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1、本科畢業(yè)論文(設(shè)計)題目: 環(huán)氧樹脂固化劑的研究進(jìn)展 院(系) 理學(xué)院專 業(yè) 化學(xué)年 級 2007級姓 名學(xué) 號指導(dǎo)教師職 稱講師2011年6月13日目 錄摘 要1Abstract2前 言3第一章 環(huán)氧樹脂51.1 環(huán)氧樹脂的定義51.2 環(huán)氧樹脂的類型分類51.2.1縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂51.2.2縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂61.2.3縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂61.2.4脂環(huán)族環(huán)氧樹脂71.2.5脂肪族環(huán)氧樹脂71.3 環(huán)氧樹脂應(yīng)用71.3.1在涂料領(lǐng)域的運用71.3.2在復(fù)合材料領(lǐng)域的運用71.3.3在粘接劑領(lǐng)域的運用81.4 環(huán)氧樹脂的耐腐蝕性8第二章 固化劑102.1 固化劑的定義102.2固化
2、劑的分類102.2.1按用途分類102.2.2按使用方法分類102.2.3按化學(xué)成分分類112.3 固化劑的用途11第三章 環(huán)氧樹脂固化劑123.1 環(huán)氧樹脂固化劑定義123.2 環(huán)氧樹脂固化劑分類123.2.1堿性和酸性類固化劑123.2.2加成型和催化型固化劑123.2.3顯在型固化劑和潛伏型固化劑123.3環(huán)氧樹脂固化劑運用現(xiàn)狀簡介13第四章 環(huán)氧樹脂固化劑的研究進(jìn)展154.1 國內(nèi)外環(huán)氧樹脂固化劑的研究進(jìn)展154.2 環(huán)氧樹脂固化劑的前景和方向164.3 我國環(huán)氧樹脂固化劑發(fā)展存在的一些問題164.4如何解決我國環(huán)氧樹脂固化劑發(fā)展存在的問題17參考文獻(xiàn)19致 謝20 摘 要本論文介紹了
3、環(huán)氧樹脂和固化劑的定義、分類、用途以及二者之間的關(guān)系,文中著重講述了國內(nèi)外環(huán)氧樹脂固化劑的研究現(xiàn)狀。目前,有關(guān)環(huán)氧樹脂的固化劑的研究內(nèi)容是改善環(huán)氧樹脂的脆性、耐溫性、耐候性、固化速度等方面的缺陷,提高環(huán)氧樹脂的性能。固化劑改性的主要方法是通過有機(jī)化學(xué)反應(yīng)在原有的固化劑結(jié)構(gòu)上引入新的官能團(tuán)和特殊結(jié)構(gòu),或者合成新的固化劑品種,從而達(dá)到環(huán)氧樹脂高性能化的目的。二十一世紀(jì)的特征是能源、材料、環(huán)保和健康,在這個嶄新的世紀(jì),高分子材料將進(jìn)入一個新的發(fā)展時期,在高分子化學(xué)向均勻高分子和綠色高分子綠色反應(yīng)的方向發(fā)展趨勢下環(huán)氧樹脂也向著精細(xì)化、系列化、專用化、功能化、配套化、高純化的方向進(jìn)行著努力。作為環(huán)氧樹脂
4、的固化劑,一方面原有的各種固化劑改性以適應(yīng)新的要求,另一方面各大公司和研究單位也在積極研制新的固化劑,如季麟鹽,取得了比原來的固化劑優(yōu)異的性能。文中著重闡述我國環(huán)氧樹脂固化劑的研究現(xiàn)狀,以及對環(huán)氧樹脂固化劑的發(fā)展方向作了展望。關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂;固化劑;進(jìn)展AbstractThis paper introduced the definition , classification, use of epoxy resin and curing agent, and the relationship between epoxy resin and curing agent and narrated t
5、he status quo of epoxy curing agent in domestic and foreign. At present, the research concerning epoxy curing agent is to improve defects of epoxy resin in the aspects including brittleness ,heat resistance, weather resistance, cure speed and improve the performance of epoxy resin. The main methods
6、of curing agent modified are to introduce new functional groups and special structures to the original structure of the curing agent by organic chemical reactions in introducing ,and to synthesize new varieties of curing agent, in order to achieve the purpose of improving the performance of epoxy re
7、sin. Twenty-first century is characterized by energy, materials, environmental protection and health. In this new century, the polymer material will enter a new period of development. even in When polymer chemistry develops towards the direction of uniform polymer and the green polymer , epoxy resin
8、 also develops towards the direction of refinement , series, specialization, functional, supporting technology, high purification. As epoxy curing agents, on the one hand a variety of curing agent is modified to meet the new requirements, on the other hand , major companies and research institutes a
9、re also actively developing new curing agent, such as season lin salt, and obtain better performance than the original curing agent . This paper described the status quo of epoxy resin and curing agent, and expected the development direction of epoxy resin curing agent .Key words:epoxy resin; curing
10、 agent ;progress前 言環(huán)氧樹脂是技術(shù)含量較高的精細(xì)化工產(chǎn)品,其優(yōu)異的性能正不斷拓展應(yīng)用領(lǐng)域,而環(huán)氧樹脂的技術(shù)進(jìn)展,品種增加和消費需求又促進(jìn)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)的擴(kuò)大和發(fā)展。當(dāng)前環(huán)氧樹脂正處于產(chǎn)品成熟增長期,從19861997年的11年間,全球環(huán)氧樹脂產(chǎn)量以6%的速度增長,也證實了今后環(huán)氧樹脂產(chǎn)量還將繼續(xù)增長。但環(huán)氧樹脂屬于網(wǎng)絡(luò)聚合物范疇,單獨使用幾乎沒有什么價值,只有在使用中加入固化劑,并在一定條件下進(jìn)行固化反應(yīng),生成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,才會顯現(xiàn)出各種優(yōu)良的性能,成為具有真正使用價值的環(huán)氧材料。本論文介紹了環(huán)氧樹脂和固化劑,著重闡述我國環(huán)氧樹脂固化劑的研究現(xiàn)狀,以及對環(huán)氧樹脂固化劑的發(fā)
11、展方向作了展望。在環(huán)氧樹脂固化劑中,胺類固化劑種類多,用量大,用途廣,但是一般的胺類固化劑在常溫下?lián)]發(fā)性大,毒性大,固化偏快,配比太嚴(yán),甚至吸收二氧化碳降低效果。而水性環(huán)氧樹脂固化劑是經(jīng)過對傳統(tǒng)的胺類固化劑改性而得,它克服了未改性胺類固化劑的缺點,不影響涂膜的物理和化學(xué)性能,且以水為溶劑,VOC含量符合環(huán)保要求。要使環(huán)氧樹脂與固化劑之間能充分混合、固化,就要使二者的溶解度參數(shù)相匹配。溶解度參數(shù)大的固化劑與疏水性的環(huán)氧樹脂間的溶解度參數(shù)差異較大,得到的涂膜的綜合性能不好;而溶解度參數(shù)小的固化劑與環(huán)氧樹脂溶解度參數(shù)匹配,但它難溶于水,不能穩(wěn)定的分散在水中,因此需對其進(jìn)行改性。氧樹脂固化劑改性的原理
12、是對多元胺進(jìn)行改性,使其成為具有親環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)的水性環(huán)氧固化劑,同時該固化劑又作為陽離子型乳化劑完成對環(huán)氧樹脂的乳化。用該方法制備的水性環(huán)氧樹脂乳液具有良好的穩(wěn)定性,并且由于環(huán)氧樹脂組分不需進(jìn)行親水改性,可以保證涂膜的耐化學(xué)藥品性能良好。至20世紀(jì)70年代國外開發(fā)出水性環(huán)氧涂料技術(shù)以來,水性環(huán)氧涂料得到了廣泛的應(yīng)用,而作為水性環(huán)氧體系配套使用的水性環(huán)氧固化劑 ,它的性質(zhì)對涂膜的物理和化學(xué)性能有著至關(guān)重要的影響。在國外,對于水性環(huán)氧固化劑的研究較多,也有一些工業(yè)化的產(chǎn)品,但是價格昂貴。在國內(nèi),水性環(huán)氧固化劑的研究較少, 鮮有成熟的產(chǎn)品。因此,開發(fā)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的水性環(huán)氧固化劑對于我國涂料工業(yè)具
13、有重大的意義。我國環(huán)氧樹脂固化劑是隨著環(huán)氧樹脂行業(yè)的發(fā)展而發(fā)展的。90年代中葉我國環(huán)氧樹脂生產(chǎn)和應(yīng)用得到快速發(fā)展,帶動和促進(jìn)了固化劑的發(fā)展,表現(xiàn)為固化劑的研究、開發(fā)、生產(chǎn)、經(jīng)營、應(yīng)用日益活躍,固化劑的品種、數(shù)量、質(zhì)量也在逐年提高,涌現(xiàn)出一批小型固化劑生產(chǎn)廠。進(jìn)入21世紀(jì),中國環(huán)氧樹脂也成為世界“制造中心”,增長極快,據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會預(yù)測,2005年我國環(huán)氧樹脂產(chǎn)量和消費量將分別達(dá)到30、60萬噸消費將占全球三分之一強(qiáng),以藍(lán)星新材料無錫樹脂廠為代表的龍頭企業(yè)不僅在規(guī)模而且在質(zhì)量上開始靠近世紀(jì)先進(jìn)水平。但是固化劑的發(fā)展卻被人們忽視,總體技術(shù)水平僅與國外90年代初相當(dāng)。目前我國已成為環(huán)氧樹脂生
14、產(chǎn)和消費大國,針對國外對固化劑的研究與開發(fā)遠(yuǎn)比環(huán)氧樹脂活躍,與環(huán)氧樹脂品種相比固化劑品種更多,且保密性很強(qiáng),而國內(nèi)固化劑發(fā)展嚴(yán)重滯后的現(xiàn)狀,專家呼吁盡快把發(fā)展環(huán)氧樹脂固化劑提上重要日程,形成完整產(chǎn)業(yè)鏈,以免未來發(fā)展受制于人。用戶及市場需求的拉動是環(huán)繞速度固化劑發(fā)展的巨大推動力。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家說,這主要表現(xiàn)在用戶對固化劑提出了更高、更新的要求,如:使用絕對安全可靠,適應(yīng)全球環(huán)保、衛(wèi)生及安全性潮流;應(yīng)用效果顯著提高,品質(zhì)卓越突出;使用、貯運方便;性價比適宜,成本效能平衡,令人樂于購買和使用;高純化、透明化。市場的需求發(fā)展趨勢還表現(xiàn)在:朝系列化、專用化、配套化、精細(xì)化發(fā)展;在符合環(huán)保法規(guī)和
15、滿足用戶需求的前提下,不斷降低成本、實現(xiàn)較高利潤;固化劑生產(chǎn)廠與固化劑用戶結(jié)成的伙伴關(guān)系,實現(xiàn)雙贏。目前環(huán)氧樹脂固化劑廠家從市場競爭和發(fā)展戰(zhàn)略角度出發(fā),普遍注重培養(yǎng)高素質(zhì)綜合性的固化劑研究開發(fā)人才,同時技術(shù)改造和新產(chǎn)品開發(fā)異?;钴S,強(qiáng)化科研生產(chǎn)應(yīng)用經(jīng)營管理研究開發(fā)體系、加強(qiáng)知識產(chǎn)權(quán)保護(hù),與環(huán)氧樹脂配套發(fā)展、互相促進(jìn)。第一章 環(huán)氧樹脂1.1 環(huán)氧樹脂的定義環(huán)氧樹脂是泛指分子中含有兩個或兩個以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)高分子化合物,除個別外,它們的相對分子質(zhì)量都不高。環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu)是以分子鏈中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)為其特征,環(huán)氧基團(tuán)可以位于分子鏈的末端、中間或成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。由于分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán),使
16、它們可與多種類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成不溶、不熔的具有三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高聚物。1.2 環(huán)氧樹脂的類型分類根據(jù)分子結(jié)構(gòu),環(huán)氧樹脂大體上可分為五大類: 縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂 縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂 縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂 線型脂肪族類環(huán)氧樹脂 脂環(huán)族類環(huán)氧樹脂 1.2.1縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂是由含活潑氫的酚類或醇類與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的。 (1) 二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂 二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂是由二酚基丙烷與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成。工業(yè)二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂實際上是含不同聚合度的分子的混合物。其中大多數(shù)的分子是含有兩個環(huán)氧基端的線型結(jié)構(gòu)。少數(shù)分子可能支化,極少數(shù)分子終止的基團(tuán)是氯醇基團(tuán)而不
17、是環(huán)氧基。因此環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基含量、氯含量等對樹脂的固化及固化物的性能有很大的影響1。工業(yè)上作為樹脂的控制指標(biāo)如下: 環(huán)氧值。環(huán)氧值是鑒別環(huán)氧樹脂性質(zhì)的最主要的指標(biāo),工業(yè)環(huán)氧樹脂型號就是按環(huán)氧值不同來區(qū)分的。環(huán)氧值是指每100g樹脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量數(shù)。環(huán)氧值的倒數(shù)乘以100就稱之為環(huán)氧當(dāng)量。環(huán)氧當(dāng)量的含義是:含有1mol環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的克數(shù)。 無機(jī)氯含量。樹脂中的氯離子能與胺類固化劑起絡(luò)合作用而影響樹脂的固化,同時也影響固化樹脂的電性能,因此氯含量也是環(huán)氧樹脂的一項重要指標(biāo)。有機(jī)氯含量。樹脂中的有機(jī)氯含量標(biāo)志著分子中未起閉環(huán)反應(yīng)的那部分氯醇基團(tuán)的含量,它含量應(yīng)盡可能地降低,否則也要影響
18、樹脂的固化及固化物的性能。揮發(fā)分。 粘度或軟化點。 (2)酚醛多環(huán)氧樹脂 酚醛多環(huán)氧樹脂包括有苯酚甲醛型、鄰甲酚甲醛型多環(huán)氧樹脂,它與二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂相比,在線型分子中含有兩個以上的環(huán)氧基,因此固化后產(chǎn)物的交聯(lián)密度大,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。它們是由線型酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的2。 (3)多羥基酚類縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂 這類樹脂中具有實用性的代表有:間苯二酚型環(huán)氧樹脂、間苯二酚-甲醛型環(huán)氧樹脂、四酚基乙烷型環(huán)氧樹脂和三羥苯基甲烷型環(huán)氧樹脂,這些多官能縮水甘油醚樹脂固化后具有高的熱變形溫度和剛性,可單獨或者與通用E型樹脂共混,供作高性能復(fù)合材料(ACM
19、)、印刷線路板等基體材料。 (4)脂族多元醇縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂 脂族多元醇縮水甘油醚分子中含有兩個或兩個以上的環(huán)氧基,這類樹脂絕大多數(shù)粘度很低;大多數(shù)是長鏈線型分子,因此富有柔韌性。1.2.2縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂和二酚基丙烷環(huán)氧化樹脂比較,它具有粘度低,使用工藝性好;反應(yīng)活性高;粘合力比通用環(huán)氧樹脂高,固化物力學(xué)性能好;電絕緣性好;耐氣候性好,并且具有良好的耐超低溫性,在超低溫條件下,仍具有比其它類型環(huán)氧樹脂高的粘結(jié)強(qiáng)度。有較好的表面光澤度,透光性、耐氣候性好。1.2.3縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂 這類樹脂的優(yōu)點是多官能度、環(huán)氧當(dāng)量高,交聯(lián)密度大,耐熱性顯著提高。目前國內(nèi)外已利
20、用縮水甘油胺環(huán)氧樹脂優(yōu)越的粘接性和耐熱性,來制造碳纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料(CFRP)用于飛機(jī)二次結(jié)構(gòu)材料。1.2.4脂環(huán)族環(huán)氧樹脂 這類環(huán)氧樹脂是由脂環(huán)族烯烴的雙鍵經(jīng)環(huán)氧化而制得的,它們的分子結(jié)構(gòu)和二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂及其它環(huán)氧樹脂有很大差異,前者環(huán)氧基都直接連接在脂環(huán)上,而后者的環(huán)氧基都是以環(huán)氧丙基醚連接在苯核或脂肪烴上。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的固化物具有以下特點:較高的壓縮與拉伸強(qiáng)度;長期暴露在高溫條件下仍能保持良好的力學(xué)性能;耐電弧性、耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。 1.2.5脂肪族環(huán)氧樹脂 這類環(huán)氧樹脂分子結(jié)構(gòu)里不僅無苯核,也無脂環(huán)結(jié)構(gòu)。僅有脂肪鏈,環(huán)氧基與脂肪鏈相連。環(huán)氧化聚丁二烯樹脂固化后的
21、強(qiáng)度、韌性、粘接性、耐正負(fù)溫度性能都良好。1.3 環(huán)氧樹脂應(yīng)用1.3.1在涂料領(lǐng)域的運用應(yīng)用于汽車:底盤底漆、部件漆,槽車內(nèi)壁涂料。 應(yīng)用于容器:食品罐內(nèi)、外壁涂料,貯槽內(nèi)外壁防腐涂料,壓力罐防腐。 應(yīng)用于工廠設(shè)備:設(shè)備、管道防腐涂料,冰箱、洗衣機(jī)外層涂料,電器設(shè)備絕緣涂料。 應(yīng)用于土建:橋梁防腐涂料,鋼結(jié)構(gòu)防腐涂料,水泥制品防滲涂料,地坪涂料,裝飾涂料,功能涂料、鋼絲網(wǎng)水泥閘門。應(yīng)用于船舶:底貨倉內(nèi)壁涂料,海上集裝箱涂料,鋼鐵部件防腐涂料。 應(yīng)用于其它:鋼家具粉末涂料,電阻元件粉末涂料,鋼制部件粉末涂料,閥體防腐、重防腐超耐磨陶瓷,屏蔽立式管道泵、太陽能熱水器、太陽能電池板、武器3。 1.3
22、.2在復(fù)合材料領(lǐng)域的運用應(yīng)用于汽車:玻璃鋼車殼,玻璃鋼地板,玻璃鋼槽車,控制系統(tǒng),儀器儀表電器零部件,顯示器,汽車干式點火線圈,玻璃鋼部件、防滑粒方向盤套、環(huán)氧樹脂局部加強(qiáng)材料。應(yīng)用于工廠設(shè)備:玻璃鋼氧氣瓶,玻璃鋼貯槽,玻璃鋼容器、管道,模具,螺旋槳,織機(jī)箭桿,飛機(jī)蜂窩結(jié)構(gòu)件,引擎蓋,輥筒,軸,裝機(jī)基礎(chǔ)找平,自流平地坪、電磁線圈,先導(dǎo)閥、玻璃零部件、玻璃鋼泵閥,電碳制品、建筑工程結(jié)構(gòu)件、機(jī)用傳動裝置部件 應(yīng)用于絕緣材料:覆銅板,玻璃鋼板、管、棒,變壓器,繼電器,高壓開關(guān),絕緣子,互感器,阻抗器,電纜頭,電子器件、元件的密封或包封和塑封,報警器、固體電源、FBT回掃變壓器、聚焦電位器、摩托車、汽
23、車等機(jī)動車輛點火線圈、電子、電器零部件、發(fā)光二極管,信號燈,全封閉蓄電池,電機(jī)封裝,溫度變送器、錄音機(jī)磁頭、線路板封閉、集成電路、二、三極管分立器件、無源濾波器、LED的結(jié)構(gòu)封裝、封裝太陽能電池板、電源組件、IC 調(diào)節(jié)器和固態(tài)繼電器、煤礦安全巡查系統(tǒng)、本質(zhì)安全型模塊、自動重合器4。 應(yīng)用于體育用品:玻璃鋼安全帽,球拍,高爾夫球桿,釣魚桿,保齡球,雪撬,沖浪板,玻璃鋼賽艇、帆船、賽車、躺椅、曲棍球桿。應(yīng)用于其它:飛機(jī)機(jī)身、直升機(jī)螺旋葉片,風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片,醫(yī)學(xué)儀器、手術(shù)刀柄,心臟起搏器、工藝品 珠寶、閥門密封件、水工建筑工程、場致發(fā)光屏、混凝土抗磨層、保溫材料、動物模型、航天飛行器、船用尾軸、舵軸
24、、化學(xué)木材、塔身加固、磁懸浮列車軌道、太陽能電池樂器、環(huán)氧裝飾品、玻璃鋼帳篷桿具、刀柄、窗戶、家具、泵、拐杖、顯卡、紅外濾光器、數(shù)字顯示器、矩陣輻射器、發(fā)光二極管與光電二極管、實驗室臺面、仿真樹、預(yù)制磨石、道路橋梁路面。 1.3.3在粘接劑領(lǐng)域的運用應(yīng)用于:室溫快速固化韌性環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑,導(dǎo)電膠,常溫固化靜電植絨粘合劑、光學(xué)結(jié)構(gòu)膠、沙狐球膠、化學(xué)錨固膠、真絲的高功能化、人工花、磁力書寫板、汽車維修膠、石材膠5 。1.4 環(huán)氧樹脂的耐腐蝕性環(huán)氧樹脂之所以可以廣泛運用,很重要一點是它具有的一個特性:耐腐蝕性。環(huán)氧樹脂作為防腐蝕材料不但具有密實、抗水、抗?jié)B漏好、強(qiáng)度高等特點,同時具有附著力強(qiáng)、常溫操
25、作、施工簡便等良好的工藝性,而且價格適中。采用這類材料的防腐蝕工程一般包括:樹脂膠料輔襯的玻璃鋼整體面層和隔離層,樹脂膠泥和砂漿鋪砌的塊材面層,樹脂膠泥勾縫與灌縫的塊材面層,樹脂稀膠泥或砂漿制作的單一與復(fù)合的整體面層及隔離層,樹脂玻璃鱗片膠泥面層等等。選用的材料品種不同,防腐蝕工程的最終產(chǎn)品功能以及適用范圍將有很大不同。專家介紹說,防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹脂除單獨使用外,還可以和不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂和呋喃樹脂等樹脂復(fù)合使用,形成復(fù)合構(gòu)造以充分發(fā)揮各自的長處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。也可與其他樹脂改性形成改性樹脂,改性的方法有物理法和化學(xué)法6。環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的
26、環(huán)氧樹脂物理改性產(chǎn)物,使其性能介于環(huán)氧樹脂和煤焦油之間。物理改性樹脂中次要樹脂一般占總量的3050%;樹脂進(jìn)行化學(xué)改性后其產(chǎn)物的性能已經(jīng)發(fā)生了根本變化,乙烯基酯樹脂實質(zhì)是最典型的環(huán)氧化學(xué)改性樹脂。有時用綜合性能較好的兩種或兩種以上樹脂材料,根據(jù)各自的特點在工程的不同部位的不同構(gòu)造,依次進(jìn)行施工可以產(chǎn)生單一材料難以達(dá)到的顯著效果7。 環(huán)氧樹脂防腐材料主要由以下材料組成。一是環(huán)氧樹脂,指含有環(huán)氧基的聚合物之統(tǒng)稱,主要適用于腐蝕性不太強(qiáng)的介質(zhì),耐堿性能較突出也能耐一般酸(除氫氟酸外)腐蝕,目前國外防腐蝕市場對環(huán)氧樹脂的需用量已經(jīng)大大減少,主要原因在于耐蝕樹脂方面不飽和聚酯樹脂已經(jīng)迅速發(fā)展、且品種較多
27、,國內(nèi)市場由于不飽和聚酯樹脂起步較晚,因此環(huán)氧樹脂仍是防腐蝕領(lǐng)域的主要樹脂品種之一。環(huán)氧樹脂的主要特點是粘結(jié)強(qiáng)度高、收縮率低、產(chǎn)品脆性大、價格較高,常溫固化的樹脂使用溫度不超過808;二是環(huán)氧樹脂的固化劑,有胺類、酸酐類、樹脂類化合物等幾大品種,其中胺類化合物最為常用,它又可以分為脂肪胺、芳香胺及改性胺等幾類,由于乙二胺、間苯二胺、苯二甲胺、聚酰胺、二乙烯三胺等化合物的毒性、氣味較大,因此逐步被無毒、低毒的新型固化劑(如:T31、590、C20等)替代,這類固化劑對潮濕基層甚至水下也可以固化,所以日益引起人們的重視和好評;三是稀釋劑,環(huán)氧樹脂的稀釋通常用非活性稀釋劑如:乙醇、丙酮、苯、甲苯、二
28、甲苯等,2種非活性稀釋劑可以混合使用,有時為了降低固化成品的收縮率、減少孔隙和龜裂也使用活性稀釋劑,如環(huán)氧丙烷丁基醚、環(huán)氧丙烷苯基醚、多縮水甘油醚等;四是增塑劑、增韌劑,單純的環(huán)氧樹脂固化后較脆、沖擊韌度、抗彎強(qiáng)度及耐熱性能較差,常用增塑劑、增韌劑來使樹脂增加可塑性、改善韌性、提高抗彎強(qiáng)度和沖擊韌度;五是填充料,粉料、細(xì)骨料、粗骨料、玻璃鱗片統(tǒng)稱為填充料,加入適當(dāng)?shù)奶畛淞峡梢越档椭破返某杀?、改善其性能,在膠液中填充料的用量一般為樹脂用量的2040%(重量),配制膩子時加入量可較多些,一般可為樹脂用量的24倍,常用的粉料為石英粉、瓷粉,此外還有石墨粉、輝綠巖粉、滑石粉、云母粉等9。 第二章 固化
29、劑環(huán)氧樹脂作為膠粘劑,涂料和復(fù)合材料等的樹脂基體,廣泛應(yīng)用于水利,交通,機(jī)械,電子,家電,汽車及航空航天等領(lǐng)域,但它屬于網(wǎng)絡(luò)聚合物范疇,單獨使用幾乎沒有什么價值,只有在使用中加人固化劑,并在一定條件下進(jìn)行固化反應(yīng),生成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,才會顯現(xiàn)出各種優(yōu)良的性能,成為具有真正使用價值的環(huán)氧材料,因此可見固化劑在環(huán)氧樹脂的應(yīng)用上具有不可缺少的,甚至在某種程度上起著決定性的作用。2.1 固化劑的定義固化劑又名硬化劑、熟化劑或變定劑,是一類增進(jìn)或控制固化反應(yīng)的物質(zhì)或混合物。樹脂固化是經(jīng)過縮合、閉環(huán)、加成或催化等化學(xué)反應(yīng),使熱固性樹脂發(fā)生不可逆的變化過程,固化是通過添加固化(交聯(lián))劑來完成的。2.2固
30、化劑的分類2.2.1按用途分類固化劑按用途可分為常溫固化劑和加熱固化劑。環(huán)氧樹脂高溫固化時一般性能優(yōu)良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接劑等由于加熱困難,需要常溫固化;所以大都使用脂肪胺、脂環(huán)胺以及聚酰胺等,尤其是冬季使用的涂料和粘接劑不得不與多異氰酸酯并用,或使用具有惡臭氣味的聚硫醇類。 至于中溫固化劑和高溫固化劑,則要以被著體的耐熱性以及固化物的耐熱性、粘接性和耐藥品性等為基準(zhǔn)來選擇。選擇重點為多胺和酸酐。由于酸酐固化物具有優(yōu)良的電性能,所以廣泛用于電子、電器方面。 脂肪族多胺固化物粘接性以及耐堿、耐水性均優(yōu)良。芳香族多胺在耐藥品性方面也是優(yōu)良的。由于氨基的氮元素與金屬形成氫鍵,因而具有優(yōu)
31、良的防銹效果。胺質(zhì)量濃度愈高,防銹效果愈好。酸酐固化劑和環(huán)氧樹脂形成酯鍵,對有機(jī)酸和無機(jī)酸顯示了高的抵抗力,電性能一般也超過了多胺10。 2.2.2按使用方法分類固化劑按使用方式分為常溫型固化劑和高溫固化劑,兩者的區(qū)別在于常溫固化劑適用于沒有加熱工序的應(yīng)用領(lǐng)域,而高溫固化劑又稱之為封閉型固化劑,其在常溫下可與水性樹脂(水性聚氨酯、水性丙烯酸酯、氟乳液、有機(jī)硅乳液等)長期穩(wěn)定共存,熱處理時(95以上)該固化劑釋放出的異氰酸酯(-NCO)基團(tuán)與水性樹脂分子鏈上羥基、羧基、氨基等基團(tuán)反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),可顯著改善水性樹脂性能。 封閉型固化劑改變了原有的固化劑需要雙組份、用量不易控制、浪費等缺點,應(yīng)用范
32、圍廣泛:適用范圍: 作為單組分熱固化型水性涂料的內(nèi)交聯(lián)劑,通過固化交聯(lián)顯著改善水性樹脂漆膜的耐水、耐化學(xué)品、耐磨、附著力、力學(xué)機(jī)械等性能。 作為有機(jī)氟或有機(jī)硅乳液的架橋劑,將有機(jī)氟或有機(jī)硅固定到棉纖維或滌綸纖維表面,提高“三防”織物的耐水洗次數(shù)。 作為紡織涂層、印花膠的內(nèi)交聯(lián)劑,提高附著力及耐水洗、耐磨等性能。 作為單組分金屬、玻璃烤漆用內(nèi)交聯(lián)劑,可替代氨基樹脂使用,無甲醛釋放,具有優(yōu)異的耐黃變性能。 作為滌綸或滌綸簾子布處理劑,改善滌綸與橡膠的粘接性能。 作為陰極電泳涂料(羥基丙烯酸樹脂)固化劑,提高涂料附著力等綜合性能。 國內(nèi)市場常溫固化劑品種多,可選擇余地大,國產(chǎn)的性價比高,進(jìn)口的如拜耳
33、等的價格高,品質(zhì)穩(wěn)定;而封閉型固化劑目前國內(nèi)銷售的品種很少。2.2.3按化學(xué)成分分類(1)脂肪族胺類固化劑:二乙烯基三胺(DETA)、二乙烯三胺、四乙烯五胺(TEPA)、二甲胺基丙胺(DMAPA)、二已基三胺。(2)芳香族胺類固化劑:間苯二胺(m-PDA)、偏苯二胺(MPDA)、亞甲基雙苯二胺(MDA)。(3)酰胺基胺類固化劑。(4)潛伏固化胺類固化劑。(5)尿素替代物固化劑。2.3 固化劑的用途固化劑就是使物質(zhì)凝固的加工助劑。比如固化劑是環(huán)氧樹脂固化物必需的原料之一,否則環(huán)氧樹脂就不會固化。為適應(yīng)各種應(yīng)用領(lǐng)域的要求,應(yīng)使用相應(yīng)的固化劑。種類很多的,脂肪多元胺,乙二胺 ,二乙烯三胺 ,三乙烯四
34、胺,四乙烯五胺 ,多乙烯多胺,二丙烯三胺,二甲胺基丙胺等,每種都有自己的特性,需要有針對性的選用。固化劑的多少一般情況下決定涂料或者膠在空氣中的凝固時間化學(xué)制劑為了防止使用前凝固而不能使用一般都分為本體和固化劑混合后才能使用。第三章 環(huán)氧樹脂固化劑環(huán)氧樹脂本身為熱塑性的線型結(jié)構(gòu),受熱后固態(tài)樹脂可以軟化、熔融,變成粘稠態(tài)或液態(tài);液態(tài)樹脂受熱黏度降低。只有加入固化劑后,環(huán)氧樹脂才能得到實用。一個完整概念的環(huán)氧樹脂組成物應(yīng)該由四個方面的成分組成,但在實際應(yīng)用時,不一定四個方面的成分都要具備,但樹脂成分中的固化劑必不可少,可見固化劑的重要。環(huán)氧樹脂所以能取得廣泛應(yīng)用,就是因為這些成分多變配合的結(jié)果。尤
35、其是固化劑,一旦環(huán)氧樹脂確定之后,固化劑對環(huán)氧樹脂組成物的工藝性和固化產(chǎn)物(產(chǎn)品)的最終性能起決定性作用11。3.1 環(huán)氧樹脂固化劑定義環(huán)氧樹脂固化劑,就是與環(huán)氧樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成網(wǎng)狀立體聚合物,把復(fù)合材料骨材包絡(luò)在網(wǎng)狀體之中,使線型樹脂變成堅韌的體型固體的添加劑。 3.2 環(huán)氧樹脂固化劑分類3.2.1堿性和酸性類固化劑堿性類固化劑,包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。 酸性類固化劑,包括有機(jī)酸、酸酐、和三氟化硼及其絡(luò)合物。 3.2.2加成型和催化型固化劑加成型固化劑,這類固化劑與環(huán)氧基發(fā)生加成反應(yīng)構(gòu)成固化產(chǎn)物一部分鏈段,并通過逐步聚合反應(yīng)使線型分子交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)
36、分子,這類固化劑又稱瓜型固化劑。 催化型固化劑,這類固化劑僅對環(huán)氧樹脂發(fā)生引發(fā)作用,打開環(huán)氧基后,催化環(huán)氧樹脂本身聚合成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),生成以醚鍵為主要結(jié)構(gòu)的均聚物。 3.2.3顯在型固化劑和潛伏型固化劑顯在型固化劑為普通使用的固化劑,又可分為加成聚合型和催化型。所謂加成聚合型即打開環(huán)氧基的環(huán)進(jìn)行加成聚合反應(yīng),固化劑本身參加到三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去。這類固化劑,如加入量過少,則固化產(chǎn)物連接著未反應(yīng)的環(huán)氧基。因此,對這類固化劑來講,存在著一個合適的用量。而催化型固化劑則以陽離子方式,或者陰離子方式使環(huán)氧基開環(huán)加成聚合,最終,固化劑不參加到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去,所以不存在等當(dāng)量反應(yīng)的合適用量;不過,增加用量會使固化速
37、度加快12。潛伏型固化劑指的是與環(huán)氧樹脂混合后,在室溫條件下相對長期穩(wěn)定(環(huán)氧樹脂一般要求在3個月以上,才具有較大實用價值,最理想的則要求半年或者1年以上),而只需暴露在熱、光、濕氣等條件下,即開始固化反應(yīng)。這類固化劑基本上是用物理和化學(xué)方法封閉固化劑活性的13。在顯在型固化劑中,雙氰胺、己二酸二酰肼這類品種,在室溫下不溶于環(huán)氧樹脂,而在高溫下溶解后開始固化反應(yīng),因而也呈現(xiàn)出一種潛伏狀態(tài)。所以,在有的書上也把這些品種劃為潛伏型固化劑,實際上可稱之為功能性潛伏型固化劑。因為潛伏型固化劑可與環(huán)氧樹脂混合制成液型配合物,簡化環(huán)氧樹脂應(yīng)用的配合手續(xù),其應(yīng)用范圍從單包裝膠黏劑向涂料、浸漬漆、灌封料、粉末
38、涂料等方面發(fā)展。潛伏型固化劑在國外日益引起重視,可以說是研究與開發(fā)的重點課題,各種固化劑改性新品種和配合新技術(shù)層出不窮,十分活躍14。 3.3環(huán)氧樹脂固化劑運用現(xiàn)狀簡介 在環(huán)氧樹脂固化劑中,胺類固化劑種類多,用量大,用途廣,但是一般的胺類固化劑在常溫下?lián)]發(fā)性大,毒性大,固化偏快,配比太嚴(yán),甚至吸收二氧化碳降低效果。而水性環(huán)氧樹脂固化劑是經(jīng)過對傳統(tǒng)的胺類固化劑改性而得,它克服了未改性胺類固化劑的缺點,不影響涂膜的物理和化學(xué)性能,且以水為溶劑,VOC含量符合環(huán)保要求。要使環(huán)氧樹脂與固化劑之間能充分混合,固化,就要使二者的溶解度參數(shù)相匹配。溶解度參數(shù)大的固化劑與疏水性的環(huán)氧樹脂間的溶解度參數(shù)差異較大
39、,得到的涂膜的綜合性能不好;而溶解度參數(shù)小的固化劑與環(huán)氧樹脂溶解度參數(shù)匹配,但它難溶于水,不能穩(wěn)定的分散在水中,因此需對其進(jìn)行改性。水性環(huán)氧樹脂固化劑改性的原理是對多元胺進(jìn)行改性,使其成為具有親環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)的水性環(huán)氧固化劑,同時該固化劑又作為陽離子型乳化劑完成對環(huán)氧樹脂的乳化.用該方法制備的水性環(huán)氧樹脂乳液具有良好的穩(wěn)定性,并且由于環(huán)氧樹脂組分不需進(jìn)行親水改性,可以保證涂膜的耐化學(xué)藥品性能良好15。環(huán)氧樹脂涂料具有硬度高,耐磨性好,附著力高和耐化學(xué)藥品性能優(yōu)異等特點,廣泛應(yīng)用于涂裝領(lǐng)域。近年來隨著人們環(huán)保意識的不斷提高,許多國家相繼頒布了限制揮發(fā)性有機(jī)溶劑(VOC)的環(huán)保法規(guī),涂料的水性化成為
40、涂料發(fā)展的重要趨勢。目前國內(nèi)外環(huán)氧樹脂的水性化技術(shù)主要分為乳化法和成鹽法兩大類。乳化法指的是環(huán)氧樹脂的直接乳化,不用外加乳化劑的自乳化或水性環(huán)氧固化劑乳化,而成鹽法則是將環(huán)氧樹脂改性成富含酸或富含堿的樹脂,再用小分子質(zhì)量的堿或酸進(jìn)行中和。水性環(huán)氧固化劑乳化環(huán)氧樹脂是最重要的水性化技術(shù),它可以克服其他水性化方法的缺點16。常用的水性環(huán)氧固化劑大多為多元胺或其改性產(chǎn)物。其中,改性產(chǎn)物主要利用其分子中胺基上的活潑氫與環(huán)氧樹脂分子中的環(huán)氧基反應(yīng)進(jìn)行改性。多元胺常用的改性方法有以下3種:由多元胺與單脂肪酸反應(yīng)制得的酰胺化的多胺;由二聚酸與多元胺進(jìn)行縮合而成的聚酰胺;由多元胺與環(huán)氧樹脂加成得到的多胺一環(huán)氧
41、加成物。這三種方法均采用在多元胺分子鏈中引人非極性基團(tuán),使得改性后的多胺固化劑具有兩親性結(jié)構(gòu),以改善與環(huán)氧樹脂的相容性。水性環(huán)氧涂料既具有溶劑型環(huán)氧涂料良好的耐化學(xué)品性,附著性,物理機(jī)械性,電氣絕緣性,又有低污染,施工簡便,價格便宜等特點。至20世紀(jì)70年代國外開發(fā)出水性環(huán)氧涂料技術(shù)以來,水性環(huán)氧涂料得到了廣泛的應(yīng)用。而作為水性環(huán)氧體系配套使用的水性環(huán)氧固化劑 ,它的性質(zhì)對涂膜的物理和化學(xué)性能有著至關(guān)重要的影響。在國外,對于水性環(huán)氧固化劑的研究較多,也有一些工業(yè)化的產(chǎn)品,但是價格昂貴。在國內(nèi),水性環(huán)氧固化劑的研究較少, 鮮有成熟的產(chǎn)品。因此,開發(fā)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的水性環(huán)氧固化劑對于我國涂料工業(yè)
42、具有重大的意義17。第四章 環(huán)氧樹脂固化劑的研究進(jìn)展4.1 國內(nèi)外環(huán)氧樹脂固化劑的研究進(jìn)展目前我國已成為環(huán)氧樹脂生產(chǎn)和消費大國,針對國外對固化劑的研究與開發(fā)遠(yuǎn)比環(huán)氧樹脂活躍,與環(huán)氧樹脂品種相比固化劑品種更多,且保密性很強(qiáng),而國內(nèi)固化劑發(fā)展嚴(yán)重滯后的現(xiàn)狀,專家呼吁盡快把發(fā)展環(huán)氧樹脂固化劑提上重要日程,形成完整產(chǎn)業(yè)鏈,以免未來發(fā)展受制于人。上世紀(jì)90年代以來,世界環(huán)氧樹脂固化劑發(fā)展趨勢出現(xiàn)了許多新的特點,中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家概括為以下幾方面。從產(chǎn)品類型看新品種層出不窮,胺系仍居首位,其次是酸鹽系,含 P、Si、B、F、Mg等元素的“半無機(jī)高分子”固化劑以其獨特的性能引起人們關(guān)注,改性的硫醇系和
43、改性的酚系固化劑也有不同程度的發(fā)展,末端有硫醇基的新的嵌段共聚物大量投放市場18。從發(fā)展方向看,出現(xiàn)六大趨勢:一是功能性固化劑成為人們研究開發(fā)的熱點,具有固化、增韌、阻燃、促進(jìn)等功能的多功能性固化劑成為人們追求的理想產(chǎn)品,由于開發(fā)全新結(jié)構(gòu)且富有優(yōu)異性能的環(huán)氧樹脂進(jìn)展不大,從而適應(yīng)樹脂改性要求的功能助劑成為人們追求的目標(biāo),一劑多能產(chǎn)品越來越多,同時快速固化、低溫固化及最小吸水率的固化劑發(fā)展迅速,特殊功能的固化劑如彈性固化劑也有很大發(fā)展;二是低毒、無毒化,人們不僅關(guān)注固化劑在生產(chǎn)和使用過程中的毒性及環(huán)境污染問題,而且重視廢棄環(huán)氧樹脂制品的環(huán)境污染問題,發(fā)達(dá)國家初級的多烯多膠、芳香胺已全部被無毒或低
44、毒的改性胺所取代;三是適應(yīng)特殊環(huán)境(潮濕、水下、戶外等)使用的固化劑頗受歡迎;四是適應(yīng)環(huán)氧樹脂高性能化要求,電性能、力學(xué)性能、機(jī)械性能優(yōu)良的固化劑將得到很大發(fā)展;五是電子束和光固化型固化劑愈來愈引起人們的重視;六是粉末涂料專用固化劑、水性環(huán)氧樹脂涂料專用水溶性固比劑和單組分膠粘劑專用固化劑用量很大,前景廣闊。從制造技術(shù)看,體現(xiàn)四大趨勢:一是改性技術(shù)倍受青睞、應(yīng)用日益廣泛,如脂肪胺改性、4,-香胺改性(尤其是間苯二胺、間苯二甲胺改性)、酸改性及液態(tài)化、雙氰胺改性及液態(tài)化、咪唑改性及液態(tài)化,以及改性低分子量聚酷胺;二是復(fù)配增效和集裝化技術(shù)方興未艾,受毒性、環(huán)保法規(guī)和成本、效能等因素制約,全新結(jié)構(gòu)的
45、固化劑開發(fā)愈加困難,通過復(fù)配集裝而提高效能日益成為開發(fā)新型固化劑的有效途徑;三是固態(tài)固化劉液態(tài)化技術(shù)很有發(fā)展前途,如常溫下呈固態(tài)的酸酐、雙氰胺等通過改性使其在常溫下至液態(tài),不僅能提高其操作和使用性能,又能節(jié)省能源;四是生產(chǎn)操作和包裝精細(xì)化19。4.2 環(huán)氧樹脂固化劑的前景和方向 用戶及市場需求的拉動是環(huán)繞速度固化劑發(fā)展的巨大推動力。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家說,這主要表現(xiàn)在用戶對固化劑提出了更高、更新的要求,如:使用絕對安全可靠,適應(yīng)全球環(huán)保、衛(wèi)生及安全性潮流;應(yīng)用效果顯著提高,品質(zhì)卓越突出;使用、貯運方便;性價比適宜,成本效能平衡,令人樂于購買和使用高純化、透明化。市場的需求發(fā)展趨勢還表現(xiàn)在:
46、朝系列化、專用化、配套化、精細(xì)化發(fā)展;在符合環(huán)保法規(guī)和滿足用戶需求的前提下,不斷降低成本、實現(xiàn)較高利潤;固化劑生產(chǎn)廠與固化劑用戶結(jié)成的伙伴關(guān)系,實現(xiàn)雙贏。目前環(huán)氧樹脂固化劑廠家從市場競爭和發(fā)展戰(zhàn)略角度出發(fā),普遍注重培養(yǎng)高素質(zhì)綜合性的固化劑研究開發(fā)人才,同時技術(shù)改造和新產(chǎn)品開發(fā)異?;钴S,強(qiáng)化科研生產(chǎn)應(yīng)用經(jīng)營管理研究開發(fā)體系、加強(qiáng)知識產(chǎn)權(quán)保護(hù),與環(huán)氧樹脂配套發(fā)展、互相促進(jìn)20。 4.3 我國環(huán)氧樹脂固化劑發(fā)展存在的一些問題我國環(huán)氧樹脂固化劑是隨著環(huán)氧樹脂行業(yè)的發(fā)展而發(fā)展的。90年代中葉我國環(huán)氧樹脂生產(chǎn)和應(yīng)用得到快速發(fā)展,帶動和促進(jìn)了固化劑的發(fā)展,表現(xiàn)為固化劑的研究、開發(fā)、生產(chǎn)、經(jīng)營、應(yīng)用日益活躍;
47、固化劑的品種、數(shù)量、質(zhì)量也在逐年提高;涌現(xiàn)出一批小型固化劑生產(chǎn)廠。進(jìn)入21世紀(jì),中國環(huán)氧樹脂也成為世界“制造中心”,增長極快,據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會預(yù)測,2005年我國環(huán)氧樹脂產(chǎn)量和消費量將分別達(dá)到30、60萬噸消費將占全球三分之一強(qiáng),以藍(lán)星新材料無錫樹脂廠為代表的龍頭企業(yè)不僅在規(guī)模而且在質(zhì)量上開始靠近世紀(jì)先進(jìn)水平。但是固化劑的發(fā)展卻被人們忽視,總體技術(shù)水平僅與國外90年代初相當(dāng)21。我國環(huán)氧樹脂固化劑業(yè)的問題主要表現(xiàn)在以下幾方面:一是產(chǎn)品產(chǎn)量小、遠(yuǎn)不能滿足市場需求,目前國內(nèi)固化劑總產(chǎn)量約30000噸,而市場需求量超過噸,產(chǎn)需矛盾突出,高檔及許多專用固化劑需進(jìn)口;二是品種少、系列化程度低,固化
48、劑系列基本齊全且每個系列中可供用戶選擇的品種很少,難以適應(yīng)千變?nèi)f化的環(huán)氧樹脂配方之需;三是環(huán)氧樹脂與固化劑配套發(fā)展水平極低,國外環(huán)氧樹脂企業(yè)十分重視環(huán)氧樹脂與固化劑的配套發(fā)展,每一種環(huán)氧樹脂都有與之配套的固化劑,而國內(nèi)環(huán)氧樹脂企業(yè)產(chǎn)品配套發(fā)展水平還很低,缺乏產(chǎn)業(yè)鏈的配套優(yōu)勢;四是固化劑發(fā)展缺乏統(tǒng)籌規(guī)劃,固化劑生產(chǎn)廠布局分散,沒有一家形成規(guī)模和系列,無法形成氣候;五是研發(fā)狀況不盡人意,研究開發(fā)人員少、素質(zhì)低,力量分散,無法構(gòu)成固化劑專業(yè)研究中心;六是幾類重要固化劑的基礎(chǔ)原料供應(yīng)不足、質(zhì)量較差,特別是雙氰胺和間苯二胺、間苯二甲胺只能生產(chǎn)原料級產(chǎn)品,多烯多肢質(zhì)量與國外產(chǎn)品差距較大,異戊二烯產(chǎn)量太低2
49、2。4.4如何解決我國環(huán)氧樹脂固化劑發(fā)展存在的問題環(huán)氧樹脂產(chǎn)品正在向系列化,精細(xì)化,無色化、專用化,高純化,綠色環(huán)?;较颉⑿詢r比最大化方向發(fā)展。與之相配套的固化劑產(chǎn)品正在形成規(guī)?;⒏呒兓?、特色化、高性能化、專業(yè)化。開發(fā)一種新的環(huán)氧樹脂固化劑,提供一種優(yōu)異的固化性能,相當(dāng)于又開拓了某一方面的新的環(huán)氧樹脂應(yīng)用領(lǐng)域。事實上,開發(fā)一種新型環(huán)氧樹脂固化劑遠(yuǎn)比開發(fā)一種新型的環(huán)氧樹脂容易得多,因此開發(fā)新型固化劑遠(yuǎn)比開發(fā)新型環(huán)氧樹脂更為重要。我國固化劑的現(xiàn)有水平與國外差距極大。今后10年仍是我國環(huán)氧樹脂產(chǎn)業(yè)的黃金發(fā)展時期,預(yù)計“十二五”初將成為全球環(huán)氧樹脂產(chǎn)銷第一大國,這對固化劑提出了更高、更新的要求,迫使我們必須盡快做出相應(yīng)決策,研制開發(fā)高質(zhì)量、高功能、系列化、專用化的固化劑將成為今后的重要任務(wù)23。為此,有關(guān)專家認(rèn)為必須落實以下措施:一是確定固化劑作為建設(shè)全球環(huán)氧樹脂大國的基礎(chǔ)地位。固化劑屬于典型的精細(xì)與專用化學(xué)品,發(fā)展固化劑意義重大但
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