亞硝酸根重氮化-偶聯(lián)反應(yīng)共振散射光譜測(cè)定

1、亞硝酸根重氮化 - 偶聯(lián)反應(yīng)共振散射光譜測(cè)定 (1)目的 研究重氮化偶聯(lián)反應(yīng)的共振散射光譜并應(yīng)用于亞硝酸根的測(cè)定。方法 利 用磺胺 N，N 二甲基苯胺亞硝酸根間發(fā)生的重氮化偶聯(lián)反應(yīng)，通過(guò)共振散射光譜 法測(cè)定痕量亞硝酸根。結(jié)果 方法的線(xiàn)性范圍為 01210-3g/L ，檢出限為 8010-5g/L 。結(jié)論 該方法簡(jiǎn)單、靈敏度高、選擇性好，用于蔬菜中亞硝酸根 含量的測(cè)定，回收率為 928 985。關(guān)鍵詞： 重氮化偶聯(lián)反應(yīng)；共振散射光譜；亞硝酸根；磺胺； N，N二甲 基苯胺Application and study on resonance scattering spectra of diazoti

2、zation-coupling reactionAbstract ： Objective To study resonance light scattering(RLS) spectra of diazotization-coupling reaction and establish a new method for the determination of trace nitrite.Methods RLS spectra was used to determine trace nitrite by the diazotization-coupling reaction between su

3、lfanilic amideN,Ndimethyl anilinenitrite.Results The linear range of this method was on 1210-3g/L and the detection limit was80 10-5g/L.Conclusion The method were simple， with high sensitivityand good selectivity.It was used to determine trace nitrite in vegetable samples.The recovery was 92.8 98.5

4、.Key words ： diazotizationcoupling reaction； resonance scatteringspectra ； nitrite;sulfanilic amide;N,Ndimethyl aniline亞硝酸根廣泛存在于環(huán)境、水體、食品和土壤中，它與脂肪族和芳香族的 胺類(lèi)化合物反應(yīng)生成的 N-亞硝胺化合物一直是公認(rèn)的強(qiáng)致癌物，因此，亞硝酸 根是環(huán)境、水質(zhì)、食品等檢測(cè)的重指標(biāo)之一。檢測(cè)亞硝酸根的方法有光度法 1、熒光法 2、電化學(xué)法 3、色譜法 4等。共振光散射是一種新 分析技術(shù)，多用于蛋白質(zhì)、核酸等大分子的分析測(cè)定 5。目前，基于重氮化 偶聯(lián)反應(yīng)共振散射光譜

5、法測(cè)定亞硝酸根的報(bào)道較少。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，亞硝酸根磺胺 N，N二甲基苯胺重氮化 - 偶聯(lián)反應(yīng)體系的反應(yīng)產(chǎn)物可產(chǎn)生強(qiáng)烈的共振光散射現(xiàn) 象。我們對(duì)此現(xiàn)象進(jìn)行研究，建立了測(cè)定痕量亞硝酸根的新方法。1 材料與方法11 儀器和試劑 970CRT熒光光度計(jì) （ 上海分析儀器總廠(chǎng) ） ；紫外可見(jiàn)分光光 度計(jì)（北京普析通用儀器有限責(zé)任公司 ） ；NanoZS90納米粒度與 Zeta 電位分析 儀（ 英國(guó) Malvern 公司 ） 。亞硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液：用干燥的 NaNO2粉末配制含亞硝 酸根為 1mg/ml貯備液，臨用時(shí)稀釋為 10g/ml ；磺胺溶液： 5810- 3mol/L（ 用乙醇溶解后再用水定容 ） ；N，

6、N二甲基苯胺溶液 :0.015mol/L（ 稱(chēng)取 09063gN，N二甲基苯胺，加 10mol/L 鹽酸溶液 250ml，待其溶解后用水稀釋至 500ml） ；乙酸鈉溶液： 40mol/L ，水為 16M 的高純水。所用試劑均為分析純。12 實(shí)驗(yàn)方法 在 2 支 25ml 比色管中，依次加入磺胺溶液 30ml，其中 1 支 加入 10gml 的亞硝酸根溶液 10ml 或適量樣品，另 1 支為試劑空白，稀釋到 10ml，搖勻，靜置 15min，加入 0015mol L的 N,N二甲基苯胺溶液 30ml，4mol L 的乙酸鈉溶液 14ml，定容至 25ml，搖勻，靜置 25min。以試劑空白為參

7、比 , 在激發(fā)波長(zhǎng)、發(fā)射波長(zhǎng)均為 533nm的條件下，測(cè)定溶液的共振散射光強(qiáng)度，其 中含亞硝酸根者為 I ，試劑空白為 I0 ，計(jì)算 I（ I=I -I0） 。13 樣品分析 取新鮮白菜、土豆樣品洗凈，晾干。稱(chēng)取 30g 樣品在研缽中 研碎，加入 60ml 蒸餾水于 60水浴鍋中浸泡 10min，濾入 100ml 容量瓶中，定 容。取白菜、土豆樣各 05ml，按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，樣品中亞硝酸根的含量由 式 （1） 計(jì)算得到。 X=CV1V2W（1）式中： X-樣品中亞硝酸根的含量 （ g/g） ；C-由回歸方程計(jì)算得到比色管中 亞硝酸根的總含量 （g）；V1-浸取液的總體積； V2-取樣體積；

8、 W-樣品的質(zhì)量。2 結(jié)果21 光譜 以蒸餾水為參比，測(cè)定磺胺 N,N 二甲基苯胺亞硝酸根體系的吸收 光譜 （ 圖 1） 和共振散射光譜 （圖 2） 。由圖 l 可知，磺胺與亞硝酸根反應(yīng)生成的重 氮鹽在可見(jiàn)光區(qū)無(wú)吸收，在弱堿性介質(zhì)中重氮鹽與 N,N 二甲基苯胺反應(yīng)生成的 偶聯(lián)產(chǎn)物在 370 和 500nm處有吸收，并且隨著亞硝酸根量的增加其吸收逐漸增 強(qiáng)。由圖 2可知，磺胺、 N，N二甲基苯胺及生成的重氮鹽的共振散射光強(qiáng)度均 為 0 ，與基線(xiàn)重合，偶聯(lián)反應(yīng)的發(fā)生使得共振散射光明顯增強(qiáng)，在468 和 533nm處產(chǎn)生 2 個(gè)共振散射峰， 533nm處的共振散射光強(qiáng)度大且穩(wěn)定，其強(qiáng)度與亞硝 酸根濃

9、度呈正比，因此，實(shí)驗(yàn)選擇 533nm作為定量測(cè)定波長(zhǎng)。利用激光納米粒 度儀測(cè)得偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物的平均粒徑為 342nm，說(shuō)明在反應(yīng)條件下偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)物 發(fā)生聚集，聚集產(chǎn)物具有較大的平均粒徑從而使得共振散射光強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。1：磺胺； 2：1 NO-2 1.0ml;3:1 N,N 二甲基苯胺 乙酸鈉； 4： 3 NO-21.0ml ；5：3 NO-2 2.0ml ；6：3 NO-2 3.0ml圖1 吸收光譜（略）1：磺胺； 2：1 NO2-1.0ml;3:1 N,N 二甲基苯胺 乙酸鈉； 4：3 NO2-1.0ml ；5：3 NO2-2.0ml；6：3 NO2-3.0ml圖2 共振散射光譜(略)22 酸

10、度的影響 按照實(shí)驗(yàn)方法改變鹽酸的加入量。結(jié)果表明，當(dāng)鹽酸的用 量為 0ml 時(shí)，體系的共振散射光最強(qiáng)，且穩(wěn)定性、重現(xiàn)性良好。因此，實(shí)驗(yàn)過(guò) 程中不直接加入鹽酸，體系的酸性環(huán)境由 N,N 二甲基苯胺溶液中的酸提供。23 乙酸鈉用量的影響 按照實(shí)驗(yàn)方法改變乙酸鈉的加入量。結(jié)果表明，乙 酸鈉用量為 14ml 時(shí)體系的共振散射光強(qiáng)度有最大值，故選用乙酸鈉用量為 14ml。24 磺胺用量的影響 按照實(shí)驗(yàn)方法改變磺胺的加入量。結(jié)果表明，磺胺的 用量為 30ml 時(shí)體系的共振散射光強(qiáng)度較大且重現(xiàn)性好。因此，實(shí)驗(yàn)選用磺胺的 加入量為 30ml。25 偶聯(lián)試劑 N,N 二甲基苯胺用量的影響 按照實(shí)驗(yàn)方法改變 N,

11、N 二甲基苯 胺的加入量。結(jié)果表明， N，N二甲基苯胺用量在 30ml 時(shí)體系的共振散射光強(qiáng) 度最大且穩(wěn)定，本實(shí)驗(yàn)選用 N，N 二甲基苯胺的用量為 30ml。26 重氮化反應(yīng)時(shí)間的影響 按實(shí)驗(yàn)方法改變重氮化反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行測(cè)定。結(jié) 果表明，重氮化反應(yīng)時(shí)間為 15min 時(shí)共振散射光強(qiáng)度最大。本實(shí)驗(yàn)選擇重氮化 的反應(yīng)時(shí)間為 15min。27 偶聯(lián)產(chǎn)物的穩(wěn)定性 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，偶聯(lián)產(chǎn)物的共振散射光強(qiáng)度在 10min 內(nèi) 達(dá)到穩(wěn)定并在 70min 之內(nèi)保持不變，在 24h 之內(nèi)基本不變，即產(chǎn)物的共振散射 光強(qiáng)度穩(wěn)定。實(shí)驗(yàn)選擇靜置時(shí)間為 25min?！娟P(guān)鍵詞】重氮化摘 目的研究重氮化偶聯(lián)反應(yīng)的共振散射光譜并應(yīng)用

12、于亞硝酸 根的測(cè)定。方法利用磺胺 N，N 二甲基本篇論文是由 3COME文檔頻道的網(wǎng)友為您在網(wǎng)絡(luò)上收集整理餅投稿至本站 的，論文版權(quán)屬原作者，請(qǐng)不用于商業(yè)用途或者抄襲，僅供參考學(xué)習(xí)之用，否 者后果自負(fù)，如果此文侵犯您的合法權(quán)益，請(qǐng)聯(lián)系我們。28 工作曲線(xiàn)的繪制 按照實(shí)驗(yàn)方法改變亞硝酸根的加入量，測(cè)其共振散射 光強(qiáng)度。結(jié)果表明， 10 g/ml 亞硝酸根的加入量在 03.0ml(0 1210-3g/L) 時(shí)，線(xiàn)性關(guān)系良好。用最小二乘法進(jìn)行回歸，求得回歸方程為： A=-26007 0707C(g/L)回歸系數(shù)為： R=09983，按 12次空白實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差的 3 倍除以工作曲線(xiàn) 的斜率，得到方法

13、的檢出限為 8010-5g/L 。29 共存離子的影響 按照實(shí)驗(yàn)方法，當(dāng)亞硝酸根含量為 10g/25ml ，相對(duì) 誤差 10時(shí)，對(duì) 23 種常見(jiàn)離子進(jìn)行了干擾實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，各種離子允許 共存的倍數(shù)為 K ，Ca2 ，NO3-，Mg2 ，Ba2 ，Br-,SO42-500 倍；Sn2 ，F(xiàn)-， PO43-200倍；Ni2 、Se2 100倍；Ge4 20倍； Cu2 ，F(xiàn)e2 ，I- ，S2O32-10倍； Zn2 ,Ag ，Co2 ，A13 ，Hg2 ，Mn2 5倍。 01mol/L 的酒石酸鈉 10ml，可掩蔽 100倍的Co2 ，50倍的Hg2 和Mn2 ，20倍的Cu2 ；01mol/

14、L 的檸檬酸三鈉 10ml，可使 Zn2 允許共存的倍數(shù)提高到 100 倍。210 樣品分析結(jié)果 對(duì)白菜、土豆樣品進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得白菜、土豆樣中亞硝 酸根的含量分別為 36.7 和 7.3 g/g ，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)測(cè)得回收率為 985和 928。3 小結(jié)該方法簡(jiǎn)單，靈敏度高，選擇性好，可用于蔬菜中亞硝酸根含量的測(cè)定， 回收率為 92.8%98.5%。參考文獻(xiàn)1 Adnan Aydin,Ozgen Ercan,Sulin Tascioglu.A novel method for the spectrophotometric determination of nitrite in water J .T

15、alanta,2005 ，66(5) ：1181-1186.2 董存智，秦利鴻 . 蔬菜中痕量亞硝酸根催化熒光光度法測(cè)定 J.中 國(guó)公共衛(wèi)生 ,2005,21(11) ：1400-1401.3 Nikolaos Karousos ，Lok Cee Chong，Caroline Ewen,et al.Evaluation of multifunctional indicator for the electroanalytical determination of nitriteJ .Electrochimica Acta,2005,50(9)：1879-1884.4 施家威，顏金良 . 離子色譜法快速測(cè)定食品中的硝酸鹽、亞硝酸鹽 J.