有機(jī)化學(xué)：第8章醇酚醚

1、第第8章章 醇、酚、醚醇、酚、醚 一、醇一、醇(alcohol) ROH 醇醇 ArOH 酚酚 R-O-R 醚醚 鍵鍵 按碳原子類型分：按碳原子類型分： 1、分類、分類 （一）醇的分類與命名（一）醇的分類與命名 醇羥基醇羥基 酚羥基酚羥基 伯醇（伯醇（1醇）醇）primary 仲醇（仲醇（2醇）醇）secondary 叔醇（叔醇（3醇）醇）tertiary 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 RCH2OHCR H OH R CR R OH R 醚醚 按羥基數(shù)目分：一元醇、二元醇、三元醇（多元醇）按羥基數(shù)目分：一元醇、二元醇、三元醇（多元醇） 一元醇一元醇 二元醇二元醇 三元醇三元醇 CH3CH2OH

2、 CH2CH2 OHOH CH2CH OHOH CH2 OH 普通命名法：烴基名稱普通命名法：烴基名稱+醇，省去醇，省去“基基”字。字。 乙醇乙醇 alcohol 異丙醇異丙醇 isoproply alcohol 芐醇（苯甲醇）芐醇（苯甲醇） benzylalcoholbenzylalcohol 2、命名、命名 英文英文:烴基名稱烴基名稱+ alcohol CH3CH2OH CH3CH OH CH3 CH2OH 編號(hào)：從靠近羥基端編起；編號(hào)：從靠近羥基端編起； 2,3-二甲基二甲基-1-丁醇丁醇 1,3-丙二醇丙二醇 系統(tǒng)命名法規(guī)則：系統(tǒng)命名法規(guī)則： 主鏈：含羥基及不飽和鍵的最長(zhǎng)碳鏈主鏈：含羥

3、基及不飽和鍵的最長(zhǎng)碳鏈, 稱某醇；稱某醇； 命名：羥基的位次，取代基位次、數(shù)命名：羥基的位次，取代基位次、數(shù) 量及名稱等標(biāo)于母體名稱前。量及名稱等標(biāo)于母體名稱前。 英文英文:相應(yīng)烷烴詞尾相應(yīng)烷烴詞尾- ane中的中的e 改成改成ol 1,3-propanediol 2,3-dimethly-1-butanol CH3CH CHCH2OH CH3CH3 CH2CH2CH2 OHOH 5-苯基苯基-4-己烯己烯-2-醇醇 5-phenyl-4-hexen-2-ol （二）醇的結(jié)構(gòu)（二）醇的結(jié)構(gòu) 甲醇結(jié)構(gòu)甲醇結(jié)構(gòu) 108.9 109.3 。 。 H H H H C O sp3 C H O H H H

4、 C CHCH2CHCH3 CH3 OH （三）物理性質(zhì)（三）物理性質(zhì) 氫鍵：氫鍵： R O H O H H R O H O H H R O H O H H 醇與水之間形成的氫鍵醇與水之間形成的氫鍵 醇羥基與水分子之間形成氫鍵，使醇在水中的溶醇羥基與水分子之間形成氫鍵，使醇在水中的溶 解度增大，低級(jí)醇能與水互溶。但隨著疏水的烴解度增大，低級(jí)醇能與水互溶。但隨著疏水的烴 基增大，氫鍵對(duì)溶解度影響也相應(yīng)下降?；龃?，氫鍵對(duì)溶解度影響也相應(yīng)下降。 醇分子中烴基對(duì)氫鍵締合有阻礙作用醇分子中烴基對(duì)氫鍵締合有阻礙作用 醇和物醇和物(配合物配合物) CaCl2.4C2H5OH 液態(tài)醇羥基之間可通過氫鍵締合，

5、使氣化時(shí)需提供液態(tài)醇羥基之間可通過氫鍵締合，使氣化時(shí)需提供 額外的能量來斷裂氫鍵，故醇的沸點(diǎn)比相應(yīng)的相對(duì)分子額外的能量來斷裂氫鍵，故醇的沸點(diǎn)比相應(yīng)的相對(duì)分子 質(zhì)量的烷烴高。質(zhì)量的烷烴高。 問題問題: 丙烷與乙醇的相對(duì)分子質(zhì)量接近，為什么常溫丙烷與乙醇的相對(duì)分子質(zhì)量接近，為什么常溫 下乙醇是液體，而丙烷為氣體？它們?cè)谒械娜芙舛扔邢乱掖际且后w，而丙烷為氣體？它們?cè)谒械娜芙舛扔?什么區(qū)別？為什么？什么區(qū)別？為什么？ 多元醇，分子中兩個(gè)以上位置可形成氫鍵。多元醇，分子中兩個(gè)以上位置可形成氫鍵。 乙醇 乙二醇 丙三醇 78.5oC 197oC 290oC R O H O R H R O H O R

6、H R O H O R H 醇分子間形醇分子間形 成的氫鍵成的氫鍵 （四）醇的化學(xué)性質(zhì)（四）醇的化學(xué)性質(zhì) CR H H C H O H H 酸性被活潑酸性被活潑 金屬所置換金屬所置換 親核取代親核取代 醇發(fā)生氧化和脫氫反應(yīng)醇發(fā)生氧化和脫氫反應(yīng) 消除反應(yīng)消除反應(yīng) (脫水脫水) 作為親核試劑作為親核試劑,發(fā)生親核取代反應(yīng)，如發(fā)生親核取代反應(yīng)，如 酯化反應(yīng)、生成縮醛（酮）等酯化反應(yīng)、生成縮醛（酮）等 1、與活潑金屬反應(yīng)、與活潑金屬反應(yīng)（O-H的斷裂）的斷裂） 酸性酸性：H2O ROH RH 堿性堿性：R- RO- OH- 活性活性： CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH CH3CH2O

7、H +CH3CH2ONa H2 Na+ 硫酸二烷基酯（中性硫酸酯）硫酸二烷基酯（中性硫酸酯） ROH + HONO2RONO2 + 3HONO2 CH2OH CHOH CH2OH CH2ONO2 CHONO2 CH2ONO2 甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯 ROH + HOSO2OHROSO2OH ROSO2OR ROH 硫酸氫烷酯（酸性硫酸酯）硫酸氫烷酯（酸性硫酸酯） 常見無機(jī)酸酯還有：常見無機(jī)酸酯還有： 硫酸硫酸氫甲氫甲酯酯 硫酸硫酸二甲二甲酯酯 一磷酸腺苷一磷酸腺苷 （AMP） S O O OHH3CO S O O OCH3H3CO P O OOH OH R 烷基一磷酸酯烷基一磷酸酯 P O

8、OO OH RP O OH OH 烷基二磷酸酯烷基二磷酸酯 N N N N NH2 O OHOH HH HH OP -O O- O CH3CH2CH2CH2OH +HI(47%) CH3CH2CH2CH2I CH3CH2CH2CH2OH + HCl() 無水ZnCl2 CH3CH2CH2CH2Cl 3.與氫鹵酸的反應(yīng)與氫鹵酸的反應(yīng) CH3CH2CH2CH2OH + HBr(48%) CH3CH2CH2CH2Br H2SO4+NaBr (CH3)3C OH + 室溫 (CH3)3C ClHCl() RX + H2O ROH+ HCl 活性順序活性順序：HIHBrHCl 叔醇叔醇仲醇仲醇伯醇伯醇

9、Lucas試劑試劑 鑒別鑒別6C以下以下 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 濃濃HCl 無水無水ZnCl2 立立 即即 渾渾 濁濁 無無 渾渾 濁濁 數(shù)數(shù) 分分 鐘鐘 后后 3o 醇 、烯丙醇、芐醇 室溫下反應(yīng)液立即混濁、分層； 2o醇 2 5 min. 反應(yīng)液混濁、分層； 1o醇 加熱，反應(yīng)液混濁、分層； HX ROH ROH2 + -H2O R+ RX X- ROH2 + HX ROH ROH2 + -H2O R+ R+RX X- +X- 快快 CCH3 CH3 CH3 X CCH3 CH3 CH3 OH H+X- CCH3 CH3 CH3 O+H2+ X- 慢 C+CH3 CH3 CH3 -

10、H2O 例： 重排產(chǎn)物重排產(chǎn)物 （64） CH3CHCHCH3 OH + HBr H3C (CH3)2CCH2CH3 Br CH3CHCHCH3 OH H3C H+ H3CHCCHCH3 CH3OH2 + CCH2CH3 CH3 H3C + Br_(CH3)2CCH2CH3 Br -H2O CCHCH3 CH3 H H3C + 多數(shù)多數(shù)伯醇伯醇的親核取代反應(yīng)是的親核取代反應(yīng)是SN2機(jī)理機(jī)理 CH2 R XOH2 -+ XCH2R + H2O 甲醇甲醇伯醇伯醇 無重排產(chǎn)物無重排產(chǎn)物 但但 多數(shù)醇的親核取代反應(yīng)是多數(shù)醇的親核取代反應(yīng)是 + + RCH2X-OH2 + RCH2 H+ : OH +

11、RCH2OH2 常用方法制備鹵代烷常用方法制備鹵代烷 不不 重重 排排 CH3CH2OH + PBr3CH3CH2OPBr2 + HBr 反應(yīng)過程：反應(yīng)過程： CH3CH2OPBr2Br +CH3CH2Br + OPBr2 CH3CH2OH P + I2 CH3CH2I CH3CH2OH + PCl5CH3CH2Cl + HCl + POCl3 CH3CH2OH + PBr3CH3CH2Br + H3PO3 (RO)3PO + HCl 磷磷酸酸酯酯 POCl3+ ROH 副產(chǎn)物多，分離困難。副產(chǎn)物多，分離困難。 與與反應(yīng)反應(yīng) ROH + SOCl2RCl + SO2 + HCl 乙乙醚醚 亞硫

12、酰氯常用于一級(jí)、二級(jí)醇制相應(yīng)的氯代烷，亞硫酰氯常用于一級(jí)、二級(jí)醇制相應(yīng)的氯代烷， 此試劑有很多優(yōu)點(diǎn)。例如，此試劑有很多優(yōu)點(diǎn)。例如， 。亞硫酰溴由于不穩(wěn)定而很難。亞硫酰溴由于不穩(wěn)定而很難 得到，故不用它制溴代烷。得到，故不用它制溴代烷。 脫水活性：脫水活性：3醇醇 2醇醇 1醇醇 4、脫水反應(yīng)、脫水反應(yīng) E1機(jī)理機(jī)理: : 質(zhì)子化質(zhì)子化 脫水形脫水形 成碳正離子成碳正離子 消除消除-H-H生成產(chǎn)物生成產(chǎn)物烯烴。烯烴。 CH3CH2OHCH2=CH2 + H2O 濃H2SO4 170 H+ CH3CH2OH2+ -H2O CH3CH2+ -H+E1機(jī)理機(jī)理 歷程歷程: SaytzeffSaytze

13、ff規(guī)律：規(guī)律：主要產(chǎn)物是雙鍵上連有最多主要產(chǎn)物是雙鍵上連有最多 烴基的烯烴。烴基的烯烴。 （主主） 問題問題 : :寫出下列醇進(jìn)行分子內(nèi)脫水的主要產(chǎn)物。寫出下列醇進(jìn)行分子內(nèi)脫水的主要產(chǎn)物。 CH3CH2CHCH3 OH -H2O CH3CHCHCH3 CH3CH2CH CH2 CH3CH2CH CH3 CH OH CH3 OH CH3 （次次） H3CC CH3 CH3 C H CH3 OH H2SO4 95 CC H3C CH3 CH3H3C H3CC CH3 CH3 C H CH3 OH2 + H2O H3CC CH3 CH3 C H CH3 + CH3 遷遷移移 H3CC CH3 H

14、C CH3 CH3 + 20C+ 30C+ H+ -H+ 一般情況下，一般情況下，低溫低溫有利于分子間脫水有利于分子間脫水成醚成醚，高溫高溫 有利于分子內(nèi)脫水有利于分子內(nèi)脫水成烯成烯。 2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3 + H2O 濃H2SO4 140 CH3CH2OH H+ CH3CH2OH2+ SN2 CH3CH2OH CH3CH2OCOH2 CH3 H H H + -H2O CH3CH2OCH2CH3 H + -H+ CH3CH2OCH2CH3 制簡(jiǎn)單醚（兩個(gè)烴基相同的制簡(jiǎn)單醚（兩個(gè)烴基相同的1o 或或2o醇）醇） SN2反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理 質(zhì)子化質(zhì)子化 另一分子乙醇背面進(jìn)攻，

15、另一分子乙醇背面進(jìn)攻， 通過一個(gè)過渡態(tài)而生成取代產(chǎn)物。通過一個(gè)過渡態(tài)而生成取代產(chǎn)物。 醇在酸性條件下加熱，親核取代反應(yīng)與消除醇在酸性條件下加熱，親核取代反應(yīng)與消除 反應(yīng)存在競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)存在競(jìng)爭(zhēng). 與醇的與醇的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)、反應(yīng)的、反應(yīng)的條件條件都有關(guān)都有關(guān); 如：如：叔醇叔醇主要得到消除反應(yīng)；主要得到消除反應(yīng)； 伯醇伯醇親核取代反應(yīng)；親核取代反應(yīng)； 高溫高溫有利于消除反應(yīng)有利于消除反應(yīng), 較低溫度較低溫度則主要生成醚。則主要生成醚。 C R OHRCH2 R O 堿堿性性、中中性性 不不反反應(yīng)應(yīng) O C R RCH R , H2O H+ O RCOOH +C R R O 酸酸性性 CH2ROH O C

16、HRO O CR O OH CH R OH R O C R O R 5.氧化和脫氫反應(yīng)氧化和脫氫反應(yīng) 有機(jī)反應(yīng)中，去氫或加氧的反應(yīng)稱氧化反應(yīng)有機(jī)反應(yīng)中，去氫或加氧的反應(yīng)稱氧化反應(yīng); 加氫或脫氧的反應(yīng)為還原反應(yīng)。加氫或脫氧的反應(yīng)為還原反應(yīng)。 CrO3 N 2 CH2OHCH3(CH2)4 CrO3(C5H5N)2 C O CH3(CH2)4 H CH2Cl2 OHO CrO3 N 脫氫反應(yīng)脫氫反應(yīng): :伯醇和仲醇通過脫氫生成醛或酮伯醇和仲醇通過脫氫生成醛或酮 CH3CHCH3 OH Cu 500,0.3MPa CCH3H3C O +H2 叔醇分子中因無叔醇分子中因無-H-H，不被脫氫，不被脫氫

17、R-CH2OH Cu,325 C O + H2 RH （1）與氫氧化銅的反應(yīng)）與氫氧化銅的反應(yīng) 6. 6. 多元醇類和烯醇的特性多元醇類和烯醇的特性 （2）與高碘酸的反應(yīng)與高碘酸的反應(yīng) 鄰二醇類化合物可被高碘酸鄰二醇類化合物可被高碘酸(HIO4)或四乙酸鉛所氧化或四乙酸鉛所氧化, 生成醛、酮或羧酸類化合物。生成醛、酮或羧酸類化合物。 + Cu(OH)2 CH2OH CHOH CH2OH CH2O CHO CH2OH Cu CC R R OH OH R H + HIO4COOC R R H R + HIO3 C OH OH -H2O CO 兩個(gè)羥基在同一個(gè)碳原子上的二元醇醇稱兩個(gè)羥基在同一個(gè)碳原

18、子上的二元醇醇稱偕二醇偕二醇, 不穩(wěn)定，不穩(wěn)定， 易脫水成羰基化合物：易脫水成羰基化合物： HCOOHCC R R OH OH C H + HIO4CO R R + HIO3 H H OH OC H H + H2CCH2 HOOH -H2O CH2CHOH CH3C O H 第三節(jié)第三節(jié) 酚酚 通式：通式：Ar-OH （一）（一） 酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名法酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名法 C C C C C C O H 6C、 1O sp2 p-共軛體系共軛體系 OH鍵極性鍵極性 O的電子云密度的電子云密度 酸性酸性 苯環(huán)上的電子云密度苯環(huán)上的電子云密度 活性活性親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) 1. 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)

19、OH （phenol ) OH OH 2.分類分類 苯酚和萘酚苯酚和萘酚 一元酚、二元酚、三元酚等一元酚、二元酚、三元酚等 多元酚多元酚 簡(jiǎn)單酚，以酚為母體；簡(jiǎn)單酚，以酚為母體； 多元酚及取代酚用鄰、間、對(duì)多元酚及取代酚用鄰、間、對(duì)(o-、m-、p-)標(biāo)標(biāo) 明取代基的位置，用阿拉伯?dāng)?shù)字表示，采取最小明取代基的位置，用阿拉伯?dāng)?shù)字表示，采取最小 編號(hào)原則；編號(hào)原則； 結(jié)構(gòu)復(fù)雜的酚，常以烴為母體，將羥基作為取結(jié)構(gòu)復(fù)雜的酚，常以烴為母體，將羥基作為取 代基來命名；代基來命名； 此外，還有些化合物用俗名。此外，還有些化合物用俗名。 3.命名命名 p-甲苯酚或?qū)妆椒蛹妆椒踊驅(qū)妆椒?2,4,6-三硝基苯

20、酚三硝基苯酚 對(duì)苯二酚對(duì)苯二酚5-甲基甲基-2-萘酚萘酚 OH CH3 OH OH OH NO2 NO2O2N CH3 OH 鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 (水楊酸水楊酸) 5-甲基甲基-2-異丙基苯酚異丙基苯酚 3,4-二羥基甲苯二羥基甲苯均苯三酚均苯三酚 （1，3，5-苯三酚）苯三酚） （二）（二）物理性質(zhì)物理性質(zhì) 大多數(shù)為晶體，能與水形成氫鍵，也能形成分子間氫鍵。大多數(shù)為晶體，能與水形成氫鍵，也能形成分子間氫鍵。 問題：苯酚與甲苯相對(duì)分子質(zhì)量接近，預(yù)測(cè)二者的沸點(diǎn)問題：苯酚與甲苯相對(duì)分子質(zhì)量接近，預(yù)測(cè)二者的沸點(diǎn) 高低以及水溶性情況。高低以及水溶性情況。 COOH OH OH H3C CH(CH

21、3)2 OH OH CH3 OH HOOH （三）（三）化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) C C C C C C O H 苯酚的結(jié)構(gòu)苯酚的結(jié)構(gòu) 1、酸性與成鹽、酸性與成鹽 （微溶于水）（微溶于水） （溶于水）（溶于水） CR H H C H O H H OH ph-OH + NaOH ph-ONa + H2O H2CO3phOHH2OROH pKa 6.35 10 15.7 1619 問題問題:如何分離硝基苯與苯酚的混合物？如何分離硝基苯與苯酚的混合物？ 斥電子基斥電子基，芳環(huán)電子云密度增加，酸性，芳環(huán)電子云密度增加，酸性 取代酚的酸性強(qiáng)弱與取代基種類、數(shù)目等有關(guān)取代酚的酸性強(qiáng)弱與取代基種類、數(shù)目等有關(guān) 吸電

22、子基吸電子基，芳環(huán)電子云密度降低，酸性，芳環(huán)電子云密度降低，酸性 說明：說明：苯酚為弱酸性苯酚為弱酸性 硝基苯硝基苯 苯苯 酚酚 NaOH水溶液水溶液 不溶不溶 溶解溶解 分液分液 水相酸化水相酸化 晶體晶體 苯酚溶于苯酚溶于NaOH水溶液，不溶于水溶液，不溶于NaHCO3水溶液。水溶液。 問題：?jiǎn)栴}：排列下列化合物的酸性強(qiáng)弱。排列下列化合物的酸性強(qiáng)弱。 酸性：酸性：對(duì)硝基苯酚對(duì)氯苯酚苯酚對(duì)甲苯酚對(duì)硝基苯酚對(duì)氯苯酚苯酚對(duì)甲苯酚 OH OHO2N OHCl OHH3C 3芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) （1）鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng) 白色沉淀白色沉淀 OH + Br2 OH Br + OH B

23、r + HBr OH + Br2 OH BrBr Br + HBr （2）硝化反應(yīng)）硝化反應(yīng) (3040%) (15%) mp.46； bp.216 mp. 115 bp.279 水水 溶溶 性性 ：小小 大大 分離方法分離方法 ：水蒸汽蒸餾法分離水蒸汽蒸餾法分離 OH 稀HNO3 OH NO2 25 OH + NO2 O N H OO O N H OO O N H OO O N H O O （3）磺化反應(yīng)）磺化反應(yīng) 80-100 H2SO4 OH SO3H SO3H 濃H2SO4 OH 25 100 OH SO3H OH SO3H 90% 49% (4)付克?；磻?yīng)付克?；磻?yīng) OH +

24、 CH3COOH BF3 OH COCH3 OH COCH3 + 95% OH CH3 + (CH3)3COH 80 H3PO4 OH CH3 C(CH3)3 4.?；磻?yīng)?；磻?yīng) OH + CH3COCl OCOCH3 + HCl COOH + (CH3CO)2O COOH + CH3COOH OH 濃硫酸 60-95度 OCOCH3 CH3COCl OH OCOCH3 AlCl3 OH OH + COCH3 COCH3 5 5、與三氯化鐵的顯色反應(yīng)、與三氯化鐵的顯色反應(yīng) 多數(shù)酚遇多數(shù)酚遇FeClFeCl3 3呈現(xiàn)不同的顏色，定性鑒定酚。呈現(xiàn)不同的顏色，定性鑒定酚。 烯醇式結(jié)構(gòu)（烯醇式結(jié)構(gòu)（

25、C=COHC=COH）的化合物都能）的化合物都能 與與FeClFeCl3 3發(fā)生顯色反應(yīng)。發(fā)生顯色反應(yīng)。 Ar-OH C=COH FeCl3 顯色反應(yīng)顯色反應(yīng) OH+ FeCl3OFe 6 ClCl 3 3- - 酚的絡(luò)合性：酚的絡(luò)合性： OH+ FeCl3 O2N OH+ FeCl3OFe 6 3 3- - 酚酚 可可 用用 作作 抗抗 氧氧 劑劑 OH K2Cr2O7 H2SO4 OO 酚可用作抗氧劑酚可用作抗氧劑 OHOOHO O H OHO O H OH O 對(duì)苯醌對(duì)苯醌 鄰苯醌鄰苯醌 對(duì)苯二酚和對(duì)苯醌制成對(duì)苯二酚和對(duì)苯醌制成醌氫醌電極醌氫醌電極，用，用 來測(cè)定溶液的氫離子濃度。來測(cè)定

26、溶液的氫離子濃度。 三、三、醚和環(huán)氧化合物醚和環(huán)氧化合物 環(huán)氧化合物環(huán)氧化合物: :具有具有三元含氧環(huán)三元含氧環(huán)的環(huán)醚及其衍生物的環(huán)醚及其衍生物 醚醚 直鏈醚直鏈醚 環(huán)醚：環(huán)醚： 單醚：?jiǎn)蚊眩?混醚：混醚： ROR ROR O O O O OO O 醚醚: :看作醇或酚羥基上的氫被烴基取代的衍生物看作醇或酚羥基上的氫被烴基取代的衍生物 （一）（一）醚的分類和命名醚的分類和命名 單醚的命名：?jiǎn)蚊训拿?根據(jù)醚的烴基名稱，稱根據(jù)醚的烴基名稱，稱“（二）某（基）醚（二）某（基）醚” ( (二二) )乙乙( (基基) )醚醚簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱 乙醚乙醚 （二（二)苯甲苯甲(基基)醚醚簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱 苯醚苯醚 混醚的

27、命名：混醚的命名： 醚鍵兩端烴基由小到大次序?qū)懗雒焰I兩端烴基由小到大次序?qū)懗?稱稱“某某(基基)某某(基基) 醚醚” 甲甲( (基基) )乙乙( (基基) )醚醚 簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱 甲乙醚甲乙醚 苯苯( (基基) )甲甲( (基基) )醚醚 簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱 苯甲醚苯甲醚 若一個(gè)烴基為芳香烴基，則若一個(gè)烴基為芳香烴基，則芳香烴基芳香烴基在前。在前。 O CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2OCH3 O CH3 若烴基結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醚，以烴為母體，若烴基結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醚，以烴為母體， 烴氧基為取代基來命名。烴氧基為取代基來命名。 3-3-甲基甲基-2-2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷 環(huán)醚命名時(shí)常稱為環(huán)醚命名時(shí)常稱

28、為“環(huán)氧某烷環(huán)氧某烷”標(biāo)明環(huán)氧鍵所在標(biāo)明環(huán)氧鍵所在 的碳原子的位置的碳原子的位置; ;或按照雜環(huán)的名稱命名或按照雜環(huán)的名稱命名. . 2 2，3-3-環(huán)氧丁烷環(huán)氧丁烷 四氫呋喃四氫呋喃 1,4-1,4-二氧六環(huán)二氧六環(huán)環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷 1,2-1,2-環(huán)氧丁烷環(huán)氧丁烷 CH3CHCH CH3 O O O H2CCH CH2CH3 O H2CCH2 CH3CH2CHCHCH3 OCH3 CH3 OO 含多個(gè)含多個(gè)OCH2CH2結(jié)構(gòu)單元的大環(huán)醚稱為結(jié)構(gòu)單元的大環(huán)醚稱為冠醚冠醚。 命名時(shí)標(biāo)出構(gòu)成環(huán)的原子總數(shù)及氧原子的個(gè)數(shù)。命名時(shí)標(biāo)出構(gòu)成環(huán)的原子總數(shù)及氧原子的個(gè)數(shù)。 18-18-冠冠-6-6 O O

29、O O O O O O O OO O 原原 子子 總總 數(shù)數(shù) 氧原子的個(gè)數(shù)氧原子的個(gè)數(shù) 冠醚冠醚 （二）（二）醚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)醚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 1、醚的結(jié)構(gòu)醚的結(jié)構(gòu) 非線型分子，非線型分子，COC的鍵角為的鍵角為112。醚醚 分子中的氧原子分子中的氧原子sp3雜化，兩對(duì)未共用電子處在雜化，兩對(duì)未共用電子處在sp3 雜化軌道中。雜化軌道中。 O H3C CH3 112 sp3雜化 甲醚分子的結(jié)構(gòu)甲醚分子的結(jié)構(gòu) 2 2、醚的物理性質(zhì)、醚的物理性質(zhì) 醚不能形成分子間氫鍵，其沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)醚不能形成分子間氫鍵，其沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì) 量相近的醇低。量相近的醇低。 醚可與水分子形成氫鍵，故可與水部分溶。醚可與

30、水分子形成氫鍵，故可與水部分溶。 3 3、醚的化學(xué)性質(zhì)、醚的化學(xué)性質(zhì) 對(duì)堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定對(duì)堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定 （1） 鹽的生成（醚的質(zhì)子化）鹽的生成（醚的質(zhì)子化） C2H5OC2H5 濃H2SO4 H2O C2H5OC2H5 H +HSO4- + C2H5OC2H5 + 濃H2SO4 C2H5OC2H5 H : + + HSO4- C2H5OC2H5 + H 3O+ C2H5OC2H5 H : + +H2O 醚溶于強(qiáng)酸醚溶于強(qiáng)酸 鑒別鑒別：醚與烷烴或鹵代烴：醚與烷烴或鹵代烴 分離分離：醚與烴類：醚與烴類 濃氫鹵酸使醚的濃氫鹵酸使醚的氧原子質(zhì)子化氧原子質(zhì)子化，使得，使得C-O鍵變?nèi)?，鍵

31、變?nèi)酰?在碘等負(fù)離子的親核作用下發(fā)生斷裂。在碘等負(fù)離子的親核作用下發(fā)生斷裂。 2.醚鍵的斷裂醚鍵的斷裂 醚與濃的氫鹵酸醚與濃的氫鹵酸(氫碘酸、氫溴酸氫碘酸、氫溴酸) 加熱，加熱， 可使醚鍵斷裂，生成醇和鹵代烴?？墒姑焰I斷裂，生成醇和鹵代烴。 氫鹵酸的活性：氫鹵酸的活性：HI HBr HCl ROR + HIROH + RI RI HI HIOCH3 OH + CH3I HIOC(CH3)3OH + (CH3)2C=CH2 HIOC(CH3)3OC(CH3)3 H + 當(dāng)混醚與氫鹵酸反應(yīng)時(shí)，親核試劑優(yōu)先進(jìn)攻空間當(dāng)混醚與氫鹵酸反應(yīng)時(shí)，親核試劑優(yōu)先進(jìn)攻空間 位阻較小的位阻較小的中心碳中心碳原子，其產(chǎn)

32、物一般是原子，其產(chǎn)物一般是較小較小的烷的烷 基生成基生成鹵代烴鹵代烴，較大較大的烴基生成的烴基生成醇醇 p- p-共軛，不能和氫鹵酸發(fā)共軛，不能和氫鹵酸發(fā) 生醚鍵的斷裂反生醚鍵的斷裂反應(yīng)。應(yīng)。 O OC(CH3)3 H + OH + (CH3)3C+ (CH3)2C=CH2 (CH3)2C+CH2H -H+ 過氧乙醚過氧乙醚 3.過氧化物的形成過氧化物的形成 過氧化物受熱易分解爆炸，因此在使用存放時(shí)間過氧化物受熱易分解爆炸，因此在使用存放時(shí)間 較長(zhǎng)的乙醚前必須進(jìn)行檢查。較長(zhǎng)的乙醚前必須進(jìn)行檢查。 方法方法：含有過氧化物的醚能使?jié)竦暮羞^氧化物的醚能使?jié)竦腒I-淀粉試紙淀粉試紙 變藍(lán)變藍(lán)；或使碘

33、化鉀醋酸溶液析出碘。；或使碘化鉀醋酸溶液析出碘。 若要除去乙醚中的過氧化物，可用若要除去乙醚中的過氧化物，可用硫酸亞鐵硫酸亞鐵溶液溶液 將乙醚充分洗滌。將乙醚充分洗滌。 CH3CH2O CH2CH3 O2 CH3CHOCH2CH3 O OH 1.1.環(huán)氧乙烷及其性質(zhì)環(huán)氧乙烷及其性質(zhì) 環(huán)氧乙烷在室溫下是氣體，沸點(diǎn)環(huán)氧乙烷在室溫下是氣體，沸點(diǎn)1111。環(huán)氧乙烷。環(huán)氧乙烷 可溶于水、醇和醚中。環(huán)氧乙烷和空氣的混合物容可溶于水、醇和醚中。環(huán)氧乙烷和空氣的混合物容 易爆炸，其爆炸的范圍是易爆炸，其爆炸的范圍是3.6%3.6%78%78%（體積比）。（體積比）。 環(huán)氧化合物環(huán)氧化合物 CH2CH2 + O

34、 2 Ag 250,壓力 H2CCH2 O H2CCH2 ClOH + (CaOH)2 NaOH H2CCH2 O + CaCl2 NaCl 制備：制備： Williamson合成法制備合成法制備混醚、環(huán)醚混醚、環(huán)醚 甲基異丙基醚 ?+O CH CH3 CH3H3C 采用采用WilliamsonWilliamson合成法制備甲基異丙基合成法制備甲基異丙基 醚，有兩種合成路線，請(qǐng)寫出這兩種合成醚，有兩種合成路線，請(qǐng)寫出這兩種合成 路線，指出哪一合成路線合理，為什么？路線，指出哪一合成路線合理，為什么？ SN2歷程歷程 醇鈉醇鈉 鹵代烴鹵代烴 親核試劑親核試劑 底物底物 RONaRX+ROR+ N

35、aX 2.環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng) a.酸催化開環(huán)反應(yīng)酸催化開環(huán)反應(yīng) O H+,H2O CH2CH2 OHOH HCl CH2CH2 OHCl H+,CH3OH CH2CH2 OHOCH3 機(jī)理：機(jī)理： CH3OHCHCH2 O RCHCH2OH+R OCH3 H+ + H+ CHCH2 O H R CH3OH RCHCH2OH +OCH3 H -H+ b.堿催化開環(huán)反應(yīng)堿催化開環(huán)反應(yīng) O OH-,H2O CH2CH2 OHOH CH3ONa CH3OH NH3 CH2CH2 OHOCH3 CH2CH2 OHNH2 機(jī)理：機(jī)理： 條件下：條件下：機(jī)理機(jī)理 CH3OHCHCH2

36、O +R CH3O-RCHCH2OCH3 OH 空間位阻小空間位阻小 SN2 O H H R1 R2 HO-, Nu:- O H H R1 R2 H+ , Nu:- O H H R1 R2 + H c c 總結(jié)：總結(jié)： 練習(xí)：練習(xí)： O H3C +HClCH3CHCH2OH Cl O CH3ONa H3C +CH3OH CH3CHCH2OCH3 OH 冠醚的結(jié)構(gòu)與功能冠醚的結(jié)構(gòu)與功能 O O O O O O 1962年,美國(guó)的Pederson CH3CHCH2NHCH3 OH CH3CHCH2NH2CH3 O- + O CH2H CCH3 CH3NH2+ CH3CC- O H2CC CH3 CH3 + CH3CCCH2CCH3 O - CH3 H+ CH3CCCH2CCH3