氣相色譜儀檢定操作規(guī)程

1、分析型氣相色譜儀檢定規(guī)程 JJG 02119961. 前言本規(guī)程參照國際法制計量組織 （ OIML）技術(shù)工作導(dǎo)則第二部分： 國際建議和國際文件與表述規(guī)則， JJG1002-84 國家計量檢定規(guī)程編寫規(guī)則，和GB3100-93 國際單位制及其應(yīng)用編寫。2. 范圍本規(guī)程適用于各種實驗室分析型氣相色譜儀（以下簡稱儀器）的檢定。2.1 原理 氣相色譜儀是利用試樣中各組分在色譜柱中的氣相和固定相間的分配或吸附系數(shù)不同， 由載氣把 氣體或汽化后的試樣帶入色譜柱中進(jìn)行分離， 并通過檢測器進(jìn)行檢測的儀器， 根據(jù)各組分的保留 時間和響應(yīng)值進(jìn)行定性、定量分析。2.2 構(gòu)成 儀器由氣路系統(tǒng)、色譜柱、電氣系統(tǒng)、檢測系

2、統(tǒng)、記錄器或數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。3. 計量單位本規(guī)程使用的計量單位見 GB3100-3102-93 量和單位4. 計量要求4.1 計量特性4.1.1 新制造儀器的柱箱控溫精度、程序升溫重復(fù)性、基線噪聲、基線漂移、靈敏度或檢測限、 線性范圍應(yīng)與出廠說明書指標(biāo)相符，且計量特性檢定應(yīng)符合本規(guī)程表 1 所列各項主要技術(shù)指標(biāo)。4.1.2 使用中和修理后儀器的檢定指標(biāo)應(yīng)符合本規(guī)程表 1 的主要技術(shù)指標(biāo)。5. 技術(shù)要求5.1 外觀要求 儀器應(yīng)有下列標(biāo)志：儀器名稱、型號、制造廠名、出廠時間和儀器編號。5.2 安裝條件5.2.1 儀器應(yīng)牢固地水平安置在工作臺上，電纜線的接插件應(yīng)緊密配合，儀器接地良好。5.2.2

3、儀器有關(guān)氣體管路應(yīng)分別使用不銹鋼管、銅管、聚四氟乙烯管、聚乙烯管、尼龍管。橡皮 管僅可用于排廢氣管路。5.3 檢定環(huán)境氣相色譜儀的主要技術(shù)指標(biāo)序 號檢定項目TCDFIDFPDECD1載氣流速測定精 度1%1%1%1%2柱箱控溫精度0.5%0.5%0.5%0.5%3程序升溫重復(fù)性0.2%0.2%0.2%0.2%4基線噪聲 0.05mV-12110-12A-11110-11A 0.1mV5基線漂移 0.1mV/30min510 -12 A/30min-11510-11A/30min 0.5mV/30min6靈敏度1500mV ml/mg7檢測限-11110-11 g/s-10 510-10 g/s

4、 硫-11 110 g/s 磷-12 5 10-12 g/ml8定量重復(fù)性2%2%3%3%9衰減器誤差1%1%1%1%檢定各檢測線范圍所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢測器名稱TCDFIDFPD（P）ECD標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱苯甲苯正十六烷異辛烷甲基對硫磷無水 乙醇丙苯六六六正己烷質(zhì)量濃度單位ng/ lng/ lng/ lng/ l質(zhì) 量 濃 度 數(shù) 值0.10.10.10.0010.5110.01510100.150100100150010001000101000100005.3.1 電源電壓： 220V 10V，50Hz。5.3.2 環(huán)境溫度： 5 35，環(huán)境相對濕度小于 85%。5.3.3 室內(nèi)不得存放易燃、

5、易爆和強(qiáng)腐蝕性的氣體和液體， 氫氣鋼瓶置室外， 室 內(nèi)無強(qiáng)烈的機(jī)械振動。室內(nèi)存放的其它鋼瓶應(yīng)固定。5.4 檢定設(shè)備5.4.1 秒表：分度值 0.01s 。5.4.2 注射器：滿量程 10 l ，需校準(zhǔn)，校準(zhǔn)方法見附錄 A。5.4.3 空盒氣壓表：測量范圍 0.8MPa1.2MPa，測量誤差 0.01MPa。5.4.4 皂膜流量計：測量準(zhǔn)確度 1%。5.4.5 分析天平：感量 0.0001g 。5.4.6 二等標(biāo)準(zhǔn)鉑電阻溫度計：分度號 Pt100。5.4.7 數(shù)字多用電表：標(biāo)準(zhǔn) 位數(shù)字繁用表， 準(zhǔn)確度 0.05%或氣相色譜儀檢定專 用測量儀。5.4.8 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：苯甲苯溶液； 正十六烷異辛烷溶液

6、； 甲基對硫磷無水乙 醇溶液；丙體六六六正己烷溶液。5.5 檢定項目和檢定方法5.5.1 一般檢查5.5.1.1 儀器應(yīng)有下列標(biāo)志： 儀器名稱、型號、制造廠名、 出廠日期和出廠編號。5.5.1.2 常規(guī)操作條件下， 用試漏液檢查氣源至儀器所有氣體通道的接頭， 應(yīng)無 泄漏。5.5.1.3 儀器的各調(diào)節(jié)旋紐、按鍵和開關(guān)應(yīng)功能正常，指示燈顯示準(zhǔn)確。5.5.1.4 與儀器配套使用的記錄儀、氣壓表必須經(jīng)計量檢定合格。5.5.2 載氣流速測量精度檢定 設(shè)定載氣流速。氣流穩(wěn)定后，用皂膜流量計測量，連續(xù)測量 6 次取得平均值，其 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于 1%。5.5.3 溫度檢定5.5.3.1 柱箱溫度精度檢定

7、 把標(biāo)準(zhǔn)鉑電阻溫度計引線連接到位數(shù)字繁用表上，然后把溫度計固定在柱箱中 部，選擇室溫加 50 和儀器使用最高溫度減 10 兩個溫度點測定。加熱升溫， 待溫度穩(wěn)定后，觀察 10min，每分鐘記錄一次，求出最大值與最小值所對應(yīng)的溫 度差值與 10min 內(nèi)溫度測量的算術(shù)平均值的比值即為控制精度。5.5.3.2 程序升溫重復(fù)性檢定按 5.3.1 的條件和方法進(jìn)行程序升溫重復(fù)性檢定。選定初溫 100 ，終溫 250 ， 升溫速率 10 /min ，待初溫穩(wěn)定后，開始程序升溫，用秒表計時，每分鐘記錄數(shù) 據(jù)一次，直至終溫穩(wěn)定。此實驗重復(fù)三次，求出相應(yīng)點的最大相對偏差，其值應(yīng) 2%，結(jié)果按下式計算：式中 t

8、 max相應(yīng)點的最大溫度 ； t min相應(yīng)點的最小溫度； 相應(yīng)點的平 均溫度5.5.4 衰減器誤差檢定在各檢測器性能檢定條件下， 檢查與檢測器相應(yīng)的衰減器的誤差， 待儀器穩(wěn)定后， 把儀器信號輸出端連接到數(shù)字電位差計上， 在衰減為 1 時，測得一個電壓值， 再 把衰減置于 2，4，8 直至最大值，測量其電壓，相鄰二檔的誤差應(yīng)小于 1%。5.5.5 TCD 性能檢定5.5.5.1 檢定條件色譜柱： 5% OV101，80100 目白色硅烷化載體（或性能相似的載體）。內(nèi)徑 2mm3m，m長 1m2m的不銹鋼柱或玻璃色譜柱。載氣：氫氣（純度不低于 99.99%），流速 30ml/min 60ml/m

9、in 。溫度：柱箱 70 左右，檢測室 120，汽化室 120（對苯）。 橋流或熱絲溫度：選擇最佳值。亦可選用儀器說明書中所列建議值。5.5.5.2 基線噪聲和基線漂移檢定按 5.5.5.1 的檢定條件， 將衰減置于最靈敏檔， 用零位調(diào)節(jié)器調(diào)節(jié)， 使輸出信號 在記錄器或積分儀的中間位置， 加橋流待基線穩(wěn)定后， 記錄基線半小時， 測量并 計算基線噪聲和基線漂移。5.5.5.3 靈敏度檢定按 5.5.5.1 的檢定條件，使儀器處于最佳運(yùn)行狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用校準(zhǔn)的微量注射器， 注入 02l20 l ，濃度為 5mg/ml 的苯甲苯（或正十六烷異辛烷）溶液，連續(xù)進(jìn)樣 次，計算苯（或正十六苯）峰面積

10、的算術(shù)平均值。5.5.5.4 靈敏度的計算：式中 STCD TCD靈敏度常用單位（ mVml/mg）表示 A苯峰面積 （mVs） m苯的進(jìn)樣量（ mg）Fc校正后的載氣流速（ ml/s ） 載氣流速的校正見附錄 B。 用記錄器記錄峰面積時，為保證檢測準(zhǔn)確性，溶質(zhì)峰的半峰寬應(yīng)不小于10mm，峰高不低于記錄器滿量程的 60%，（ 2）式中的峰面積 A按（ 3）式計算。A=1.065C1C2A0K（3）式中 A苯峰面積常用單位（ mVs）表示C1 記錄器靈敏度（ mV/cm） C2記錄器紙速的倒數(shù)（ s/cm ） A0 實測峰面積（ cm2） K衰減倍數(shù)5.5.6 FID 性能檢定5.5.6.1 檢

11、定條件 色譜柱：與 5.5.5.1 中色譜柱相同。載氣：氮?dú)猓兌炔坏陀?99.99%）流速 50ml/min 。 燃?xì)猓簹錃猓兌炔坏陀?99.99%）流速選擇適當(dāng)值（ 20ml/min50ml/min ）。 助燃?xì)猓嚎諝獠坏煤杏绊憙x器正常工作的灰塵、烴類、 水分及腐蝕性物質(zhì)，流速選擇適當(dāng)值（ 200ml/min500ml/min ）。溫度：柱箱 160，檢測室 200，汽化室 230。 量程：選擇最佳值。5.5.6.2 基線噪聲和基線漂移檢定按 5.5.6.1 的檢定條件，將衰減置于最靈敏檔，用零位調(diào)節(jié)器調(diào)節(jié)，使輸出信號在記錄器 或積分儀的中間位置， 點火并待基線穩(wěn)定后， 記錄半小時，

12、測量并計算基線噪聲和基線漂移。5.5.6.3 檢測限檢定在 5.5.6.1 的檢定條件下，使儀器處于最佳運(yùn)行狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注入02 l20 l 濃度為 100ng/ l 的正十六烷 -異辛烷溶液，連續(xù)進(jìn)樣 6次，計算正十六烷峰 面積的算術(shù)平均值。5.5.6.4 檢測限計算式中 D FID FID 檢測限常用單位 g/s 表示 N基線噪聲（ mV） m正十六烷的進(jìn)樣量（ g） A正十六烷的峰面積（ mVs ）5.5.7 FPD 性能檢定5.5.7.1 檢定條件 色譜柱：與 5.5.5.1 中色譜柱相同。載氣：氮?dú)猓兌炔坏陀?99.99%）流速 50ml/min 。 燃?xì)?；氫?/p>

13、（純度不低于 99.99%）流速選擇適當(dāng)值。助燃?xì)猓嚎諝猓ㄙ|(zhì)量要求與 FID 用的空氣相同）流速選擇適當(dāng)值。溫度：柱箱 210左右，檢測室和汽化室 230。量程：選擇最佳值。5.5.7.2 基線噪聲和基線漂移檢定按 5.5.7.1 的檢定條件，測量方法與 5.5.6.2 相同。5.5.7.3 檢測限檢定在 5.5.7.1 的檢定條件下，使儀器處于最佳運(yùn)行狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，微量注射器注入濃度為 10ng/ l 的甲基對硫磷 -無水乙醇溶液，進(jìn)樣 02l20 l ，連續(xù)進(jìn)樣 6次，計算硫或 磷的峰面積的算術(shù)平均值。5.5.7.4 檢測限的計算（6）式中:DFID FPD 對硫或磷的檢測限常用單

14、g/s 表示N基線噪聲（ mV） A磷的峰面積（ mV s） m甲基對硫磷的進(jìn)樣量（ g）h硫的峰高（ mV）W1/4 硫的峰高 1/4 處的峰寬（ s）5.5.8 ECD 性能檢定5.5.8.1 檢定條件 色譜柱：與 5.5.5.1 中色譜柱相同。載氣：氮?dú)猓兌炔坏陀?99.99%）流速 30ml/min 60ml/min 。 溫度：柱箱 210左右，檢測室及汽化室 230（對 Ni 63）。 放大器靈敏度：可適當(dāng)選擇。5.5.8.2 基線噪聲和基線漂移檢定按 5.5.8.1 的檢定條件， 將衰減置于較靈敏檔， 用零位調(diào)節(jié)器調(diào)節(jié)， 使輸出信號 在記錄器或積分儀的中間位置， 待基線穩(wěn)定后，

15、記錄半小時， 測量并計算基線噪 聲和基線漂移。5.5.8.3 檢測限檢定在 5.5.8.1 的檢定條件下， 使儀器處于最佳運(yùn)動狀態(tài)， 待基線穩(wěn)定后， 用微量注 射器注入濃度為 01ng/ l 的丙體六六六 -正己烷溶液，進(jìn)樣 02 l 20l ，連續(xù)進(jìn) 樣 6 次，計算丙體六六六峰面積的算術(shù)平均值。5.5.8.4 檢測限的計算式中 DECDECD檢測限常用單位 g/ml 表示N基線噪聲（ mV） m丙體六六六的進(jìn)樣量（ g） A丙體六六六的峰面積（ mVs） Fc校正后的載氣流速（ ml/s ）CV表示，依下式計算：5.5.9 定量重復(fù)性檢定 定量重復(fù)性以溶質(zhì)峰面積測量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差式中 CV

16、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 n測量次數(shù) xi第次測量的峰面積次進(jìn)樣的峰面積算術(shù)平均值i 進(jìn)樣序號5.5.10 線性范圍檢定在與檢定各檢測器靈敏度或檢測限相同的實驗條件下， 分別進(jìn)樣表 2 中各檢測器 所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 每種濃度的試樣進(jìn)樣 3 次，每次進(jìn)樣 1l ，取各試樣中溶質(zhì) 峰面積的算術(shù)平均值， 在雙對數(shù)坐標(biāo)紙上作出溶質(zhì)峰面積與濃度的關(guān)系曲線， 求 出保持線性響應(yīng)所允許的溶質(zhì)的最大和最小濃度， 最大與最小濃度之比即為線性 范圍，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于 0.9 。6. 計量管理6.1 檢定結(jié)果處理經(jīng)檢定后的儀器， 發(fā)給檢定證書。 在檢定結(jié)論中需明確說明被檢定的儀器應(yīng)屬何 種級別、是否合格、存在問題和建議等。6.2 檢定周期6.2.1 新安裝和修理后的儀器應(yīng)按本規(guī)程進(jìn)行首次檢定6.2.2 氣相色譜儀的檢定周期為 2 年。附錄 A微量注射器的校準(zhǔn) 微量注射器應(yīng)有良好的氣密性，校準(zhǔn)前應(yīng)清洗、干燥、校準(zhǔn)用的水銀應(yīng)潔凈。 校準(zhǔn)方法：室溫下，抽取一定容量的水銀，用硅橡膠墊堵住針頭，在萬分之一克 的分析天平上稱量一次， 然后打出水銀， 再稱量一次，用差減法可得水銀的質(zhì)量， 然后按下式計算體積。式中 V 實際體積 m1