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1、 第二章 現(xiàn)代熵概念 克勞修斯 玻爾茲曼 普利高津 熵的概念最初是由R.J.克勞修斯在19世紀(jì)中葉建立的,1870年,玻耳茲曼給出了熵的統(tǒng)計(jì)解釋,并確立了公式S=klnW。熵概念對(duì)于初學(xué)者,一直是一個(gè)較抽象并難以通俗表達(dá)的物理概念。但是,近40年來(lái),熵的概念有了迅速而廣泛的發(fā)展。在天體物理中,黑洞的熵與面積這樣的幾何概念有聯(lián)系;在信息論中,信息的熵與信息量的概念有聯(lián)系,并且出現(xiàn)負(fù)熵的概念;在生物學(xué)中,生命現(xiàn)象也與熵有著密切關(guān)系。此外,由普利高津和哈肯建立的非平衡態(tài)統(tǒng)計(jì)耗散結(jié)構(gòu)理論及協(xié)同學(xué)理論,使人們對(duì)熵規(guī)律有了更新的認(rèn)識(shí),在無(wú)序中產(chǎn)生有序機(jī)制的出現(xiàn),使得熵在許多方面都顯示出它的重要性。熱學(xué)中的

2、熵 一、卡諾熱機(jī)與克勞修斯定理 法國(guó)青年工程師卡諾(1796-1832)在研究如何提高熱機(jī)效率時(shí),設(shè)計(jì)出一種卡諾循環(huán)過(guò)程,它是由兩個(gè)等溫過(guò)程和兩個(gè)絕熱過(guò)程組成的循環(huán)過(guò)程,見圖2-1和圖2-2。工質(zhì)與兩個(gè)恒溫?zé)嵩唇粨Q能量時(shí)是準(zhǔn)靜態(tài)的等溫吸熱或放熱的過(guò)程,離開熱源后,工質(zhì)經(jīng)歷絕熱過(guò)程。圖2-1中,ABCDA是卡諾循環(huán),根據(jù)熱機(jī)效率公式 P A B A D C V圖2-1 卡諾循環(huán) 圖2-2 卡諾熱機(jī)工作示意 (2.1)式中,Q1是工質(zhì)在等溫過(guò)程AB中從高溫?zé)嵩次盏臒崃?。Q20,Q20 第1種情況是無(wú)規(guī)則地?cái)嚢枧c熱源接觸的粘滯液體。與熱源接觸的液體由旋轉(zhuǎn)或擺動(dòng)變?yōu)殪o止,此時(shí),液體克服內(nèi)摩擦力做功,

3、因而產(chǎn)生了熱量,并將熱量傳給熱源。與熱源接觸的電阻中有電流通過(guò)。第2種情況與第1種情況一樣,但要加上絕熱條件。第3種情況還包括拉緊的絲突然被切斷及肥皂膜被穿刺后破裂。第5種情況包括酒精與水混合、固體在水中溶解等??傊?,上面表中的計(jì)算表明,一切不可逆過(guò)程都對(duì)應(yīng)著孤立系的熵增加。 不計(jì)阻力的拋體 運(yùn)動(dòng)是可逆的 圖2-3 一般的物理規(guī)律往往是可逆的,如牛頓力學(xué)中,牛頓方程的解是完全可逆的。物體從A拋出去,從B落下,如果無(wú)空氣阻力,反過(guò)來(lái)進(jìn)行,則從B拋出去,在A落下,且可沿同一軌道,見圖2-3。電磁學(xué)、量子力學(xué)的規(guī)律,如果無(wú)耗散,基本上也是可逆的。但有些自然現(xiàn)象卻顯然是不可逆的,一個(gè)人只會(huì)越變?cè)嚼隙?/p>

4、會(huì)倒過(guò)來(lái)進(jìn)行。一個(gè)球落地,彈了幾下后便停止不動(dòng)。從能量守恒來(lái)看,反過(guò)來(lái)是完全允許的:球落下,勢(shì)能變?yōu)閯?dòng)能,經(jīng)過(guò)幾次碰撞后,動(dòng)能變成不規(guī)則運(yùn)動(dòng)的熱能,所以球最終停止不動(dòng)了。如果把熱能聚集起來(lái),使地上不動(dòng)的球突然一跳,跳回原來(lái)的高度,則并不違反能量守恒定律??墒菍?shí)際上,我們并沒(méi)有看到這個(gè)逆過(guò)程。再看一個(gè)例子,早晨吃豆?jié){時(shí),用勺子一攪,豆?jié){運(yùn)動(dòng)了,過(guò)一會(huì)又靜止下來(lái)。但誰(shuí)也沒(méi)曾看見一杯靜止不動(dòng)的豆?jié){,借助自身的熱能而運(yùn)動(dòng)起來(lái),即自發(fā)將熱能轉(zhuǎn)化為動(dòng)能。人們發(fā)現(xiàn)一切與宏觀熱現(xiàn)象有關(guān)的過(guò)程,實(shí)際上都是不可逆的。熱力學(xué)第二定律正是對(duì)此宏觀演化的方向性所作的一個(gè)總結(jié)。由于不可逆過(guò)程一定對(duì)應(yīng)于孤立系的熵增加,所以

5、熵增加是對(duì)熱力學(xué)第二定律的最佳描述。 下面,我們給出一個(gè)證明:一切包含熱交換的不可逆過(guò)程都服從熵增加原理。為了方便起見,只需考慮絕熱過(guò)程就足夠了。因?yàn)槲覀兛梢园严到y(tǒng)擴(kuò)大,使之包括有參與熱交換的對(duì)象,顯然該系統(tǒng)是絕熱的。 設(shè)體系有三個(gè)獨(dú)立的熱力學(xué)參數(shù),初態(tài)為i,經(jīng)一不可逆絕熱過(guò)程到末態(tài)f。體系的熵變?yōu)?(2-13)然后,體系經(jīng)歷一可逆絕熱過(guò)程由f態(tài)到k態(tài),k態(tài)的溫度為T。接著體系與熱源接觸,經(jīng)可逆等溫過(guò)程,從k態(tài)到j(luò)態(tài),直到,最后經(jīng)可逆絕熱過(guò)程,從j態(tài)回到i態(tài),完成一個(gè)循環(huán)。由于體系回到了初態(tài),故循環(huán)過(guò)程中凈熵變?yōu)?,即 (2.14)其中,只有等溫過(guò)程有吸熱或放熱 (2.15)整個(gè)循環(huán)系統(tǒng)做的功

6、為 (2.16)顯然,否則系統(tǒng)從單一熱源吸熱并全部轉(zhuǎn)變?yōu)楣?,這是違反熱力學(xué)第二定律的,故有 (2.17)或 (2.18)其中,等號(hào)對(duì)應(yīng)于可逆過(guò)程。 以上證明了:任何過(guò)程所引起的孤立系熵的變化由 (2.19)表示,這就是熵不減原理或熵增加原理,后者僅指不可逆過(guò)程。 三、熵與非平衡態(tài) 不可逆過(guò)程的熵變化比較容易計(jì)算,特別是當(dāng)時(shí),只需計(jì)算外界熵變,熱源的熵變永遠(yuǎn)等于-Q/T,Q是系統(tǒng)吸收該熱源的熱量。至于體系的熵變,則只需在初、末態(tài)i和f之間任意設(shè)想一個(gè)可逆過(guò)程便能計(jì)算。這也是利用了熵是態(tài)函數(shù)的性質(zhì),熵變只與態(tài)的初、末點(diǎn)有關(guān),而與過(guò)程無(wú)關(guān)。 T0 TL T0 T TL i態(tài) Tf f態(tài) 金屬棒由初態(tài)

7、i趨于終態(tài)f 圖2-4 現(xiàn)在考慮一個(gè)內(nèi)部熱傳遞的不可逆過(guò)程,其初態(tài)i是一個(gè)非平衡態(tài),因而,沒(méi)有一個(gè)可逆過(guò)程能連結(jié)i和f。觀察一根兩端分別與熱源T0和TL接觸的導(dǎo)熱金屬棒,若將熱源突然撤離,并將金屬棒與外界作常壓下的熱隔離,則初態(tài)為非平衡態(tài)i,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,金屬棒將趨于平衡態(tài)f(見圖2-4)。 為了計(jì)算這一過(guò)程的熵變,可將金屬棒分割成無(wú)窮多小元段,其初溫為T(x),當(dāng)棒溫分布是線性的時(shí)候 (2.20) (2.21)每一元段都由平衡(T,P)經(jīng)一可逆過(guò)程等壓到終態(tài)(Tf ,P)。整個(gè)棒則由無(wú)窮多個(gè)可逆過(guò)程來(lái)完成初態(tài)到末態(tài)的過(guò)渡。設(shè)每一元段的熵變?yōu)閐Sm,則 (2.22)整個(gè)金屬棒的熵變?yōu)?(2.

8、23)若T0=400K,TL=200K,則Tf=300K (2.24)i,f均為非平衡態(tài)時(shí),亦可用類似方法求其熵變。 四、熵和束縛能 在不可逆的過(guò)程中,一部分能量變成不能做功的能量。當(dāng)過(guò)程是可逆的,能量沒(méi)有不能做功的部分,所以可逆過(guò)程獲得的功最大。因此卡諾定理指出,在相同的高、低溫?zé)嵩粗g,可逆機(jī)的效率比不可逆機(jī)大。自然界的不可逆過(guò)程連續(xù)不斷地進(jìn)行,能量也在不斷地變成不能做功的能量,開爾文稱此現(xiàn)象為“能量退化原理”。我們來(lái)觀察一個(gè)有限溫度梯度下的不可逆熱傳導(dǎo)。設(shè)在熱源T1、T2之間有一處在穩(wěn)態(tài)的導(dǎo)熱介質(zhì),熱量Q自T1經(jīng)介質(zhì)傳給T2。在T2有熱量Q可用來(lái)做功,其中Q能做的最大功為 T1 T2 經(jīng)

9、過(guò)不可逆熱傳導(dǎo)過(guò)程,能量的可利用程度下降 圖2-5 (2.25)T0是熱源的最低溫度。如果在傳導(dǎo)熱到達(dá)介質(zhì)之前,直接從T1將其輸出并用它來(lái)做功,則Q能做的最大功為 (2.26)顯然,不可逆?zhèn)鲗?dǎo)過(guò)程使一部分能量不能做功了,此部分能量為 (2.27)其中是孤立系的熵變,能量稱為束縛能。伴隨不可逆過(guò)程的進(jìn)行,能量從一種可全部利用來(lái)做功的形式,轉(zhuǎn)變?yōu)橥耆荒茏龉Φ男问?,并且這種轉(zhuǎn)變是與熵變成正比的。 五、熵流和熵的產(chǎn)生 在不可逆熱傳導(dǎo)過(guò)程中,高溫?zé)嵩吹撵卦趩挝粫r(shí)間內(nèi)減少了JQ /T1 ,其中,JQ是熱流,它表示單位時(shí)間內(nèi)由熱源T1傳出的熱量。類似地,低溫?zé)嵩丛趩挝粫r(shí)間內(nèi)熵增加了JQ /T2,因此,考察

10、中間導(dǎo)熱介質(zhì)時(shí),外界的熵變?yōu)?(2.28)流入系統(tǒng)的熵為JQ /T1,流出系統(tǒng)的熵為JQ /T2,于是系統(tǒng)自身還需要產(chǎn)生熵,其產(chǎn)生率為 (2.29)式中,稱為熵流。如果導(dǎo)熱介質(zhì)中有電流通過(guò),則可類似推導(dǎo)有 (2.30)是介質(zhì)兩端的電壓。 綜合以上兩種情況,一般有 (2.31) 再看一個(gè)例子:一盆液體,下部溫度為T1,上部溫度為T2,且T1 T2。則由于密度與溫度成反比,會(huì)造成一種“頭重腳輕”的情況。這種體系有不穩(wěn)定因素,到一定程度就會(huì)發(fā)生對(duì)流。其臨界狀態(tài)用Rc來(lái)描述,Rc稱為瑞利數(shù),設(shè) 式中,g是重力加速度,a是熱脹系數(shù),v是粘滯系數(shù),D是擴(kuò)散系數(shù),d是液體的幾何參數(shù)。當(dāng)時(shí),對(duì)流出現(xiàn)。法國(guó)的貝

11、納德在改變R時(shí),發(fā)現(xiàn)了非常規(guī)則的六角狀對(duì)流包,稱為雷諾-貝納包(圖2-6)。在穩(wěn)態(tài)時(shí),熱流從包的一邊穿到另一邊,流進(jìn)的熵比流出的熵小。實(shí)際上由,T1 T2 可得圖2-4對(duì)流與雷諾-貝納包 (2.32)貝納包處于一個(gè)熵減少的遠(yuǎn)離平衡的穩(wěn)態(tài),即有序的對(duì)流態(tài)。 近年來(lái),通過(guò)建立在分子動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)上的超級(jí)計(jì)算機(jī)的數(shù)值模擬,普利高津?qū)W派已經(jīng)從微觀層次上直接產(chǎn)生出這種有序的對(duì)流態(tài),這是非平衡態(tài)研究的最新進(jìn)展。 由此我們得到又一重要結(jié)論:開放系統(tǒng)在遠(yuǎn)離平衡的條件下可以出現(xiàn)熵減少的過(guò)程。 六、宇宙熵增加與熱寂說(shuō) A B 圖2-7 麥克斯韋妖 我們已經(jīng)看到,任何一個(gè)不可逆過(guò)程都伴隨著孤立系熵的增加。若把宇宙看成一

12、個(gè)孤立系,則照此下去,宇宙的熵最后應(yīng)為極大,整個(gè)宇宙將處于熱平衡態(tài)均勻、恒溫的熱寂狀態(tài)。 為了避免導(dǎo)致宇宙走向熱寂的悲劇,麥克斯韋提出了有趣的設(shè)想,即可能存在一個(gè)稱之為麥克斯韋妖(簡(jiǎn)稱麥妖)的小精靈(見圖2-7),它可以破壞熱力學(xué)第二定律。例如,在一個(gè)連通容器中,中間有一個(gè)小門,容器中兩邊的分子處在自由運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。事先小門關(guān)閉,兩邊達(dá)到熱平衡。麥妖的工作是,當(dāng)有快速運(yùn)動(dòng)的分子向另一邊沖過(guò)去時(shí),便立即適時(shí)打開小門,不一會(huì)兒,失去快速分子的那部分容器內(nèi)溫度降低,另一邊則溫度升高,系統(tǒng)便自動(dòng)地由平衡態(tài)變成不平衡態(tài),這是一個(gè)熵減小的過(guò)程。 姑且不論是否麥妖真具有如此本領(lǐng),單是這人為施與的妖靈本身是否真實(shí)

13、存在,就已使人難以信服,然而,今天的科學(xué)理論的確為我們尋找到了麥妖的替身!除了引力作用的參與能達(dá)到這種類似的效果外,還有一種從混沌走向有序的自組織作用,也能達(dá)到這種效果。 圖2-8 球狀氣云 一旦引入引力的作用,那么完全可以避免熱寂說(shuō)的悲慘結(jié)局。為了說(shuō)明這一道理,我們考察一均勻分布的氣云,在其中作一半徑為l的球。由于球外氣云對(duì)球內(nèi)的引力作用相互抵消(圖2-8),則球內(nèi)的引力作用將使氣云坍縮??梢杂妹芏缺硎練庠铺s的指標(biāo),因?yàn)榍驙顨庠频淖砸κ桥c成正比的。此外,氣云運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能是排斥性的,它將產(chǎn)生一個(gè)壓強(qiáng)抵制引力坍縮。用速度v來(lái)表示氣云彌散的指標(biāo)。在星體形成過(guò)程中,核聚變反應(yīng)產(chǎn)生熱量,提供排斥的運(yùn)

14、動(dòng)能量,并增大v,以此來(lái)和引力抗衡。當(dāng)二者達(dá)到相對(duì)穩(wěn)定時(shí),便形成穩(wěn)定的星球。早期的氣云便是在引力作用下,逐步形成紅巨星,直至恒星晚期,核燃料燒盡,引力又取得優(yōu)勢(shì),接著形成致密的白矮星、中子星。所以在宇宙的演化過(guò)程中會(huì)形成許多有序的結(jié)構(gòu),這是一個(gè)從均勻無(wú)序狀態(tài)向有結(jié)構(gòu)的有序態(tài)演化的過(guò)程,原因是有引力的作用,不能只單一地去考察熱學(xué)規(guī)律。統(tǒng)計(jì)物理中的熵 一、等幾率假設(shè)和熱力學(xué)幾率 李政道先生曾講:統(tǒng)計(jì)物理是最漂亮的理論。因?yàn)樗恍枰粋€(gè)假設(shè),這個(gè)假設(shè)稱為等幾率假設(shè),即任一微觀態(tài)出現(xiàn)的幾率均相等。如a,b球分配在兩個(gè)格子里共有4個(gè)微觀態(tài),每個(gè)微觀態(tài)出現(xiàn)的幾率皆為1/4。N個(gè)分子分配在l個(gè)相格中,lN個(gè)

15、微觀態(tài),每個(gè)微觀態(tài)出現(xiàn)的幾率均為1/lN。至于宏觀態(tài)出現(xiàn)的幾率,顯然是等于其所包含的微觀態(tài)數(shù)目P 與每一個(gè)微觀態(tài)出現(xiàn)的幾率之乘積,即 (2.33)習(xí)慣上,稱與宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)目P為熱力學(xué)幾率。 按照統(tǒng)計(jì)物理的觀點(diǎn),熱學(xué)的平衡態(tài)就是熱力學(xué)幾率P最大的宏觀態(tài)。P=Pmax時(shí),該平衡態(tài)也稱最可幾態(tài)。 在熱學(xué)中,一個(gè)孤立系統(tǒng)總是自發(fā)地趨于平衡態(tài)。用統(tǒng)計(jì)物理的觀點(diǎn)講,系統(tǒng)的狀態(tài)總是自發(fā)地趨于最可幾態(tài),或趨于熱力學(xué)幾率最大的狀態(tài)。系統(tǒng)處在平衡態(tài)的熵最大,是否熱力學(xué)幾率P就是熱學(xué)中的熵呢,問(wèn)題并非如此簡(jiǎn)單。我們知道,熵具有可加性,而幾率具有可乘性。例如兩個(gè)射擊運(yùn)動(dòng)員,甲中10環(huán)的幾率為0.8,乙中10環(huán)

16、的幾率為0.9。若問(wèn)兩人同時(shí)中10環(huán)的幾率為多少,必須用乘法,即0.80.9=0.72。因此,熵S和熱力學(xué)幾率P可以用對(duì)數(shù)函數(shù)關(guān)系來(lái)表示S=k1nP(2.34)這樣,既滿足P增大,S亦大的原則,同時(shí)又滿足幾率相乘而熵相加的法則。公式S=k1nP稱為玻爾茲曼熵公式,其中k=1.3810-23JK-1是玻爾茲曼常數(shù)。這個(gè)公式給出了熵的統(tǒng)計(jì)意義,解釋了熵的微觀本質(zhì)。所謂熵,是反映一個(gè)系統(tǒng)宏觀態(tài)所具有的微觀態(tài)數(shù)目或熱力學(xué)幾率的量。熱力學(xué)幾率愈大,表示系統(tǒng)處于的狀態(tài)愈混亂無(wú)序,因?yàn)?,熱力學(xué)幾率大說(shuō)明系統(tǒng)可選擇的微觀態(tài)方式極多,或者說(shuō)很難確定系統(tǒng)到底處在哪一個(gè)微觀態(tài)。就此意義上講,熵是系統(tǒng)無(wú)序程度的量度。

17、 二、熵和無(wú)序 我們考察一個(gè)理想氣體的絕熱真空膨脹過(guò)程。設(shè)體系是由N個(gè)分子組成的系統(tǒng),膨脹前氣體集中在容器的一方,處于有序的狀態(tài)。膨脹后,氣體充滿整個(gè)容器,處于無(wú)序的狀態(tài)。若有序態(tài)的相格子有l(wèi)個(gè),無(wú)序態(tài)的相格子則有2l個(gè)。N個(gè)分子分配在l個(gè)相格的方式數(shù)與N個(gè)分子分配在2l個(gè)相格的方式數(shù)相比,前者小,后者大,或者說(shuō)前者的熱力學(xué)幾率小于后者的熱力學(xué)幾率。根據(jù)玻爾茲曼公式可知無(wú)序時(shí)的熵大于有序時(shí)的熵,(見圖2-9)。兩種不同分子的氣體混合后,無(wú)序度比它們分開時(shí)更高,是無(wú)序態(tài)(見圖2-10)。與絕熱真空膨脹類似,同樣得到無(wú)序態(tài)的熵大于有序態(tài)的熵的結(jié)論。所以說(shuō)熵是系統(tǒng)狀態(tài)無(wú)序度的一種量度。 V 混合前

18、2V 混合后 圖2-9 圖2-10理想氣體絕熱真空膨脹過(guò)程 兩種氣體混合過(guò)程 自然界總是有變?yōu)楦鼰o(wú)序的傾向,在自然界的演化過(guò)程中,孤立系熵的增加就是這種傾向的一種反映。熱力學(xué)第二定律指出熱過(guò)程進(jìn)行的方向,孤立系熵增加也是反映過(guò)程進(jìn)行的方向,即由有序指向無(wú)序。 T,V1 T,V2 圖2-11氣體等溫膨脹過(guò)程 三、統(tǒng)計(jì)熵與熱學(xué)熵的一致性 以一個(gè)等溫膨脹過(guò)程為例可證實(shí)統(tǒng)計(jì)熵與熱學(xué)熵的一致性(圖2-11)。由于過(guò)程是等溫的,系統(tǒng)吸收熱量對(duì)外做功,因而內(nèi)能保持不變。當(dāng)系統(tǒng)體積由V1膨脹到V2時(shí),熵的增加為 (2.35)從統(tǒng)計(jì)觀點(diǎn)出發(fā) 其中P為系統(tǒng)狀態(tài)的熱力學(xué)幾率,在均勻分布條件下,一個(gè)分子在容積V中分配

19、的微觀方式數(shù)與V成正比,N個(gè)分子在容積V中的分配方式數(shù)與VN成正比。熱力學(xué)幾率正是和均勻分布宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)目,所以有 于是 (2.36)可見,熱力學(xué)的熵與統(tǒng)計(jì)物理的熵是一致的。信息熵 一、信息量 如果請(qǐng)你猜某人的姓名,而事前不知道任何信息,甚至此人是男是女也不知道。那么可供你選擇的名字?jǐn)?shù)目極多,或者說(shuō)你得到一個(gè)名字的方式數(shù)極多。用信息論的術(shù)語(yǔ)來(lái)說(shuō),即你掌握的信息量極少。如果告訴你此人是女性,則可供選擇的名字?jǐn)?shù)將會(huì)減少,進(jìn)一步再給你一個(gè)信息:此人姓名的漢語(yǔ)拼音第一個(gè)字母是L,則信息量大大增加,可供選擇的名字?jǐn)?shù)目一下子又減少了許多。 從上面的例子可以看到:達(dá)到某宏觀定態(tài)的方式數(shù)越少,則信息量

20、一定越大,反之則信息量越少。再舉一個(gè)擲骰子的例子,如果擲一只骰子,則從可能出現(xiàn)的6個(gè)結(jié)果中,得到某一確定結(jié)果的幾率是1/6;若擲兩只骰子,則所得的信息量正好是擲一只時(shí)的兩倍,而得到明確結(jié)果的幾率為1/36。因?yàn)閮纱瓮稊S是相互獨(dú)立事件,故得到的信息的幾率應(yīng)相乘,所得的信息量卻相加,這表明信息量與獲得該信息的幾率成對(duì)數(shù)關(guān)系。 設(shè)信息量為I,得到該信息的幾率為P,則 (2.37)這是1949年美國(guó)Bell實(shí)驗(yàn)室工程師申農(nóng)提出的公式。若令k=1,且取底為2,則可將式(2.37)改寫為 (2.38)當(dāng)P=1/2時(shí),I=1,即在兩個(gè)等幾率事件中,選擇其中一個(gè)事件,得到的信息量為1bit。按此計(jì)算,擲一只骰

21、子所得到的信息量為 二、信息熵 我們知道了如何計(jì)算一個(gè)信息的信息量,那么全部信息的信息量應(yīng)為各信息的信息量之和 (2.39)但是,往往獲得各個(gè)信息的幾率不一樣,故有必要定義一個(gè)平均的信息量 (2.40)平均信息量是指平均起來(lái)一個(gè)信息的信息量的大小,又稱為信息熵。 在信息論中,信息是由一個(gè)所謂信息源輸出的,設(shè)某信息源輸出n個(gè)相互獨(dú)立的信息,Xi出現(xiàn)的幾率為Pi ,可以用信息源發(fā)出的全部信息的平均信息量來(lái)表示信息源的整體特性,這個(gè)整體特性是信息源的不確定程度。信息熵大,說(shuō)明信息源發(fā)出的平均信息量大,而信息量大表示信息源發(fā)出信息的幾率小,即源的不確定程度大。 容易看到,在獲得信息都是等幾率的情況下(

22、2.41)為了簡(jiǎn)化討論,可以把第i個(gè)信息的信息量看作是平均信息量或信息熵,在這種意義上,信息量即信息熵。 三、再談麥妖 1927年,匈牙利一個(gè)叫西拉德的人指出:麥妖要識(shí)別快、慢分子,必須使用“電筒”或“燈光”探測(cè)。當(dāng)光被分子散射后,麥妖接收此散射光,才能知道該分子是快分子還是慢分子,并依據(jù)此決定是否開啟小門。西拉德的這一判斷過(guò)程,會(huì)使“電筒”或“燈”在發(fā)光時(shí)產(chǎn)生熵增加,因?yàn)殡姾凸舛紝?dǎo)致發(fā)熱。根據(jù)西拉德的計(jì)算,這一熵增加將超過(guò)麥妖控制小門所獲得的熵減小,故最后總熵仍是增大的。 西拉德的設(shè)想使得信息與熵之間第一次建立了聯(lián)系,減小熵是以獲得信息為前提的。再看一個(gè)簡(jiǎn)單的例子:液體在容器中冰凍成晶體,熵

23、減小了,但信息卻增加了,因?yàn)橐后w分子是混亂分布的,現(xiàn)在液體分子以確定方式居留在晶體元胞格點(diǎn)上,這是一個(gè)無(wú)序向有序的轉(zhuǎn)化,故熵減?。煌瑫r(shí)正因?yàn)橛行蚧姆肿映手芷谛耘帕校鋵?duì)稱性給出了分子分布的確切信息(見圖2-15)。 四、信息熵與熱熵 無(wú)序 液態(tài) 有序 晶態(tài) 液態(tài)到晶態(tài)的熵減少過(guò)程 圖2-12 信息與熵的關(guān)系類似于相對(duì)論中的質(zhì)能關(guān)系,即 (2.42)當(dāng)質(zhì)量減少時(shí),能量增加,反之,則能量減少?;玖W訉?shí)驗(yàn)對(duì)正、反電子對(duì)的產(chǎn)生與湮滅的證實(shí),就是(2.42)式的例證。與之類似,信息增加,則熵減小,反之則熵增加。因此,可以把熱熵和信息熵或信息量I的關(guān)系寫成S+I=常數(shù)(2.43) S是無(wú)序程度的量度,

24、I則是有序程度的量度。布里淵(Brillouin)曾說(shuō):“熵是關(guān)于體系精確狀態(tài)所缺乏的那些信息的量度”。比如,要確定體系的狀態(tài)時(shí),若可供選擇的方式數(shù)愈少,則愈容易確定。當(dāng)可供選擇的方式數(shù)僅為1時(shí),則體系狀態(tài)完全被確定。 熵是與可供選擇的方式數(shù)目成正比的,如果把可供選擇的方式數(shù)看成統(tǒng)計(jì)學(xué)中的熱力學(xué)幾率P,那么由玻爾茲曼公式可知,當(dāng)P=1時(shí),S=0。按布里淵的解釋,信息量應(yīng)為熵的減少 或 S+I=S0 (2.44)當(dāng)體系完全確定(S=0)時(shí),則I取最大值Imax,所以有 S=Imax-I (2.45)這是布里淵定義熵的一種數(shù)學(xué)表述。熵是對(duì)于體系精確狀態(tài)所缺乏的那些信息(Imax -I)的量度。對(duì)式

25、(2.44)進(jìn)行微分 dS=-dI (2.46)dS0,則dI0,這是信息論的結(jié)論,系統(tǒng)總是朝信息量減少的方向演化。 五、信息熵與統(tǒng)計(jì)熵 設(shè)一理想氣體從體積V0等溫壓縮到體積V1,從統(tǒng)計(jì)觀點(diǎn)來(lái)看 其中,Pi為系統(tǒng)熱力學(xué)幾率。在均勻分布的條件下,一個(gè)分子在容積V中分配的微觀方式數(shù)與V成正比,N個(gè)分子在V中的分配方式數(shù)與VN成正比。熱力學(xué)幾率就是和均勻分布的宏觀態(tài)相對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)目,所以有 于是 (2.47)另一方面,在減少體積時(shí),也減少了達(dá)到該狀態(tài)的方式數(shù)。壓縮前,每一個(gè)分子都在V0內(nèi),可能占據(jù)的位置數(shù)目是,其中是某個(gè)任意小的體積。壓縮后,每個(gè)分子可能的位置數(shù)減少為。由此,信息量增大時(shí),每一個(gè)分

26、子的信息量增量為 S S 熵 O I+S t I 信息圖2-13信息量即負(fù)熵(2.48)N個(gè)分子的信息量增量為 (2.49)顯然,因壓縮而增加的信息量應(yīng)等于相應(yīng)的統(tǒng)計(jì)熵的減少 (2.50)由此可見,人們把信息熵稱為負(fù)熵是有道理的。因?yàn)閷?duì)于熵增加原理,對(duì)應(yīng)有信息量減少原理,故稱信息量為負(fù)熵更為合適,否則熵既滿足增加原理,又滿足減少原理就會(huì)造成混亂。 生 物 熵 一、生命是什么 1945年,量子力學(xué)的創(chuàng)始人之一薛定諤發(fā)表了他的杰作生命是什么?活細(xì)胞的物理學(xué)觀。書中提出,對(duì)生命現(xiàn)象進(jìn)行普遍的物理解釋是可能的,他把生命現(xiàn)象歸結(jié)為少數(shù)幾個(gè)基本物理問(wèn)題。 薛定諤討論的第一個(gè)問(wèn)題是:生物體如何維持自身的非平

27、衡態(tài)?他的回答是:非平衡態(tài)是通過(guò)熵從生物體流向周圍環(huán)境來(lái)維持的。薛定諤討論的第二個(gè)問(wèn)題是:生命體為什么一定要由大量的原子組成?回答是由少量幾個(gè)原子所構(gòu)成的系統(tǒng)不可能是有序的,即便有序,也會(huì)被熱運(yùn)動(dòng)的起伏破壞。生命的許多基本問(wèn)題與熵有著密切的聯(lián)系。 比薛定諤更早,用熱學(xué)來(lái)討論生命的人是保爾愛德蒙德(BauerEdmond),他指出:生命是開放的非平衡系統(tǒng)中所發(fā)生的一連串過(guò)程。 19世紀(jì)有兩個(gè)光輝的演化理論,一個(gè)是達(dá)爾文的生物進(jìn)化論,即生物由單細(xì)胞向多細(xì)胞進(jìn)化,這是一個(gè)朝著有序化方向進(jìn)行的演化;另一個(gè)是孤立系的熱力學(xué)系統(tǒng)演化論,即熵增加原理,孤立系始終朝著無(wú)序化的方向演化。這兩個(gè)演化論并無(wú)矛盾,因

28、為生物系是一個(gè)開放系。 二、開放系的熵 生物是一個(gè)開放系統(tǒng),開放系的熵決定于系統(tǒng)內(nèi)產(chǎn)生的熵、外部流入的熵及系統(tǒng)流向外部的熵的數(shù)量。比如,宇航員是一個(gè)開放系,其熵的改變由兩部分之和決定,一是機(jī)體內(nèi)產(chǎn)生的熵diS,二是流入的熵deS。于是總熵變化為 (2.51)因?yàn)?,而取決于環(huán)境。當(dāng)開放系統(tǒng)處在非平衡的穩(wěn)態(tài)時(shí),dS=0,故有 (2.52)這表示機(jī)體內(nèi)產(chǎn)生的熵正好全部流出機(jī)體。一個(gè)發(fā)育完全的健康的年輕人,在較長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定的體重,就是處在這種非平衡的穩(wěn)態(tài)。發(fā)育中的兒童及更年期后的成年人的機(jī)體則不再處于這種穩(wěn)態(tài)。 生物機(jī)體與外界交換物質(zhì)時(shí),生物體排泄的熵往往大于生物體吃進(jìn)的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的熵。因此,總

29、熵仍是增大的,這并不違反熱力學(xué)第二定律。關(guān)于生物體與外界的交換,薛定諤有句名言曰:生物體以負(fù)熵為食。 三、生物的生序過(guò)程 我們來(lái)做一個(gè)游戲:在一只箱子中,放有7個(gè)顏色不同的球,紅、橙、黃、綠、青、藍(lán)、紫。另外有一只袋子,內(nèi)裝有充分多的各種顏色的球?,F(xiàn)在,從箱中取一個(gè)球讓它“死亡”扔掉,不再放回箱子;然后,再?gòu)南渲腥〉诙€(gè)球,同時(shí)從袋中取一個(gè)與其顏色相同的球,并將這兩個(gè)同色球一起放回箱中。第二次從箱中取出的球得到“再生”。依次重復(fù)上面的“死亡”與“再生”游戲,最后,箱中的球會(huì)變成單一的顏色。這里讓我們看到了有序由無(wú)序中產(chǎn)生的過(guò)程,在生物體中就有這種生序的過(guò)程。當(dāng)然,生物體中的生序過(guò)程比游戲要復(fù)雜

30、得多。 1958年,貝洛索夫(Belousov)第一次在均質(zhì)的氧化-還原系統(tǒng)中,看到了一種周期性的化學(xué)反應(yīng),其中有鈰離子從3價(jià)到4價(jià)之間的周期性振蕩,即 由于Ce4+與Ce3+顏色不同,故反應(yīng)時(shí)容器內(nèi)的液體先由藍(lán)色變成粉紅色,后又恢復(fù)藍(lán)色,依次交替變化,可維持幾千個(gè)周期。這種振蕩的化學(xué)過(guò)程也可以作為生物過(guò)程的簡(jiǎn)化模型,它是一種遠(yuǎn)離平衡的無(wú)衰減振蕩,人體心臟的跳動(dòng)就是遠(yuǎn)離平衡的無(wú)衰減振蕩。著名的比利時(shí)學(xué)者普利高津創(chuàng)立的非平衡統(tǒng)計(jì)耗散結(jié)構(gòu)理論及哈肯的協(xié)同學(xué)、自組織作用理論都是旨在從混沌中找到生序的機(jī)制。研究生命起源的理論中,最基本的問(wèn)題也是如何形成有序信息大分子,如何在生命體隨機(jī)混合中形成遺傳短文

31、。 為了說(shuō)明這一個(gè)開放體系有可能使自己的熵不是增加,而是減少,我們就來(lái)對(duì)地球進(jìn)行考察。地球接受了太陽(yáng)的能量,使靠近地面的區(qū)域成為較熱的區(qū)域,地面的上空,則隨大氣層高度的增加漸漸冷下去,于是在地面上造成了一個(gè)有序的生態(tài)環(huán)境。大氣層接受太陽(yáng)能,又把它幾乎全部放回去,并使地球上保持一定的溫差區(qū)域,為生物的生存、繁衍提供了良好的環(huán)境和條件。地球是一個(gè)低熵體系,且輸出熵。再看看整個(gè)大宇宙,它并非接近平衡態(tài),相反有各色各樣的結(jié)構(gòu)。星系不斷形成偏離平衡的開放模式,在大范圍內(nèi)看不到任何趨向平衡的跡象,這里面引力起了重要作用,它好像是前面游戲中的“死亡”、“再生”法則,能產(chǎn)生從無(wú)序走向有序的演化。黑 洞 熵 通常黑洞的信息只有3個(gè),即質(zhì)量M、電量Q及自轉(zhuǎn)角動(dòng)量J。對(duì)于不帶電、無(wú)自轉(zhuǎn)的黑洞,則只有唯一的信息 黑洞的總質(zhì)量M??紤]前面信息與熵的關(guān)系,容易想到,黑洞的信息量幾乎為零,其熵值一定極大。1973年,貝肯斯坦(Bekenstein)建立了黑洞的熱力學(xué)理論,提出黑洞的熵SB=A/4。其中,A是黑洞的表面積,由于黑洞的半徑為2M,于是 (2.53) 一般情況下,星球物質(zhì)的熵與其總質(zhì)量成正比,而黑洞的熵卻與總質(zhì)量的平

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