農(nóng)藥微乳劑ME減少乳化劑用量的途徑

1、對于農(nóng)藥微乳劑(ME),國外跨國公司至今尚未在我國進(jìn)行登記，是什么原因，無需去計 較。而經(jīng)過近三十年的探索和發(fā)展，時至今日，中國農(nóng)藥微乳劑數(shù)量之多、含量之髙、質(zhì)量 之佳令世人I囑目?？梢哉f，我國農(nóng)藥微乳劑是目前唯一一統(tǒng)中國農(nóng)藥市場獨領(lǐng)風(fēng)騷的農(nóng)藥劑 型和產(chǎn)品。很多外國農(nóng)藥公司也一直在開展對農(nóng)藥微乳劑的研究、開發(fā)、生產(chǎn)和銷售。盡管 微乳液和農(nóng)藥微乳劑是外國人最先發(fā)明和開發(fā)應(yīng)用的，也取得了很多農(nóng)藥微乳劑的專利，曾 經(jīng)遙遙領(lǐng)先世界農(nóng)藥微乳劑水平，但是就像乒乓球運動是英國人發(fā)明的一樣，現(xiàn)在執(zhí)世界乒 乓球牛耳的卻是中國人。瀏覽一些外國農(nóng)藥微乳劑專利產(chǎn)品，特別是早期的專利產(chǎn)品的參數(shù)，不難看出，要想拿 這些專

2、利產(chǎn)品到中國市場來出售，恐怕連中國的大門都進(jìn)不了。原因是微乳穩(wěn)左性差，微乳 透明溫度范用太窄，根本不適應(yīng)南北、冬夏溫差變化大幅員遼闊的中國農(nóng)業(yè)的要求。為什么外國公司不把銳勁特、敵殺死做成藥效更佳的微乳劑而分別做成懸浮劑和乳油制 劑？是懸浮劑比微乳劑更穩(wěn)立還是乳油比微乳劑更環(huán)保？肯泄不是。可能的原因是要把氟蟲 臘和澳氣菊酯復(fù)配成標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)藥微乳劑不太容易。5%氟蟲睛ME和澳鼠菊酯ME是目前 最難復(fù)配成標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥微乳劑的農(nóng)藥劑型品種?？梢娭袊r(nóng)藥微乳劑市場的錢也不是那么好賺 的。然而，5%氟蟲臘ME和浪氛菊酯ME這兩個農(nóng)藥微乳劑劑型品種，中國人卻很容易 就能把它配成合格的農(nóng)藥微乳劑。如果市場需要，復(fù)配

3、生產(chǎn)比含量更高的浪輒菊酯ME都 能搞定。因此，中國人沒有必要否建自己的農(nóng)藥微乳劑的劑型和產(chǎn)品。中國農(nóng)藥企業(yè)要想全方位占有中國農(nóng)藥微乳劑市場，就必須進(jìn)一步在質(zhì)量和成本上下功 夫，練絕招。要降低農(nóng)藥微乳劑成本，減少乳化劑用戢是最佳途徑，也是關(guān)系到我國農(nóng)藥微乳劑生存 發(fā)展的關(guān)鍵。農(nóng)藥微乳劑在保證產(chǎn)品質(zhì)量的前提下，能減少乳化劑的用量嗎？回答是肯左的。目前國 內(nèi)不同的科研院所、生產(chǎn)企業(yè)和專業(yè)人士復(fù)配農(nóng)藥微乳劑的技術(shù)水平不一樣，因此同組分、 同含量的同類產(chǎn)品的配方也不同，所耗用的乳化劑差別也較大。不可否認(rèn)，由于復(fù)配技術(shù)的 落差，存在著濫用、亂加、多加表而活性劑的現(xiàn)象，但是在競爭激烈的現(xiàn)實下，市場迫使企 業(yè)

4、降低成本，企業(yè)將會通過試驗逐步調(diào)整到比較科學(xué)合理的用量水平。企業(yè)之間的生產(chǎn)配方是保密的，也許正是因為這樣，可能有些農(nóng)藥同行人七以自己的農(nóng) 藥微乳劑配方耗用大量的乳化劑或以某些復(fù)配水平比較低的廠家耗用較多的乳化劑為依據(jù)， 而對農(nóng)藥微乳劑質(zhì)疑和否宦。這是可以理解的，但也是片而的。筆者在“農(nóng)藥微乳劑藥乳反 比規(guī)律的發(fā)現(xiàn)“一文中，公布的編號為“030302”的高效氯鼠菊酯ME,是用高效氯氛菊酯晶 體和不含“三苯”的助劑配成的，耗用的乳化劑為21%(W=),筆者也認(rèn)為耗用乳化劑太多了。 如果筆者以自己的配方耗用太多的乳化劑為依據(jù)，去否立髙效氯氛菊酯ME的話，那就是 大錯特錯了。筆者在海南某公司工作時，査

5、閱了該公司2006年用27%高效氯編菊酯苯油復(fù)配生產(chǎn)的 高效氯氟菊酯ME的生產(chǎn)配方，耗用的乳化劑為 (W=)o上述兩者比較，我的配方存在著 可以減少乳化劑用量的空間，別的生產(chǎn)廠家耗用的乳化劑可能更少。所以我們沒有充足的 理由去否定高效氯鼠菊酯ME的生產(chǎn)和應(yīng)用。%高效氯鼠菊酯ME耗用的乳化劑減少了，苴微乳值由我復(fù)配的微乳值減為，甚至比我 公布的5%髙效氯編菊酯ME的微乳值還少。農(nóng)藥微乳劑藥乳反比規(guī)律還適用嗎？筆者也同時査閱了該公司2006年用相同原料生產(chǎn)的高效氯氛菊酯ME,其耗用的乳 化劑為，微乳值為。由此可見，用海南正業(yè)的復(fù)配方法配出來的和高效氯氛菊酯ME 系列產(chǎn)品，同樣遵守農(nóng)藥微乳劑藥乳反比

6、規(guī)律，說明此規(guī)律與正確的復(fù)配方法無關(guān)，只和標(biāo) 準(zhǔn)要求有關(guān)。農(nóng)藥微乳劑減少乳化劑用量的途徑主要有以下幾下：根據(jù)農(nóng)藥微乳劑藥乳反比規(guī)律，復(fù)配生產(chǎn)高含量的農(nóng)藥微乳劑，將會比生產(chǎn)低含量的同類農(nóng) 藥微乳劑大大減少乳化劑的用量，這是一條最佳的途徑。提高復(fù)配農(nóng)藥微乳劑的技術(shù)水平1.觀念要更新要實現(xiàn)復(fù)配生產(chǎn)高農(nóng)藥含量的農(nóng)藥微乳劑，必須要提髙復(fù)配技術(shù)水平才能實現(xiàn)。要提髙 復(fù)配技術(shù)水平首先要更新觀念，提髙對農(nóng)藥微乳劑的認(rèn)識，要客觀地對待農(nóng)藥微乳劑，要重 視它，要深入地、全面地、系統(tǒng)地研究它。簡單地說，在農(nóng)藥微乳劑中，除了表而活性劑、可溶性助劑和水外，凡加進(jìn)去的不溶于 水的農(nóng)藥和其它的不溶于水的有機(jī)溶劑和助劑統(tǒng)統(tǒng)都

7、要消耗表面活性劑，才能把不溶性的物 質(zhì)分散乳化成lO-lOOnm （納米）的微乳液。因此首先要把好一切物質(zhì)進(jìn)入制劑的第一關(guān)。復(fù)配農(nóng)藥微乳劑的技術(shù)是綜合性的，它涉及到水、各種有機(jī)溶劑、各種農(nóng)藥原藥、徐種 表面活性劑、各種農(nóng)藥助劑等的化學(xué)、物理性質(zhì)以及影響農(nóng)藥生物活性的因素等多學(xué)科的知 識，只有充分掌握這些知識才能作出比較合理的選擇。標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥微乳劑一般都不是一配就成 功的，都是從很多次甚至是無數(shù)次的失敗試驗中獲得成功的。因此要提髙農(nóng)藥微乳劑的復(fù)雜 技術(shù)水平，就必須多做實驗，從中總結(jié)經(jīng)驗，汲取教訓(xùn)。只有比較好地掌握復(fù)配農(nóng)藥微乳劑 的技術(shù)，才能復(fù)配出高含量、髙質(zhì)量、高藥效的農(nóng)藥微乳劑，才能有效地降低乳

8、化劑的用量。2.技術(shù)要創(chuàng)新在提高復(fù)配農(nóng)藥微乳劑技術(shù)水平的同時，要立志追求技術(shù)創(chuàng)新，想法要與眾不同，技術(shù) 要獨辟蹊徑。烯哇醇也是很難配成穩(wěn)泄的、符合標(biāo)準(zhǔn)要求的農(nóng)藥微乳劑的農(nóng)藥，因為非常容 易析出烯哇醇結(jié)晶破壞單相微乳液的穩(wěn)立性。據(jù)有關(guān)資料顯示，國內(nèi)生產(chǎn)的5%烯哇醇ME 耗用的乳化劑用量為25%28%才穩(wěn)定。筆者曾為某農(nóng)藥公司復(fù)配專供出口的5%烯哇醇EC,耗用12%的乳化劑，200倍水稀釋 液是顯蘭光的透明乳液，穩(wěn)泄性在小時以上，英它指標(biāo)均符合農(nóng)藥乳油標(biāo)準(zhǔn)要求。實例對比 說明，5%烯卩坐醇ME耗用的乳化劑的量是5%烯呼醇EC的倍。但是筆者在這里以極其負(fù)責(zé) 的態(tài)度告訴大家：筆者用配制普通乳油用的乳化

9、劑，只用12%的用量就可以復(fù)配出符合標(biāo) 準(zhǔn)要求的至少3個配方5%烯哇醇ME,苴含水份為28%36%, 200倍水稀釋液為單相透明 的微乳液，穩(wěn)左性在小時以上。相比之下，5%烯呼醇ME乳化劑用量減少了 50%以上，與 5%烯卩坐醇EC耗用的乳化劑等量，這就是技術(shù)創(chuàng)新。沒有創(chuàng)新的技術(shù)，很難取得突破性的 成功。不溶性農(nóng)藥與可溶性農(nóng)藥復(fù)配可溶性農(nóng)藥可以溶于水中，但作為農(nóng)藥使用也需要加進(jìn)適當(dāng)含量的乳化劑。把不溶于水 的農(nóng)藥選擇合適的可溶于水的農(nóng)藥復(fù)配成微乳劑也是減少乳化劑用量的途徑之一 如筆者在 “農(nóng)藥微乳劑藥乳反比規(guī)律的發(fā)現(xiàn)“一文中列舉的阿維菌素、髙效氯氛菊酯、氯氟菊酯、澳氛 菊酯等不溶性農(nóng)藥與可溶性

10、的農(nóng)藥殺蟲單復(fù)配成微乳劑，其微乳值（W）都比其它復(fù)配的農(nóng) 藥微乳劑少得多。微乳值一般都少于1,這里不再復(fù)述。四、表面活性劑的選擇筆者自從1996年涉足農(nóng)藥微乳劑領(lǐng)域至今，用各種農(nóng)藥原藥復(fù)配岀有四元組分、三元 組分、二元組分和單元組分的殺蟲、殺媾、火菌、除草的各種標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥微乳劑約200個左右。 所選取的表面活性劑都是國產(chǎn)乳油用的普通表而活性劑。用這些乳化劑完全可以復(fù)配出多組 分、髙含量、高質(zhì)疑的標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥微乳劑，沒有必要一左要用進(jìn)口的、高乳化性能的、昂貴的 表面活性劑，也無需專門選用微乳劑專用乳化劑來復(fù)配。一句話：國產(chǎn)表而活性劑完全可以 滿足復(fù)配各種農(nóng)藥微乳劑的需要，關(guān)鍵是復(fù)配技術(shù)。選用什么型的表

11、而活性劑，用量多少，都只能通過實驗技術(shù)來決泄。0/W型農(nóng)藥微乳 劑一般選用HLBN10的非離子型表而活性劑或與陰藹子型的表而活性劑搭配混用。使用各種 表而活性劑要少一點框框，多一點嘗試。配制一個微乳劑多的可以用到45種表而活性劑, 少的只用一種。要堅信如果你所選擇復(fù)配農(nóng)藥組分和含量在客觀上是可行的話，通過不斷的 復(fù)配試驗，一定能找到理想的乳化劑和用量。五、助表面活性劑的作用助表而活性劑的作用主要是降低表而張力，提髙微乳界而膜的牢固性和柔順性，起到穩(wěn) 立微乳的作用。助表而活性劑一般以醇類為代表。但是筆者認(rèn)為，凡是起到上述作用的其它 非醇類的助劑都可視為助表而活性劑。DMF,它既是農(nóng)藥的溶劑，也是

12、農(nóng)藥微乳劑的助表 而活性劑。實踐證明，選擇得當(dāng)?shù)闹矶钚詣┮材軠p少乳化劑的用量。表而活性劑，不管是非離子型還是陰離子型和陽離子型，其結(jié)構(gòu)都是由親水基和親脂基 構(gòu)成的。而助表而活性劑同樣也是由親水基和親脂基構(gòu)成的，只不過作用強弱不同而已。助 表面活性劑起不到表面活性劑如同正規(guī)軍獨擋一而的分散乳化作用，但是它的親水親脂性質(zhì) 卻能起到游擊隊協(xié)同作戰(zhàn)、保衛(wèi)勝利果實的作用。復(fù)配農(nóng)藥微乳劑離不開助表而活性劑，它 的作用功不可沒。六、溶劑的選擇溶劑的選擇對于是否能降低表面活性劑的用量作用十分重要。溶劑首先要盡量選擇對所 配的農(nóng)藥原藥溶解度最大的，這樣用量就少。如果是非極性溶劑耗用的乳化劑也少，如果是 極性

13、溶劑耗用的乳化劑就更少。因為極性有機(jī)溶劑能起到把不溶性農(nóng)藥溶解后拉下水的作 用，自然耗用的乳化劑相對減少。所以筆者堅持不用對環(huán)境有害的非極性溶劑“三苯“復(fù)配農(nóng) 藥微乳劑。選用極性溶劑，實際上起到減少乳化劑的作用。七、 水的作用水也是溶劑，而且是極性最強的溶劑。O/W型農(nóng)藥微乳劑應(yīng)盡量加大用水量以降低乳 化劑的用量和成本。農(nóng)藥助劑在水中，物質(zhì)的陰陽極性基團(tuán)在水的強極性作用下，得到有效 的調(diào)整和梳理。因此水能起到溶解、牽制、阻隔、平衡的作用，有助于微乳劑的穩(wěn)左。八、特殊助劑的應(yīng)用復(fù)配農(nóng)藥微乳劑時，加進(jìn)一左疑的特殊助劑能起到別的助劑起不到的穩(wěn)定和減少乳化劑 用量的作用。例如復(fù)配澳徹菊酯、氟蟲臘、烯卩坐醇等高難度的農(nóng)藥微乳劑時，如果沒有特殊 助劑的參與，是很難或者根本配不成達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求的農(nóng)藥微乳劑的。又如筆者已經(jīng)公布的 5%、10%. 15%氯魚菊酯ME,在這三個ME里都加進(jìn)了不同含量的特殊助劑。它們分別耗 用的乳化劑為15%、25%和30%。若不加特殊助劑的話，5%氯氛菊酯ME耗用的乳化劑為 25%,增加了乳化劑的用量。不加特殊助劑的話，10%、15%氯氣菊酯加再多的乳化劑也 配不成標(biāo)準(zhǔn)的ME。特殊助劑可以幫助復(fù)配難度高、含量高的農(nóng)藥配成標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)藥微乳劑。所謂特殊助劑， 不一左就是高科技產(chǎn)品或者進(jìn)口昂貴的農(nóng)藥助劑。實際上筆者用的特殊助劑都是中國制造的 國產(chǎn)化的助劑。之所