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1、期末復(fù)習(xí)提前告知:熱學(xué)考試,請準(zhǔn)備好計算器??紙鰞?nèi)不能互借、不能使用手機計算。手機必須關(guān)機。章導(dǎo)論宏觀上,在任何情況下都符合玻-馬、蓋-呂、查理三定律的氣體理想氣體:溫度不太低,壓強不太高的實際氣體可視為理想氣體。(1)玻一瑪定律:pV =常數(shù)或T =常數(shù)(2)蓋.呂薩克定律:T _ =V=常數(shù)或P =常數(shù)(3)查理定律:P _ =:常數(shù)或 V =常數(shù)O三個實驗定律:理想氣體狀態(tài)參量:體積(V),壓強(P),溫度(T);內(nèi)能(U),焓(H),熵(S),摩爾數(shù)(四、理想氣體分子模型:全同質(zhì)點;彈性碰撞;除碰撞瞬間外無相互作用,忽略重力五、理想氣體的狀態(tài)方程:PV = M RT RT二乎RT :普
2、遍適用Na八、PiViP2V2T2Ti阿佛伽德羅定律:關(guān)于P二nkT :狀態(tài)變化中質(zhì)量不變P 二 nkT1.是狀態(tài)方程的微觀式,大學(xué)物理中常用此式2.式中n=dv=N :氣體的分子數(shù)密度,即單位體積內(nèi)的分子數(shù)3. R = 8.31 J/(mol K):普適氣體常數(shù)七、R8 314= - -1.3103J K:玻耳茲曼常量4.NA 6.02如023以卄厶Z乂帀蟲關(guān)于壓強P::單位時間內(nèi)碰在單位面積器壁上的平均分子數(shù)(氣體分子碰壁數(shù)) d N 1 -1 -1= 一 nv 電 一 nvdtdA 46壓強P:單位時間內(nèi)氣體(全部分子)施于單位面積器壁的平均沖量dlP dtdA壓強的定義體現(xiàn)了統(tǒng)計平均。
3、Vx 0的分子占總分子的一半,或 分子速度在某方向的分量平均值為(例如:在x方向,有Vx = 0 ;在y方向,有Vy = 0 ;在z方向, 這是機會均等的表現(xiàn)。VF =3/ 也是機會均等的表現(xiàn)。是統(tǒng)計平均的表現(xiàn)。2 _八、 微觀量與宏觀量的關(guān)系:卩=3門毎kt,32kT (注:兀t .mV)1.壓強是相應(yīng)的微觀量:分子數(shù)密度和平動動能的統(tǒng)計平均。壓強與分子數(shù)密度 n有關(guān),與氣體種類無關(guān)。2.溫度是相應(yīng)的微觀量:平均平動能的統(tǒng)計平均值。溫度是大量氣體分子熱運動的外在表現(xiàn),實質(zhì)就是反映了氣體內(nèi)部分子熱運動的劇烈程度。名kt相同,但V2或不一定相同,對不同氣體,平衡態(tài)時,若 T相同,表示因為還要考慮
4、分子的質(zhì)量 m;同樣,若JV2相同,也不一定 T相同。3.只有宏觀量才能被測量,微觀量不能。4.壓強和溫度都是大數(shù)量分子的微觀量的統(tǒng)計平均,對于少數(shù)分子沒有壓強和溫度可言。九、分子力:分子力是由靜電力、電子軌道不同狀態(tài)的結(jié)合力等組成的,并非來自萬有引力第二章麥克斯韋分布律速率分布函數(shù)3=器分布在速率V附近的單位速率間隔內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的比例,率v的函數(shù)。1.漲落現(xiàn)象:偏離統(tǒng)計平均值的現(xiàn)象是速OOVpvTV22.統(tǒng)計規(guī)律永遠(yuǎn)伴隨著漲落現(xiàn)象(粒子數(shù)越少,漲落現(xiàn)象越明顯)3.是統(tǒng)計規(guī)律,只適用于 大量分子組成的集體。也有漲落,非種速率(理想氣體、溫度為T的平衡態(tài))2RT(1)最概然速率Vp彳A討
5、論速率分布(概率)時用到(是速率分布中的最大速率嗎?)(2)平均速率亍=再了-在討論分子平均碰撞頻率(平均自由程)時用到(3)方均根速率 也=二 Vrms - 在計算分子的平均平動動能時用到同一氣體,同一溫度,:Vp Vrms湍流不同氣體:它們都-。第三章 輸運過程(內(nèi)容提要)I. 輸運過程是指系統(tǒng)由非平衡態(tài)向平衡態(tài)的變化過程,其過程的快慢取決于分子間碰撞的頻繁程度(即碰撞頻率)。輸運過程中都有相應(yīng)物理量的定向?qū)恿?遷移。1、三類輸運過程:*層流與湍流,見圖。流體作層流時,通過任一平行于流速的截面兩側(cè)的相鄰兩層流體上作用有對阻止它們相對滑動”的切向作用力與反作用力,使流動較快的一層流體減 速,
6、流動較慢的一層流體加速。這種力稱為黏性力(內(nèi)摩擦力)(1) 粘滯現(xiàn)象:因各氣層定向流速不均勻而使相鄰兩氣層互現(xiàn)切向內(nèi)摩擦力的 現(xiàn)象。宏觀表現(xiàn)為分子定向運動的動量遷移。(2) 熱傳導(dǎo)現(xiàn)象:因氣體各層的溫度不均勻而使相鄰兩氣層有熱量傳遞。宏觀表現(xiàn)為氣體分子熱運動能量遷移。(3) 擴散:當(dāng)氣體的密度不均勻時, 氣體的質(zhì)量將從密度大的區(qū)域向密度小的區(qū)域移動的現(xiàn)象。單純由熱運動產(chǎn)生的擴散叫純擴散。宏觀表現(xiàn)為由于分子熱運動所產(chǎn)生的氣體宏觀粒子遷移或質(zhì)量遷移。分子的熱運動和分子間的碰撞是輸運過程的內(nèi)因,是出發(fā)點。2、氣體分子碰撞使平衡態(tài)下分子速度有穩(wěn)定分布;實現(xiàn)能量均分;使氣體由非平衡態(tài)T平衡態(tài)。(1) 描
7、述的物理量有:碰撞截面b;平均碰撞頻率 Z ;平均自由程幾剛球模型:把分子看作直徑為d,無引力作用的彈性剛球。(T =Tid2.(3)有效直徑d :兩分子在碰撞中其中心所能接近的最小距離,相當(dāng)于完全彈性 小球的直徑d。它是統(tǒng)計平均值,可視為常數(shù)。(4) 碰撞截面b :以分子的有效直徑d為半徑的球體的最大截面若兩種不同的分子相碰,a的半徑為(d1+d2)/2(5)平均碰撞頻率Z :一個分子在單位時間與其他分子的平均碰撞次數(shù)。(聘,P =nkT )Z =d2vn =血nv口/5 mkTZ 一般109次/秒:即每秒碰幾十億次!討論:Z如何變化?溫度不變時,Z隨壓強的增大而增大:壓強不變時,Z隨溫度的
8、增大而減小:(6)平均自由程幾:分子在相鄰兩次碰撞之間自由走過 的平均路程(是統(tǒng)計平均值)幾一般 10-810-9 m (nm 級),約為 d的200倍。討論:入如何變化?溫度不變時,隨壓強的增大而減小:壓強不變時,X隨溫度的增大而增大:Z和幾都反映了分子間碰撞的頻繁程度。在Z就越大,幾就越小。*n輸運過程的宏觀規(guī)律牛頓粘滯定律dK =ZH dSdtkT定時,分子間的碰撞越頻繁,粘滯定律的實質(zhì)是描述了因宏觀速度不均勻而引起的動量定向轉(zhuǎn)移,2.傅立葉熱傳導(dǎo)定律:是粘滯系數(shù)。ZH dSdtdQ七熱傳導(dǎo)定律的實質(zhì)是描述了因溫度不均勻而引起的熱量的定向移動,是熱傳導(dǎo)系數(shù)。斐克擴散定律:dM = -D
9、(嗎z4 dSdt dz 擴散定律的實質(zhì)是描述了因密度不均勻僅由分子的熱運動完成的質(zhì)量定向移動。D是擴散系數(shù)。上述三種現(xiàn)象有共同的宏觀特征,其發(fā)生都是由于內(nèi)部存在有一定的不均勻性,梯度正是這種不均勻性的描述,左邊表示的正是消除這些不均勻性的傾 向,負(fù)號則表示某個物理量輸運的方向是沿著相應(yīng)的宏觀量減少的方向,所以 這些現(xiàn)象乃是從各個不同的方面揭示出氣體趨向于各處均勻一致的特性。*m輸運過程的微觀解釋分子的熱運動和分子間的碰撞是輸運過程的內(nèi)因,是出發(fā)點。1.基本假設(shè):(1) 碰撞截面a不隨溫度改變。(2) 局域平衡假設(shè):初級近似中,大范圍不平衡,局部小范圍以為平衡。(3) 統(tǒng)計假設(shè):由于局域平衡,
10、氣體在六個指向運動,的分子數(shù)目相同,都為總分子數(shù)的1/6,通過參考面dS的分子數(shù)為丄nV dSdt。而且自由程速率,6能量,動量等都是可取平均值。(4) 一次碰撞“同化”假設(shè),從一個區(qū)域到另一個區(qū)域只需一次碰撞。2. 根據(jù)輸運過程的實質(zhì), 利用上述基本假設(shè)可得出與上述完全相同的定律表達(dá)式,并得到輸運系數(shù)的具體形式。第四章熱力學(xué)第一定律正確理解:準(zhǔn)靜態(tài)與非準(zhǔn)靜態(tài)過程; 可逆與不可逆過程;自發(fā)與非自發(fā)過P-V 圖?)程;絕熱與非絕熱過程(1) 只有準(zhǔn)靜態(tài)過程才能用過程曲線表示(是否只能用(2) 自然界的一切自發(fā)過程都是不可逆過程(3) 切與熱有關(guān)的過程都是不可逆過程(4)準(zhǔn)靜態(tài)過程是否一定是可逆過
11、程?(5)不可逆過程是否就是不能向相反方向進(jìn)行?(6)絕熱過程是否一定是等熵過程?(7)準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過程是否一定是可逆過程?圖示的系統(tǒng)(做絕熱自由膨脹的氣體)。1.初態(tài)、末態(tài)是平衡態(tài)2.但中間態(tài)不是平衡態(tài),所以經(jīng)歷的是非準(zhǔn)靜態(tài)的過程這是一個自發(fā)、不可逆、絕熱、非準(zhǔn)靜態(tài)過程3.該過程不 能用過程曲線表示出來4.但初態(tài)與末態(tài)可以在 過程曲線中表示出來(1)系統(tǒng)對外沒有作功隔板已被抽掉了(2)系統(tǒng)的內(nèi)能減少-?Q=0,T 減小初5(平態(tài))中回態(tài)俳平#態(tài)氣由張(3) 系統(tǒng)的熵增加是不可逆過程但若系統(tǒng)做的是準(zhǔn)靜態(tài)絕熱膨脹呢?1.初態(tài)、末態(tài)、中間態(tài)都是平衡態(tài)2.這是一個非自發(fā)的、可逆的、絕熱的、準(zhǔn)靜態(tài)的過程
12、3. 全過程、全部狀態(tài)(初態(tài)、末態(tài)、中間態(tài))都可以在過程曲線中表示出來4.過程曲線可以用 P-V圖反映,也可以畫成 P-T圖,或畫T-V圖(1)系統(tǒng)對外作功一一不是迅速抽掉隔板,定是氣體緩緩地推動隔板(2)系統(tǒng)的內(nèi)能減少?Q=0,T減小(3)系統(tǒng)的熵不變是可逆過程能量均分定理和熱容量1. 自由度i:決定一個物體的位置所需要的獨立坐標(biāo)數(shù)。i = t (平動)+ r (轉(zhuǎn)動)+ s (振動)。當(dāng)忽略振動自由度(經(jīng)典熱力學(xué),常溫):i = t+r自由度、比熱容比、摩爾熱容:i=t+r丫 = Cp ,m/Cv,mCV,m=iR/2Cp,m=CV,m+R單原子3 (3+0)5/3=1.673R/25R/
13、2剛丿性雙原子5 (3+2)7/5=145R/27R/2剛丿性多原子6 (3+3)4/3=1.333R4R2.能量按自由度均分定理(能量均分定理)(1)在溫度為T的平衡態(tài)下,物質(zhì) 每個分子的每一個自由度 具有相同的平均動能kT/2。- 1 1 * _ 1(2)一個分子的平均總能量-i 尹甘宀曠尹,(t + kT(3)1mol物質(zhì)的總能量(內(nèi)能)為(t + r) 丄 RT2單原子尸3kT23Um =-RT=Cv,mT常溫雙原子5Um=-RT =Cv,mT*高溫雙原子(考慮振動自由度 s)=7kT2Um=7RT =Cv,mT(4) M千克物質(zhì)的內(nèi)能U0 =V 2RT = V Cv,mT能量均分定理
14、僅限于均分動能(含平動動能和轉(zhuǎn)動動能)熱力學(xué)第一定律 U2 Ui = Q + W , dU = ?Q + ?W (微變式)1.W=-fpdv :外界對系統(tǒng)作功(體積壓縮功為正功),是過程量。2.3.Q=MCm(T2-Ti):系統(tǒng)吸熱為正,放熱為負(fù)。也是過程量。U iRT = V 2R V CV,mT :理想氣體系統(tǒng)的內(nèi)能。是狀態(tài)量。理想氣體的內(nèi)能僅是溫度的單值函數(shù)(態(tài)函數(shù))4.僅有體積功時:dU=?Q - pdV四、熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用1.等體過程:Wv=0; Qv =3 =M4rat 二 vCvMT; = C u 2I2.等壓過程:Wp=-p V=- vR T; Qp = VpmT心=vCv
15、,m也 T; T = c3.等溫過程:V2p1 U=0 ; “ nVr npWt = -Qt ; pV = C4.五、Q=0 ; U = vCv/T; W UyJ絕熱方程:pV = C1 ; TV = C2 ;7y22或:pM = p2V2 ; TV1 = T2V2 ;熱機:利用工作物質(zhì)連續(xù)不斷地把熱轉(zhuǎn)換為功的裝置絕熱過程:7-1 -YP T = CP1 T1= P2 T21.正循環(huán):P-V圖中的順時針閉合曲線系統(tǒng)經(jīng)歷一個循環(huán)之后,內(nèi)能不改變2.熱機效率:nW Q2Q1Q2I= 1-Q1Q1;卡諾熱機效率n = 1-ZlC 1Ti Q1:熱機從熱源吸收的總熱量;|Q2|:熱機向熱源放出的總熱量
16、( Q20);W:熱機對外界所做的功(2)理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)過程的卡諾循環(huán)的效率只由高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩吹臏囟葲Q定,與工作物質(zhì)無關(guān)。據(jù)此2點可判斷該熱機(循不可逆V 可逆卡諾定理2環(huán))是否為卡諾熱機(循環(huán))八、制冷機:通過外界作功,從低溫?zé)嵩次鼰岬难b置1.逆循環(huán):P-V圖中的逆時針閉合曲線2.制冷系數(shù):n( W)wQ2Q2 -;卡諾制冷機制冷系數(shù)2Qi QT2wC =Ti-T2(1) |Qi| :制冷機向高溫?zé)嵩捶懦龅目偀崃?Qi0)Q2:制冷機從低溫?zé)嵩次盏目偀崃?3) W:外界對制冷機所做的功第五章熱力學(xué)第二定律開爾文表述:不可能從單一熱源吸收熱量,使之完全變?yōu)橛杏霉Χ划a(chǎn)生其它影響。功轉(zhuǎn)化為
17、熱的過程是不可逆的是否就是說:“功可以轉(zhuǎn)換為熱,而熱不能轉(zhuǎn)換為功?克勞修斯表述:不可能把熱量從低溫物體傳到高溫物體而不引起其它影響。與熱相聯(lián)系的自發(fā)過程都是不可逆的熵S:狀態(tài)量 【態(tài)函數(shù),即S(T,V)或S(T, P)】任意可逆循環(huán)中,系統(tǒng)由平衡態(tài)1經(jīng)任意過程過渡到平衡態(tài) 2時,其熵的增量 as=S2-s=j2也(R) TS1 -初態(tài)熵,S2 -末態(tài)熵,熵的單位 -J/K積分路徑R為任意可逆過程;積分值只和始、末態(tài)有關(guān),和中間過程無關(guān)。四、 熵增加原理:一個 孤立系統(tǒng)的熵 永不減少。即:對封閉系統(tǒng)中的一切絕熱過程( S)絕熱0 (=可逆,不可逆)表示在不可逆絕熱過程中熵總是增加 的;在可逆絕熱
18、過程中熵不變第六章物態(tài)與相變五種物態(tài):固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)、等離子態(tài)、超密態(tài)1.液體與氣體的交界處,有一 表面層,表面層內(nèi)存在表面張力;2.液體與固體接觸處,有一 附著層,附著層內(nèi)出現(xiàn)彎曲液面:有不潤濕(凸液面)與潤濕(凹液面)現(xiàn)象 相變1.相:物理性質(zhì)均勻的部分,它和其它部分之間有一定的分界面隔離開來。 例如:冰和水的混合物,冰塊和水有分界面,冰塊里水物理性質(zhì)是均勻的, 液體中的水物理性質(zhì)也是均勻的。那么,冰是一個相,水也是一個相。2.相變:物質(zhì)在壓強、溫度等外界條件 不變的情況下,從一個相轉(zhuǎn)變?yōu)榱?個相的過程。相變過程就是物質(zhì)結(jié)構(gòu)發(fā)生突然變化的過程。相變是在一定的溫度和壓強 下進(jìn)行的。例如,在
19、 1atm和100C時,水由液相變成汽相,但若P不是1atm時,沸點也不再是100C。高壓鍋就是這樣。3. 一級相變特征:相變時有體積變化和相變潛熱(T、P不變)氣液相變:凝結(jié)與汽化(體積突變,伴有相變潛熱一一汽化熱L)1.凝結(jié):由氣相變?yōu)椋ㄍ瑴赝瑝海┮合嗟倪^程;汽化由液相變?yōu)椋ㄍ瑴赝瑝旱模庀嗟倪^程。 汽化有蒸發(fā)與沸騰兩種,從相變機構(gòu)看,無區(qū)別。2. 有沸點:在一定的壓強下,液體要升高到一定的溫度才汽化,這溫度稱為沸點。在沸點時汽、液兩相共存。3. 有相變潛熱汽化熱 L (汽化潛熱):1kg物質(zhì)氣液相變時所吸收或放出的熱量(兩種情形:是1千克液體汽化為同溫度下的氣體時所吸收的熱量,也是1千克
20、氣體凝結(jié)為同溫度下的液體時所放出的熱量)。單位:J/kgQ=Lm是在T、P不變時發(fā)生v表示汽化過程)所以,m( kg)液體汽化(全部變成汽分子逸出液面)所需熱量4. 摩爾汽化熱Lv,m: 1mol的量氣液相變時吸或放的熱量(*推導(dǎo)摩爾汽化熱Lv ,mQ = Lv,m 或:Lv,m=Qv,mv,m指1mol液體,在沸點由液態(tài)(l態(tài))汽化為飽和蒸汽(g態(tài))所需的熱量 (即:Lv,m = Qv,m是在T、P不變時發(fā)生1)汽化 是一個可逆等溫過程, 所以據(jù)?Q = TdS可得:Qv Lvm =Tv(Sg-S)iTv(Sg,mS,m) 1mol: L(對 1mol: ? Q m = Td Sm)v,m= Tv(Sgm Sm)二 Qvm,2)同時,汽化也是一個可逆等壓過程,所以據(jù)?Qp = V Cp,m dT = dH有:3)1mol:Qv,m = m =Lv,m ,即Lv,m = H g,m H i ,m4)5)焓的定義:Hm二Um + PV代入3 ):Lv,m= HgmH,1 m U ,g-U,i+m(P0V,gV,Lm(TS,gS各量含義:(l 液態(tài);g:汽化為飽和蒸汽時的汽態(tài))Hg,m Ug,m Sg,m Vg,m :飽和蒸汽的摩爾焓、摩爾內(nèi)能、摩爾熵、摩爾體積Hi,m Ui,m Si,m 乂小:液體的摩爾焓、摩爾內(nèi)能、
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