虎杖中蒽醌類的提取分離及鑒定

1、虎杖中蒽醌類化合物的研究 制藥制藥1101班班 一、虎杖的簡(jiǎn)介一、虎杖的簡(jiǎn)介 1、植物形態(tài)、植物形態(tài) 虎杖別名酸筒桿、酸桶蘆、大接骨、斑莊根，蓼科、虎杖 屬植物，多年生草本。根狀莖粗壯，橫走。莖直立，不僅 供觀賞，也做食品，嫩莖做蔬菜，根做冷飲料，置涼水中 鎮(zhèn)涼，“冷飲子”，清涼解暑代茶。它的液汁可染米粉，別 有風(fēng)味。食用以其味酸故也稱“酸湯桿”。 2、藥用價(jià)值 【性味歸經(jīng)】【性味歸經(jīng)】 微苦，微寒。歸肝、膽、肺經(jīng)。 【采制貯藏】【采制貯藏】 春、秋二季采挖，除去須根，洗凈，趁鮮切短段 或厚 片，曬干。置干燥處，防霉，防蛀。 【功能與主治】【功能與主治】 清熱解毒，利膽退黃，祛風(fēng)利濕，散瘀定痛

2、，止咳化痰。 用于關(guān)節(jié)痹痛，濕熱黃疸，經(jīng)閉，產(chǎn)后瘀血不下，咳嗽痰 多，水火燙傷，跌打損傷，癰腫瘡毒。 4、虎杖成分的研究 二苯乙烯類：白黎蘆醇t引、白黎蘆醇甙； 蒽醌類： 大黃素、大黃素6一甲醚、大黃酚、大黃酸、蒽 甙A、蒽甙B 酚性成分：迷人醇、6一羥基蘆薈大黃紊、大黃素一8一 單甲醚、6一羥基蘆薈大黃素-8-單甲醚、原兒茶酸、兒茶 素、2，5-二甲基一7一羥基色原酮等； 黃酮類： 槲皮素、槲皮素3一阿拉伯糖甙、槲皮紊一3 一鼠李糖甙、槲皮素一3一葡萄糖甙、槲皮素一3一半乳糖 甙、芹菜素、山萘酚等； 另外，虎杖中含有一種分子量約6000的多糖，其中含38 個(gè)單糖，由D一葡萄糖、D一半乳糖、D

3、甘露糖、L鼠 李糖、L一阿拉伯糖構(gòu)成，其組成比為28：4：4：1：1。 一種奈醌及游離氨基酸，還有Cu、Fe、Mn、Zn等微量元 素、葡萄糖歐鼠李糖甙以及鞣質(zhì)；此外，在嫩莖中含有酒 石酸、蘋(píng)果酸、檸檬酸、維生素C、草酸還有一種有促性 激素作用的物質(zhì)。 5、虎杖中醌類化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì) （1）大黃素（Emodin）： 橙黃色長(zhǎng)針晶（丙酮中結(jié)晶為橙色，甲醇中結(jié)晶 為黃色），熔點(diǎn)：256-257。幾不溶于水，對(duì)于 下列溶劑的溶解度分別為：四氯化碳0.01%，氯 仿0.0718%，二硫化碳0.009%，乙醚0.14%，苯 0.0415。易溶于乙醇，可溶于氨水，碳酸鈉和氫 氧化鈉水溶液。 OH HO OH

4、 CH3 O O 2.大黃酚（Chrysophanol）: 金黃色六角型片狀結(jié)晶（丙酮中結(jié)晶）或針狀結(jié) 晶（乙醇中結(jié)晶）。熔點(diǎn)196，能升華。易溶 于乙醚、氯仿、苯、冰乙酸、乙醇, 稍溶于甲醇， 難溶于石油醚，不溶于水、碳酸氫鈉和碳酸鈉水 溶液?？扇軞溲趸c水溶液及熱碳酸鈉水溶液。 OHOH CH3 O O 3、大黃素6-甲醚，（Emodinmonomethl ether）: 金黃色針晶，熔點(diǎn)207，能升華?？扇苡跉溲?化鈉水溶液，溶解度與大黃酚相似。 OHOH CH3OCH O O 3 4、大黃酸 咖啡色針晶，升華后為黃色針晶。熔點(diǎn)： 321-322oC,溶解度：不溶于水，能溶于吡 啶、碳酸

5、氫鈉水溶液，微溶于乙醇、苯、 氨仿、乙醚和石油醚。 二二、虎杖中醌類提取與分離 虎杖粗粉虎杖粗粉 95%乙醇回流乙醇回流3次，過(guò)濾次，過(guò)濾 藥渣藥渣 濾液濾液 減壓回收乙醇至干減壓回收乙醇至干 膏狀物膏狀物 加水加水10ml，乙醚，乙醚100ml，充分振蕩后，充分振蕩后 靜置，頃出醚層，再加靜置，頃出醚層，再加50ml乙醚振蕩，乙醚振蕩， 靜置，頃出醚層，同法操作靜置，頃出醚層，同法操作6次次 醚層醚層1 剩余物剩余物 醚層醚層1（總游離蒽醌）（總游離蒽醌） 5%NaHCO3溶液萃取完全 5%NaHCO3溶液溶液 6mol/L HCl調(diào)節(jié)pH2 稍放置，過(guò)濾 濾液濾液 沉淀沉淀 水沖洗至中性，

6、干燥 A大黃酸大黃酸 乙醚層乙醚層2 5%NaCO3溶液萃取 5%NaCO3溶液溶液乙醚層乙醚層3 濃鹽酸調(diào)pH2 靜置，過(guò)濾 沉淀物沉淀物 水洗至中性，抽干，水洗至中性，抽干， 干燥，依次以丙酮、干燥，依次以丙酮、 甲醇結(jié)晶甲醇結(jié)晶 B大黃素大黃素 晶體晶體 乙醚層乙醚層3 2%NaOH萃取4-5次 NaOH溶液溶液 乙醚層乙醚層 鹽酸調(diào)pH3, 靜置，抽濾 沉淀物沉淀物 水洗至中性，抽干，干燥， 以CH3OH-CHCl3或笨- CHCl3（1:1）重結(jié)晶 大黃酚和大黃酚和 大黃素大黃素-6-甲醚甲醚 混合物混合物 用磷酸氫鈣柱層析用磷酸氫鈣柱層析 石油醚洗脫石油醚洗脫 下層黃色帶下層黃色帶

7、 洗脫液洗脫液 上層黃色帶上層黃色帶 洗脫液洗脫液 減壓回收，石油醚蒸 干，CH3OH重結(jié)晶 C大黃酚大黃酚 減壓回收，石油醚蒸干， CH3OH重結(jié)晶 D大黃素大黃素-6-甲醚甲醚 三.結(jié)構(gòu)鑒定 1.Borntrager反應(yīng)（博恩特雷反應(yīng)） 取4支試管，分別加入ABCD四種提取物少 許；再加入2ml乙醚、10%的硫酸溶液5ml ，搖勻，靜置；分別加入1ml5%氫氧化鈉 水溶液，振搖靜置；醚層的顏色變?yōu)闊o(wú)色 ，而水層顯紅色。 2.薄層色譜薄層色譜(TLC)(TLC)： 吸附劑：吸附劑：硅膠GCMCNa板，用前活化 展開(kāi)劑：展開(kāi)劑：石油醚乙酸乙酯 (2：1) 樣樣 品：品：A、B、C、D乙醇液，大

8、黃素，大黃 酸，大黃酚，大黃素6-甲醚標(biāo)準(zhǔn)品 顯顯 色：色：先置可見(jiàn)光下觀察色斑， 后紫外燈下觀察熒光斑點(diǎn) 再用2%NaOH噴灑顯色 結(jié)果及計(jì)算比移值 四、生物活性 1.對(duì)消化道的影響對(duì)消化道的影響 1）對(duì)胃腸道平滑肌的作用對(duì)胃腸道平滑肌的作用（大黃素對(duì)胃腸運(yùn)動(dòng) 功能有調(diào)解作用） 2）保肝膽作用保肝膽作用（具有改善損傷肝組織的微 循環(huán)，抑制白細(xì)胞、血小板與肝臟內(nèi)皮細(xì)胞的粘附 ，達(dá)到促進(jìn)肝細(xì)胞再生、修復(fù) 損傷的能力） 2.抗病原微生物作用抗病原微生物作用 1）抗菌作用抗菌作用（大黃素等醌類化合物具有抗菌 活性，對(duì)金黃色葡萄球菌，肝炎雙球菌有 抑制作用） 2）抗病毒作用抗病毒作用（大黃索等蒽醌類物質(zhì)具有抗 病毒作用