩余氨水。(2)煤氣凈化過程中產(chǎn)生的煤氣終冷水及粗

38、苯分離水。 (3)焦油、粗苯等精制過程中產(chǎn)生的污水。其組成和性質(zhì)與原煤煤質(zhì)、碳化溫度、生產(chǎn)工藝和化工產(chǎn)品回收方法密切相關(guān)。焦化廢水成分復(fù)雜,其中溶解的有機(jī)物和無機(jī)物有100多種。所含污染物包括酚類、多環(huán)芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物以及一些以銨鹽形式存在的無機(jī)物等,是一種典型的含有難降解的有機(jī)化合物的工業(yè)廢水。焦化廢水中的易降解有機(jī)物主要是酚類化合物和苯類化合物。吡咯、萘、呋喃、咪唑類亦屬于可降解類有機(jī)物。難降解的有機(jī)物主要有吡啶、咔唑、聯(lián)苯、三聯(lián)苯等。由于其難降解物質(zhì)和有毒物質(zhì)含量大、nh3n含量高且不易處理,所以焦化廢水一直是一種較難僅僅利用生物降解處理的工業(yè)廢水。如不經(jīng)處理直接排

39、入江河,勢必造成嚴(yán)重的水污染問題。 2 原水水質(zhì)原水水質(zhì)指標(biāo)如表3.1所示。 表3.1 待處理的廢水水量及水質(zhì)指標(biāo) 3 處理要求處理后要求水質(zhì)達(dá)到國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(gb 8978-1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(見表3.2)。表3.2 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(gb 8978-1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)- 9 -60萬噸焦化廢水處理工藝設(shè)計(jì) 第二節(jié) 工藝流程及說明 1 焦化廢水處理工程設(shè)計(jì)說明1.1 設(shè)計(jì)原則(1)嚴(yán)格執(zhí)行國家及地方的現(xiàn)行有關(guān)環(huán)保法規(guī)及經(jīng)濟(jì)技術(shù)政策。根據(jù)國家有關(guān)規(guī)定,合理的確定各項(xiàng)指標(biāo)的設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn);(2)本著技術(shù)上先進(jìn)、安全、可靠,經(jīng)濟(jì)上合理可行的原則,盡量采用技術(shù)成熟、流程簡單、處理效果穩(wěn)定的

40、廢水處理系統(tǒng)。從降電耗、節(jié)約藥劑使用量方面精心設(shè)計(jì),從技術(shù)經(jīng)濟(jì)上達(dá)到最佳效果;(3)從總圖布置方面,因地制宜,少占用地;同時(shí)保證使污水處理與周圍環(huán)境協(xié)調(diào)一致,不會(huì)影響環(huán)境美觀;(4)選用的設(shè)備自動(dòng)化水平比較高,易于工人操作管理,減輕勞動(dòng)強(qiáng)度。同時(shí)也要考慮設(shè)備的耐用性,以保證長時(shí)間免維修正常使用;(5)廢水處理工程中的設(shè)備選用國內(nèi)先進(jìn)節(jié)能優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品,確保工程質(zhì)量。1.2 設(shè)計(jì)內(nèi)容本設(shè)計(jì)內(nèi)容指污水處理站的設(shè)計(jì),具體內(nèi)容如下:(1)污水處理工藝設(shè)計(jì)(污水、污泥處理設(shè)計(jì)工藝);(2)處理站主體工藝構(gòu)筑物、設(shè)備選型設(shè)計(jì);(3)污水處理站工程投資估算與成本分析等。1.3 編制依據(jù)(1)廢水處理工程設(shè)計(jì)手冊(

41、2) 給水排水設(shè)計(jì)手冊(3) 生化化工廢水處理技術(shù)及工程實(shí)例(4) 環(huán)保設(shè)備-原理設(shè)計(jì)應(yīng)用(5) 水處理設(shè)備實(shí)用手冊(6) 環(huán)境保護(hù)設(shè)備選用手冊2 工藝流程2.1 設(shè)計(jì)思路(1)焦化廢水焦油類物質(zhì)含量較高,要先經(jīng)過隔油池和氣浮池的處理,方便后續(xù)處理工藝的進(jìn)行;(2)由于此焦化廢水氨氮含量較高,因此通過膜吸收裝置達(dá)到去除水中大部分氨氮的目的;(3)根據(jù)此焦化廢水的特點(diǎn),結(jié)合國內(nèi)外焦化廢水處理的先進(jìn)經(jīng)驗(yàn),確定生化處理采用a2/o(厭氧缺氧好氧)工藝進(jìn)行處理;(4)進(jìn)行常規(guī)的加藥混凝處理;(5)經(jīng)砂濾處理后水回用。2.2 工藝流程圖(見圖3.1) - 10 -河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)論文 圖3.

42、1 工藝流程圖 2.3 工藝流程說明污水經(jīng)格柵到隔油池和氣浮池去除污水中的油類物質(zhì),由于此焦化廢水中含有大量氨氮和酚,考慮其處理難度高,為防止這些物質(zhì)影響后續(xù)工藝的進(jìn)行,廢水在均衡調(diào)節(jié)池進(jìn)行水質(zhì)和水量的調(diào)節(jié)之后通過蒸氨裝置去除大部分氨氮,隨后進(jìn)入?yún)捬跞毖鹾醚醯奶幚?,在這一處理中從好氧池將部分泥水回流至缺氧池以補(bǔ)充其中兼氧菌的氧源,同時(shí)好氧池也需要從二沉池的部分回流污泥中補(bǔ)充碳源。二沉池的出水再經(jīng)過混凝沉淀達(dá)標(biāo),經(jīng)砂濾進(jìn)入回用水池備用。3 主要處理設(shè)備及功能3.1 污水提升池由于生產(chǎn)廢水重力流至污水處理站,因此,該集水井為地下式,埋深大。進(jìn)入處理單元前需一次提升。池內(nèi)設(shè)格柵,除去污水中較大的顆粒

43、及懸浮物,以免堵塞管道和設(shè)備,方便后續(xù)處理單元的進(jìn)行。3.2隔油池目前常用的隔油池由平流隔油池和斜管隔油池。廢水從池的一端流入池內(nèi),從另一端流出。在隔油池中,由于流速降低,比重小于1.0而粒徑較大的油珠上浮到水面上,比重大于1.0的雜質(zhì)沉于池底。本工藝采用平流式隔油池,其結(jié)構(gòu)簡單,便于運(yùn)行管理,除油效果穩(wěn)定。該裝置可去除油類、酚類和難去除的懸浮物、cod、bod等,它可減輕廢水對微生物的毒害作用,利于微生物的生長和繁殖。污水經(jīng)隔油池處理后,可去除60%以上的油類物質(zhì)及小部分的bod,cod和酚類。3.3 氣浮池該池采用鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),經(jīng)隔油后的廢水進(jìn)入氣浮池,投加破乳劑、混凝劑及絮助凝劑??蓪?/p>

44、乳化態(tài)的焦油有效的去除,令cod、bod也得到部分去除。保證了后續(xù)生化處理的進(jìn)行。通過隔油和氣浮后水中的油類基本去除。3.4 調(diào)節(jié)池- 11 -60萬噸焦化廢水處理工藝設(shè)計(jì)氣浮后的廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池,進(jìn)行廢水水量的調(diào)節(jié)和水質(zhì)的均和。廢水水量和水質(zhì)在不同時(shí)間內(nèi)有較大的差異和變化,為使管道和后續(xù)構(gòu)筑物正常工作,不受廢水的高峰流量和濃度的影響,需設(shè)置調(diào)節(jié)池,把排出的高濃度和低濃度的水混合均勻,保證廢水進(jìn)入后續(xù)構(gòu)筑物水質(zhì)和水量的相對穩(wěn)定,便于生物處理的穩(wěn)定。3.5 膜吸收裝置該技術(shù)的核心設(shè)備是結(jié)構(gòu)類似于列管式熱交換器的中空纖維膜接觸器(hollow fiber membrane contactor, hf

45、mc)。在處理氨氮廢水時(shí),通常廢水走接觸器的管程(中空纖維的管腔),吸收液(h2so4)走殼程。廢水在管程中流動(dòng)時(shí),nh3自動(dòng)透過膜向吸收液擴(kuò)散(蒸發(fā)),并立即與h2so4反應(yīng)生成(nh4)2so4(吸收)。從而去除廢水中的氨氮,且生成的(nh4)2so4可以回收利用。 該方法把化學(xué)吸收和蒸發(fā)合并在同一設(shè)備中進(jìn)行,因此也叫做化學(xué)吸收膜蒸餾法(camd)。3.6 厭氧池調(diào)節(jié)池的水由潛水泵打入?yún)捬醭?。厭氧生物發(fā)酵池的主要目的是去除cod和改善廢水的可生化性,將污水中的大分子有機(jī)物降解為小分子有機(jī)物,從而保證了后續(xù)處理單元的進(jìn)行。厭氧池啟動(dòng)后,污水由布水系統(tǒng)進(jìn)入池體,有池底向上流動(dòng),經(jīng)細(xì)菌形成了污泥

46、層,污泥對懸浮物燃料顆粒及細(xì)小纖維進(jìn)行吸附、網(wǎng)捕、生物學(xué)絮凝、生物降解作用,使污水在降解cod的同時(shí)也得以澄清。焦化廢水厭氧工藝水力停留時(shí)間較其它廢水長,cod去除率15-30%,同時(shí)具有很強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷能力。3.7 缺氧池缺氧池是生物脫氮的主要工藝設(shè)備,廢水中nh3-n在下一級(jí)好氧硝化反應(yīng)池中被硝化-菌與亞硝化菌轉(zhuǎn)化為no3-n與 no2-n的硝化混合液,循環(huán)回流于缺氧池,通過反硝菌生物還原作用,no3-n與 no2-n轉(zhuǎn)化為n2。以進(jìn)水的有機(jī)物作為反硝化的碳源和能源,以回流沉淀池出水中的硝態(tài)氮為反硝化的氧源,在池中組合填料上生物膜(兼性菌團(tuán))作用下進(jìn)行反硝化脫氮反應(yīng),使回流液中的no2-n

47、、no2-n轉(zhuǎn)化為n2排出,同時(shí)降解有機(jī)物。此工藝可去除nh3-n達(dá)95%以上。3.8 好氧池好氧池采用推流式活性污泥曝氣池,它由池體、布水和布?xì)庀到y(tǒng)三部分組成。微生物的生物化學(xué)過程主要在好氧池中進(jìn)行。廢水中的氨氮在此被氧化成亞硝態(tài)氮及硝態(tài)氮。缺氧池出水流入好氧池,與經(jīng)污泥泵提升后送回到好氧池的活性污泥充分混合,由微生物降解廢水中的有機(jī)物,在曝氣的同時(shí)對混合液進(jìn)行攪拌。另外還需投加純堿(na2co3)及磷鹽純堿沿好氧池混合液流向分段投加。本工藝處理能力大,cod容積負(fù)荷可達(dá)0.8-1.5kgcod/(m3d),cod去除率為70-90%,污泥生成量少,污泥產(chǎn)率0.2-0.4kg干污泥/(1kg

48、cod去除)。3.9 二沉池二沉池是活性污泥法工藝的重要組成部分。它的作用是使活性污泥與處理完的廢水分離,并使污泥得到一定程度的濃縮,使混合液澄清,同時(shí)排出污泥,并提供一定量的活性微生物,其工作效果直接影響活性污泥系統(tǒng)的出水水質(zhì)和排放污泥濃度。3.10 混凝沉淀池混凝沉淀池屬于生物接觸氧化處理的一個(gè)重要組成部分。生物接觸氧化池中老化的生物膜順?biāo)鞒?,由于其比重較輕,難以自然沉降去除,因此加入混凝劑pfs和pam以加速沉淀過程。同時(shí),混凝沉淀過程對廢水中的色度去除效果也非常好?;炷恋沓爻鏊_(dá)標(biāo)后可以直接排放后流入復(fù)用水池,在一些非正常情況下,如果出水中懸浮物及氨氮濃度達(dá)不到要求,可以將出水經(jīng)泵

49、打入砂濾池,經(jīng)過濾后,達(dá)標(biāo)排放。3.12 砂濾池- 12 -河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)論文由二沉池出水仍然不能達(dá)到指標(biāo)要求。因?yàn)槲鬯泻泻芏嗟募?xì)小的顆粒,根據(jù)沉降理論,要使其沉淀下來,必須大幅增加沉淀池的長度,使土建投資成本增加。從懸浮物去除效果看,砂濾池采用的石英砂濾料孔隙能達(dá)到10-15m,而污水中大部分細(xì)小顆粒徑集中在10-100m,可保證懸浮物大部分被濾料截留,出水清澈。從投資角度看,砂濾池比增加沉淀池的長度土建投資少,操作管理簡單方便,更為經(jīng)濟(jì)合理。設(shè)計(jì)采用壓力濾池。濾池運(yùn)行全部自動(dòng)操作,工作穩(wěn)定可靠,結(jié)構(gòu)簡單,節(jié)省材料。4 處理工藝流程特點(diǎn)本工藝有如下特點(diǎn):1.生物處理采用“厭

50、氧+缺氧+好氧”主體工藝處理焦化廢水,工藝線路成熟,實(shí)例多,處理效果穩(wěn)定。2.本工藝對難降解有機(jī)物含量高、氨氮濃度高的廢水處理有特效。3.該工藝在厭氧段不僅可以在運(yùn)行成本比好氧法相對很低的情況下去除水中的有機(jī)物,還可以大大改善水的可生化性,為后續(xù)的處理做準(zhǔn)備。4.本工藝采用emo菌種,對高氨氮廢水有特效。5.本工藝曝氣設(shè)備選用高效,低能耗的bzqw-192型微孔曝氣器,具有充氣量大,氧利用率高,運(yùn)行穩(wěn)定,曝氣均勻的特點(diǎn)。6.工藝流程沒有二次污染,實(shí)現(xiàn)了清潔生產(chǎn)和文明生產(chǎn)的工藝。 7.缺點(diǎn)是為使硝化液循環(huán),需設(shè)消化液循環(huán)系統(tǒng)。5 處理效果預(yù)測根據(jù)廢水的特性,結(jié)合所采用的工藝,各個(gè)處理單元對幾種污

51、染物的處理效果預(yù)測如表3.3所示:表3.3 各處理單元進(jìn)、出水濃度及污染物去除率- 13 -60萬噸焦化廢水處理工藝設(shè)計(jì) 第三節(jié) 工藝設(shè)計(jì)計(jì)算 1 污水提升池3泵房與集水池合建,設(shè)機(jī)構(gòu)筑物處理能力為100m/h. 1.1 人工粗格柵型號(hào):pg-12001600; 數(shù)量:1臺(tái);設(shè)計(jì)參數(shù):格柵寬度b=1200mm,排渣高度h1=1380mm,柵條凈距b=30mm,安裝角度=60;井長1.5m,井寬1.5m,格柵井深2m,總?cè)莘e4.5m3. 1.2 池體結(jié)構(gòu):地下式鋼筋混凝土結(jié)構(gòu); 數(shù)量:1座;33池體總體積v總=300m,池體有效容積v有效=200m,有效深度2m; 池底設(shè)泵坑,池子頂部設(shè)溢流;

52、池體尺寸:lwh=10103m; 水力停留時(shí)間:hrt=2h. 1.3 提升泵型號(hào):100wq65-15-5.5; 數(shù)量:2臺(tái)(1開1備);3性能參數(shù):單泵流量q=65m/h,h=15m,電機(jī)功率5.5kw. 2隔油池2.1 設(shè)計(jì)說明裝置處理能力為100m3/h,設(shè)計(jì)采用斜管除油池,表面負(fù)荷為1.0m3/(m2h). 2.2 設(shè)計(jì)計(jì)算 2.2.1 池體池體尺寸:lwh=1287m;構(gòu)筑物:矩形鋼砼結(jié)構(gòu),平流式,地上式; 數(shù)量:1座;33池體總體積v總=672m,池體有效體積v有效=268.8m,有效深度2.8m; 水力停留時(shí)間:hrt=2.7h; 2.2.2雙邊驅(qū)動(dòng)行車式刮油機(jī)- 14 -河北

53、化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)論文型號(hào):ngr-6;數(shù)量:2臺(tái);設(shè)計(jì)參數(shù):寬度w=6m,功率0.752kw,行車速度0.96m/min.3 氣浮池型號(hào):jqf-100型高效氣浮池;數(shù)量:1臺(tái);規(guī)格:1253.5m;系統(tǒng)包括氣浮主機(jī)系統(tǒng)、溶氣系統(tǒng)、管路閥門及儀表系統(tǒng)、電控系統(tǒng); 設(shè)計(jì)參數(shù):總處理量100m3 /h,設(shè)備總功率n=12.3kw,停留時(shí)間4min; 該系統(tǒng)溶氣水泵一臺(tái),溶氣罐一套,空壓機(jī)z-0.05/6,功率0.75kw. 4調(diào)節(jié)池4.1 設(shè)計(jì)說明3設(shè)計(jì)處理能力為100m/h4.2 設(shè)計(jì)計(jì)算4.2.1 池體結(jié)構(gòu):鋼砼結(jié)構(gòu);規(guī)格:18105.5m;數(shù)量:1座;總體積:v總=990m3,有效容

54、積:v有效=900m3,有效深度5m;停留時(shí)間:9h.4.2.2 潛水?dāng)嚢铏C(jī)型號(hào):qjza-3;數(shù)量:2臺(tái)(常開);性能參數(shù):葉輪直徑d=550 mm,h=10m,電機(jī)功率3kw.4.2.3 蒸氣管主管為dn80,引出支管管徑為dn25.4.2.4 一級(jí)提升泵型號(hào):100wq100-15-7.5(潛污泵);數(shù)量:2臺(tái)(1用1備);設(shè)計(jì)參數(shù):流量q=100m3/h,揚(yáng)程h=15m,功率n =7.5kw.5 膜吸收裝置該裝置技術(shù)參數(shù)見表2.1,表2.2。6 厭氧池設(shè)計(jì)處理能力:100m3/h,反應(yīng)溫度30.6.1 池體結(jié)構(gòu):矩形鋼砼結(jié)構(gòu),地上式;數(shù)量:1座;池體尺寸:lwh=1688.5m;池體總

55、容積v總=1088m3,有效容積v有效=806m3,有效水深取6.3m;3容積負(fù)荷:3kgcod/m.d;水力停留時(shí)間:hrt=10h.6.2 三相向分離器氣、水、固三向分離器2套.6.3 布水裝置底部布水,采用專用布水器,每只服務(wù)面積4m2.- 15 -60萬噸焦化廢水處理工藝設(shè)計(jì)6.4 填料3采用彈性立體填料,高度3m,總裝填量為360m.7 缺氧池3設(shè)計(jì)處理能力為100m/h,回流比600%.7.1 池體結(jié)構(gòu):矩形鋼砼結(jié)構(gòu),地上式數(shù)量:1座;按反硝化菌生長速率確定有效容積:反硝化菌生長速率為0.088mgno3-n/mgvss,假定mlvss為2g/l,則水力停留時(shí)間hrt=17小時(shí);池

56、體尺寸:lwh=16177m;33總體積v=1904m,有效體積v=1632m,有效水深6m.7.2 布水裝置與溢流裝置2 底部布水,采用專用布水器,每只服務(wù)面積4m,頂部設(shè)兩排平行鋸齒溢流槽.7.3 填料采用彈性立體填料,高度3m,底部留空間高度1m,總裝填量為820m3.7.4 磷酸鹽加藥裝置在缺氧池前投加磷,磷源采用磷酸氫二鈉,投加量為10 mg/l;型號(hào):jy0.3/0.72,n=1.5kw;數(shù)量:1臺(tái).8 好氧池采用推流式活性污泥曝氣池,設(shè)計(jì)處理能力為100m3/h.8.1 池體結(jié)構(gòu):鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),半地上式;數(shù)量:1座;規(guī)格:lwh=16555.5m;總?cè)莘e:v總=4840m3,有效容積:v有效=3500m3,有效深度4.0m;停留時(shí)間:35h.8.2 純堿投加設(shè)備型號(hào):jy

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