大豆油直接交聯(lián)報(bào)告(優(yōu)秀獎(jiǎng))

1、萌芽杯論文大豆油直接交聯(lián)大豆油直接交聯(lián) 指導(dǎo)老師：張立群 韓悅 杜爽，陳璐，韓玎玎，李倩，羅玉清 （北京化工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院)摘要：本實(shí)驗(yàn)是使用大豆油與各種交聯(lián)劑分別按不同實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行直接交聯(lián)的實(shí)驗(yàn)。由于交聯(lián)劑:黑、白炭黑，DCP，TAIC加入對交聯(lián)產(chǎn)生不同的影響，所以設(shè)計(jì)了三個(gè)實(shí)驗(yàn)來進(jìn)行分析。本實(shí)驗(yàn)通過三種不同實(shí)驗(yàn)方法，經(jīng)過對比門尼粘度，扭矩和紅外線的圖譜，發(fā)現(xiàn)前兩種實(shí)驗(yàn)方法并不能成功進(jìn)行交聯(lián)，只有第三種方法成功交聯(lián)。這種方法通過先預(yù)聚即大豆油與DCP加熱攪拌，再上輥，能達(dá)到直接交聯(lián)的效果。關(guān)鍵詞：大豆油;直接交聯(lián)。引言：橡膠分為天然橡膠和合成橡膠。橡膠是事關(guān)國計(jì)民生和國防安全的重要

2、戰(zhàn)略物資。隨著我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展天然橡膠缺口越來越大，天然橡膠自給率不斷下降，天然橡膠產(chǎn)量難以滿足，國家戰(zhàn)略需求的被動局面和嚴(yán)峻形勢已經(jīng)顯現(xiàn)。而更令人擔(dān)憂的是主要產(chǎn)膠國已經(jīng)開始建立天然橡膠“歐佩克”，極力把我國排斥在外，實(shí)際是想剝奪我國對國際橡膠生產(chǎn)、價(jià)格、市場等規(guī)則參與權(quán)。而合成橡膠是三大合成材料之一，其主要來源于人類對石油的提煉和對天然氣的采摘，但是石油和天然氣都屬于不可再生資源，石油戰(zhàn)略儲備是世界各國應(yīng)對短期能源危機(jī)的重要手段，相比歐美日等發(fā)達(dá)國家，我國的戰(zhàn)略石油儲備起步晚、基礎(chǔ)弱。如何籌集資金建立有效的石油戰(zhàn)略儲備，及如何在能源金融的框架下充分發(fā)揮石油戰(zhàn)略儲備的作用是我國面臨的緊迫問題

3、。面對日益減少的石油儲量，一些專家指出急需尋找新的能源來代替，這引起全社會的廣泛重視和關(guān)注，因此開發(fā)一種新的橡膠替代品尤為重要。大豆油取自大豆種子，是世界上產(chǎn)量最多的油脂。如果能尋找到一種方法將大豆油轉(zhuǎn)變?yōu)轭愃葡鹉z的分子鏈結(jié)構(gòu)，我國的橡膠資源儲備就不再是問題。我國的大豆生產(chǎn)分布廣，每年有很大的產(chǎn)量，在世界上也是居多的。根據(jù)右圖可看出，大豆在中國的產(chǎn)量約占世界產(chǎn)量的15%，僅次于美國與巴西。大豆油取自大豆種子，大豆油是世界上產(chǎn)量最多的油脂。大豆油的理化常數(shù)： 相對密度(d204) 0.9150-0.9375，折光指數(shù)(n20D) 1.4735-1.4775，粘度(E020) 8.5左右，凝固點(diǎn)(

4、) -18-15 ，碘值(g碘/100g油) 120-137，皂化值(mgKOH/g油) 188-195，總脂肪酸含量() 94.96，脂肪酸平均分子量 290左右。 豆油的成分組成：大豆油的脂肪酸組成：棕櫚酸：6-8%，油酸：25-36%，硬脂酸：3-5%，亞油酸：52-65%，花生酸：1-3%，亞麻酸：2.0-3.0。 大豆油是我國第一大食用油，年消費(fèi)量達(dá)850萬噸以上。大豆油常溫下為液體。大豆油分子式大豆油的優(yōu)良性能取決于它的組成和結(jié)構(gòu)。大豆油主要由（95%-98%）三脂肪酸甘油酯（簡稱甘油三酯）構(gòu)成，并含少量的生物活性物質(zhì)如磷脂（0.05%-1.5%）、天然維生素E（0.1%-0.2%

5、）、植物甾醇（0.1%-0.3%）等。脂肪酸在甘油三酯中占主要比重（94%-96%），它的構(gòu)成和分布對大豆油的物理、化學(xué)及營養(yǎng)特性起著決定性的作用。大豆油脂肪酸主要為帶一個(gè)或一個(gè)以上雙鍵的不飽和脂肪酸：歐米伽（）9型的油酸（20%-50%）、6型的亞油酸（35%-60%）、3型的亞麻酸（2%-13%）。為使液體大豆油轉(zhuǎn)化為半固體油脂，適合制備人造奶油、起酥油及其它專用油脂，常常進(jìn)行氫化（油脂不飽和鍵加氫反應(yīng)）改性加工。氫化過程中，部分天然脂肪酸（順式）轉(zhuǎn)變?yōu)榉词剿幔?%-50%）。甘油二酯是甘油1,3-位羥基與長鏈脂肪酸的酯化產(chǎn)物。就具有此類功能。利用這種生物催化技術(shù)轉(zhuǎn)化大豆油為新結(jié)構(gòu)健康油，

6、反應(yīng)條件溫和，高選擇性，副產(chǎn)物少，無或少污染物生成。大豆油應(yīng)用：增塑劑，涂層及壓敏粘合劑，生物柴油，泡沫塑料和聚氨酯及彈性體。其中增塑劑起到的共性是物理增塑，小分子飽和烴，目前的油類增塑劑主要有石蠟油、環(huán)烷油、操作油、芳烴油等。將大豆油分成增塑橡膠，直接交聯(lián)和合成聚合物。自由基聚合自由基（free radical），化學(xué)上也稱為“游離基”，是含有一個(gè)不成對電子的原子團(tuán)。由于原子形成分子時(shí)，化學(xué)鍵中電子必須成對出現(xiàn)，因此自由基就到處奪取其他物質(zhì)的一個(gè)電子，使自己形成穩(wěn)定的物質(zhì)。在化學(xué)中，這種現(xiàn)象稱為“氧化。當(dāng)一個(gè)穩(wěn)定的原子的原有結(jié)構(gòu)被外力打破，而導(dǎo)致這個(gè)原子缺少了一個(gè)電子時(shí)，自由基就產(chǎn)生了。于是

7、它就會馬上去尋找能與自己結(jié)合的另一半。它活潑，很容易與其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。當(dāng)它與其他物質(zhì)結(jié)合的過程中得到或失去一個(gè)電子時(shí)，就會恢復(fù)平衡，變成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。自由基聚合（free radical polymerization）為用自由基引發(fā)，使鏈增長（鏈生長）自由基不斷增長的聚合反應(yīng)。又稱游離基聚合。加成聚合反應(yīng),絕大多數(shù)是由含不飽和雙鍵的烯類單體作為原料,通過打開單體分子中的雙鍵,在分子間進(jìn)行重復(fù)多次的加成反應(yīng),把許多單體連接起來,形成大分子。它主要應(yīng)用于烯類的加成聚合。最常用的產(chǎn)生自由基的方法是引發(fā)劑的受熱分解或二組分引發(fā)劑的氧化還原分解反應(yīng)，也可以用加熱、紫外線輻照、高能輻照、電解和等離子體引

8、發(fā)等方法產(chǎn)生自由基。 自由基聚合在高分子化學(xué)中占有極其重要的地位。是人類開發(fā)最早，研究最為透徹的一種聚合反應(yīng)歷程。目前60%以上的聚合物是通過自由基聚合得到的，如低密度聚乙烯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯腈，聚醋酸乙烯，丁苯橡膠，丁腈橡膠，氯丁橡膠等。 該聚合反應(yīng)屬鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)，分為鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止3個(gè)基元反應(yīng)。 鏈引發(fā)又稱鏈的開始，主要反應(yīng)有兩步：形成活性中心游離基，進(jìn)而游離基引發(fā)單體。主要的副反應(yīng)是氧和雜質(zhì)與初級游離基或活性單體相互作用使聚合反應(yīng)受阻。一般需要有引發(fā)劑進(jìn)行引發(fā)，常用的引發(fā)劑有偶氮引發(fā)劑、過氧類引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑等，偶氮引發(fā)劑有偶氮二異丁腈，偶氮二異

9、丁酸二甲酯引發(fā)劑，V-50引發(fā)劑等，過氧類有BPO等。鏈增長是活性單體反復(fù)地和單體分子迅速加成，形成大分子游離基的過程。鏈增長反應(yīng)能否順利進(jìn)行，主要決定于單體轉(zhuǎn)變成的自由基的結(jié)構(gòu)特性、體系中單體的濃度及與活性鏈濃度的比例、雜質(zhì)含量以及反應(yīng)溫度等因素。 鏈終止主要由兩個(gè)自由基的相互作用形成，指活性鏈活性的消失，即自由基的消失而形成了聚合物的穩(wěn)定分子。終止的主要方式是兩個(gè)活性鏈自由基的結(jié)合和歧化反應(yīng)的雙基終止，或二者同時(shí)存在。TAIC交聯(lián)劑 TAIC 中文名：三烯丙基異三聚氰酸酯英文名： Triallyl isocyanurate 分子式： C12H15N3O3 分子量： 249.2688 CAS

10、號： 1025-15-6 密度： 1.11 熔點(diǎn)：26-28C 沸點(diǎn)119-120C TAIC應(yīng)用a. 助交聯(lián)劑 TAIC作為過氧化物交聯(lián)或自由基反應(yīng)交聯(lián)的助交聯(lián)劑被廣泛應(yīng)用，如氯化聚乙烯（CPE)，EPDM，氟橡膠等等。 聚烯烴 Polyolefines TAIC可以應(yīng)用在聚烯烴的X射線等，或紫外線輻照交聯(lián)中，可賦于聚烯烴較好的溶劑耐受性，同時(shí)較高溫度時(shí)的強(qiáng)度也得到提高。 氯化聚乙烯 Chlorinated Polyethylene (CPE) TAIC可以通過提高CPE過氧化物硫化體系交聯(lián)密度來有效的改善耐熱性能。 a. 乙烯醋酸乙烯共聚物 Ethylene Vinyl Acetate C

11、opolymer (EVA) TAIC是EVA的最有效的助交聯(lián)劑。不同的助交聯(lián)劑在EVA過氧化物交聯(lián)中作用順序如下： TAIC = TAC DVB = TMPTMA = DAP = EGDM NON (TAIC: Triallyl isocyanurate TAC: Triallyl cyanurate DVB: Divinyl Benzen TMPTMA: Trimethylolpropane trimethacrylate DAP: Diallyl phthalate EGDM: Ethyleneglycol dimethacrylate NON: None of crosslinking

12、 coagent b. 三元乙丙橡膠 EPDM TAIC的應(yīng)用舉例在過氧化物硫化體系中，加入助交聯(lián)劑TAC或TAIC會使硫化的焦燒時(shí)間略為延遲，隨著硫化時(shí)間的延長，助交聯(lián)劑出現(xiàn)明顯的促進(jìn)交聯(lián)效應(yīng)?？赡芤?yàn)樵诹蚧磻?yīng)的初期階段，助交聯(lián)劑分子自身發(fā)生環(huán)化聚合，并與橡膠分子接枝而消耗部分橡膠分子自由基，此些自由基在無助交聯(lián)劑時(shí)本應(yīng)產(chǎn)生正常的化學(xué)交聯(lián)。隨著硫化時(shí)間的延長，烯丙基的雙鍵與橡膠發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)占主導(dǎo)地位，形成活性劑橋鍵，從而提高了交聯(lián)效率。TAC與TAIC硫化效果的差別取決于分子活性有所不同，由于結(jié)構(gòu)相似，對硫化影響差別并不明顯。DCP DCP，化學(xué)名為過氧化二異丙苯（dicumyl pero

13、xide）,又稱硫化劑DCP、過氧化二枯茗。過氧化二異丙苯(DCP)為一優(yōu)良的有機(jī)過氧化物, 可作為單體聚合的引發(fā)劑, 高分子材料的硫化劑、交聯(lián)劑、固化劑、阻燃添加劑，俗稱工業(yè)味精。D CP主要生產(chǎn)國家和地區(qū)有中國、美國、荷蘭、法國、日本、中國臺灣等。過氧化二異丙苯(DCP)的分子式為：C18H22O2 ；相對分子質(zhì)量為：270.37。其物化特性為：白色菱狀晶體，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、異丙苯等有機(jī)溶劑。高真空下升華。熔點(diǎn)4142。相對密度1.082。分解溫度120125。室溫下穩(wěn)定，見光逐漸變成微黃色。活性氧含量5.92%(純度100%)，5.62%(純度95%)。溶于苯中半衰期：17

14、1:1min；117:10h；101:100h。是一種強(qiáng)氧化劑。過氧化二異丙苯(DCP) 主要應(yīng)用于 E PS引發(fā)、電線電纜交聯(lián)、制鞋三大領(lǐng)域，并廣泛應(yīng)用于橡膠、聚烯烴、泡沫塑料、絕緣漆等工業(yè)中。主要用作天然橡膠、合成橡膠的硫化劑，聚合反應(yīng)的引發(fā)劑，阻燃添加劑，還可用作聚乙烯樹脂交聯(lián)劑，不用于硫化丁基膠。DCP可廣泛的用為高溫下的自由來源，用作苯乙烯等各種單體的聚合引發(fā)；不飽合聚脂的加熱成型的硬化劑；各種聚合物，共聚物如PE、EVA、CPE、EPM、EPDM等的交聯(lián)劑，各種合成橡膠如：SBR、BR、NBR、CR等及天然橡膠的硫化劑；樹脂的難燃化助劑。由于DCP有優(yōu)越的交聯(lián)效率，因此在制造電纜絕

15、緣體，泡沫及彈性塑料等產(chǎn)品上有極為廣泛的用途。日本用作電纜護(hù)套的聚乙烯的交聯(lián)劑占70%，另外一部分用于EVA的交聯(lián)泡沫材料；橡膠硫化；不飽和聚酯的固化交聯(lián)劑等。交聯(lián)聚乙烯作為電纜絕緣材料，不僅使聚乙烯具有優(yōu)良的絕緣性和加工性能，而且提高了耐熱性。100份聚乙烯使用該品2.4份，DCP可使EVA泡沫材料形成細(xì)微均勻泡沫，同時(shí)提高了耐熱性和耐候性。另外，還用作不飲和聚酯的固化交聯(lián)劑。低密度PE用DCP交聯(lián), 可提高熱性能、機(jī)械性能, 有很高的模量和熱變形溫度, 也可提高耐常溫收縮性, 耐應(yīng)力龜裂性、透明性和拉伸強(qiáng)度等。最適合制電纜, 也可制幾倍幾十倍的發(fā)泡體, 比重、絕熱、緩沖漂浮等性能特別好。E

16、VA用DCP交聯(lián)后, 更顯示出橡膠的特性, 可用于制鞋材料、小型自行車輪胎、海浴拖鞋等。氯化聚乙烯, 用DCP交聯(lián)后可進(jìn)一步改善其耐壓縮變形、耐熱空氣老化和耐油性能。PVC經(jīng)交聯(lián)后可改善表面硬度、耐熱性、耐溶性、拉伸強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性及彈性, 尤其是PVC糊樹脂。1.1實(shí)驗(yàn)部分1.1.1 實(shí)驗(yàn)原材料選擇 表1 實(shí)驗(yàn)原材料及試劑 名稱 規(guī)格 生產(chǎn)廠家大豆油 金龍魚白炭黑 市售黑炭黑 SRF 粒徑：61-100；比表面積：20-34 市售DCP(硫化體系) 市售TAIC(硫化體系) 市售 1.1.2 樣品制備 A. 大豆油+DCP（加熱、攪拌） 量取適量大豆油，平均分成兩份，在一份中加入一定量的DC

17、P,一份不加。將兩份混合物一起分別放入坩堝中加熱。當(dāng)溫度160，無現(xiàn)象產(chǎn)生。當(dāng)溫度升至160時(shí)停止加熱，將混合物用冷凝水冷凝。將冷凝后的產(chǎn)物放進(jìn)三口燒瓶，再放入一定量的DCP，進(jìn)行攪拌（在攪拌過程中不斷加入DCP，每次加入的量不宜過多）。當(dāng)DCP含量增至20%時(shí)，混合物突然凝聚成塊狀，此物為預(yù)聚物。將此預(yù)聚物進(jìn)行硫化測試、門尼粘度測試、拉伸撕裂測試等性能測試。將產(chǎn)物烘干索提后再進(jìn)行紅外譜圖分析。B.大豆油+黑、白炭黑+DCP(開煉機(jī)） 量取適量大豆油分成兩份，一份加入80份炭黑，另一份加入20份白炭黑、60份炭黑，將兩份混合物放在開煉機(jī)上，不斷滾動，邊滾動邊攪拌，并且不斷添加DCP，經(jīng)過一段時(shí)

18、間，混合物凝聚成塊。將塊狀物從開煉機(jī)上刮下，放在平板硫化機(jī)上壓片，然后進(jìn)行硫化測試、門尼粘度測試、拉伸撕裂測試等性能測試。將產(chǎn)物烘干索提后再進(jìn)行紅外譜圖分析。 重新取大豆油，分成兩份，一份只加40份白炭黑，另一份加40份白炭黑和1.3份TAIC.將兩份混合物進(jìn)行開煉、翻滾、壓片，得到測試數(shù)據(jù)，進(jìn)行對比。C.大豆油+DCP（開煉機(jī)） 將大豆油與DCP混合，按照步驟A，將兩者反應(yīng)、冷凝成預(yù)聚物。將此預(yù)聚物平均分成兩份，一份加TAIC，一份不加。將它們放在開煉機(jī)上進(jìn)行滾動，邊滾動邊攪拌，并且不斷添加DCP，滾動一段時(shí)間后，將塊狀物從開煉機(jī)上刮下，進(jìn)行壓片。然后進(jìn)行硫化測試、門尼粘度測試、拉伸撕裂測試

19、等性能測試。將產(chǎn)物烘干索提后再進(jìn)行紅外譜圖分析。 表2 實(shí)驗(yàn)配方配方 A1 B1 B2 B3 C1 C2 大豆油 20 20 20 20 20 20白炭黑 0 0 20 40 0 0黑炭黑 0 80 60 40 0 0DCP 20 20 20 20 20 20TAIC 0 0 0 1.3 0 1.3注：表中數(shù)據(jù)單位均為 份 1.1.3分析與測試 表3 實(shí)驗(yàn)設(shè)備儀器及測試儀器 設(shè)備名稱 型號或規(guī)格 生產(chǎn)廠家開煉機(jī) 160320 上海橡膠儀器一廠 無轉(zhuǎn)子硫化測試儀 P3555B2型 北化環(huán)峰機(jī)械制造廠 平板硫化儀 25噸 上海橡膠機(jī)械制造廠6英寸雙輥開煉機(jī) 北化環(huán)峰機(jī)械制造廠 橡膠邵氏硬度計(jì)（RP

20、A) XY-1型 上?；C(jī)械四廠門尼粘度計(jì) M3810C 北化環(huán)峰機(jī)械制造廠動態(tài)力學(xué)分析儀 VA3000 法國01dB-Metravib公司差示掃描量熱儀(DSC) STARe system 瑞士METTLER-TOLEDO公司 熱重分析儀(TGA) STARe system 瑞士METTLER-TOLEDO公司 門尼粘度:使用M3810C門尼黏度儀,采用國家標(biāo)準(zhǔn)GB1232進(jìn)行檢測。RPA:將儀器設(shè)置為60，在1HZ的頻率下將應(yīng)變從1%提升至250%作圖；保持應(yīng)變不變，提升頻率，作圖。TGA：從30開始，按升溫速率 10 C/min，將溫度升至800,測定分析組分含量的變化，作圖。DSC:

21、從-100開始，按升溫速率 10 C/min，將溫度升至100，測定分析組分玻璃化轉(zhuǎn)變1.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論1.2.1 實(shí)驗(yàn)A實(shí)驗(yàn)A中，大豆油在加入DCP并加熱攪拌后，并未出現(xiàn)直接交聯(lián)。因此實(shí)驗(yàn)A不是正確得到大豆油直接交聯(lián)產(chǎn)物的正確方法。實(shí)驗(yàn)A失敗。烘干索提后紅外譜圖變化烘干索提后烘干后原樣圖一原樣的紅外譜圖在1700和3000左右有兩個(gè)小峰值，烘干后，峰消失。說明雙鍵在烘干后斷開。而索提對結(jié)果沒有太大影響。原樣在3500處有一個(gè)峰，烘干或索提都使峰消失。1.2.2 實(shí)驗(yàn)B本部分實(shí)驗(yàn)采用了三種方法，是為了對比大豆油直接交聯(lián)時(shí)三種方法中哪一種，更具有可操作性和實(shí)用性。第一種方法是只添加白炭黑，第

22、二種方法是白炭黑和炭黑同時(shí)添加，第三種是只添加炭黑。第一種方法所得到的硫化曲線 圖一 圖二圖一所示的是只加炭黑是所得到的硫化曲線，圖二所示的是既加炭黑又加白炭黑所得到的硫化曲線?？梢钥闯?，加了白炭黑和炭黑的硫化曲線的扭矩明顯小于只加炭黑的扭矩。對于物體而言，扭距越小，摩擦力也就越小，所以就更加容易被加工成型，所以在做大豆油直接交聯(lián)時(shí)，用加炭黑和白炭黑的混合物的方法，可以得到更好的產(chǎn)品。051015202530234567 大豆油-SiO2 40(no-TAIC)扭矩/dNm時(shí)間/min圖三010203040502468大豆油-SiO2 40(有-TAIC)扭矩/dNm時(shí)間/min圖四圖三和圖四

23、說明在加入相同數(shù)量的白炭黑的情況下，分別不加和加入TAIC時(shí)所得到的硫化曲線。通過對于兩個(gè)圖的觀察和比較，我們可以明顯的看出在加入TAIC后在五分鐘和十分鐘之間出現(xiàn)了一個(gè)小峰，扭矩發(fā)生了變化，大豆油中發(fā)生了小分子交聯(lián)。TAIC是一種交聯(lián)劑，它是特種橡膠的助硫化劑，一般情況下，將TAIC與DCP并用作助硫化劑進(jìn)行硫化。一般用量為0.5-3%可顯著縮短硫化時(shí)間,提高機(jī)械性能、耐磨性、耐候性和耐溶劑。 大豆油+SiO2(30)+C(40)+DCP(20)+TAC(8.67)05001000150020002500012345扭矩/dNm時(shí)間/s圖五圖五中扭矩曲線在下降100s后保持不變，扭矩未變小，

24、說明在加入白炭黑、炭黑DCP和TAC后大豆油并沒有沒有成功交聯(lián)后的效果產(chǎn)生，未成功交聯(lián)。1.2.3 實(shí)驗(yàn)C這部分實(shí)驗(yàn)是將大豆油先聚合，形成預(yù)聚物后再上輥，觀察是否能達(dá)到大豆油交聯(lián)的效果。預(yù)聚-S0500100015002000250001234567扭矩/dNm時(shí)間/min圖一圖一中扭矩曲線未達(dá)到光滑，下降后在500min后基本保持相平，說明硫磺硫化后，大豆油未成功交聯(lián)。預(yù)聚大豆油-S 預(yù)聚物門尼粘度圖二門尼粘度在11.5間較大，未具有較優(yōu)的加工性能。預(yù)聚大豆油-DCP-noTAC 上輥硫化曲線如下：圖三由圖三可以看出，沒有加TAC時(shí)，扭矩曲線光滑，證明大豆油成功交聯(lián)。由此，我們實(shí)驗(yàn)得到大豆油

25、成功交聯(lián)的方法，獲得一種原料廣范、加工性能理想的橡膠代替品。后續(xù)實(shí)驗(yàn)研究及性能測試、問題完善正在逐步處理中。預(yù)聚大豆油-DCP-noTAC 預(yù)聚物門尼粘度圖四基本門尼粘度較小，流動性能好，易加工。證明我們得到的交聯(lián)產(chǎn)物具有十分優(yōu)越的性能。預(yù)聚-DCP-TAC圖五相同時(shí)間，不加TAC時(shí)扭矩較小，說明TAC的加入使產(chǎn)物性能更優(yōu)，更具有交聯(lián)后的優(yōu)越性能。預(yù)聚-DCP-TAC門尼 始終為0。門尼粘度很小，流動性能好，易加工。預(yù)聚產(chǎn)物紅外譜圖對比圖六圖六中，硫磺硫化產(chǎn)物在3000和1700左右的峰在預(yù)聚后消失，說明此時(shí)沒有雙鍵。在3500附近，硫磺硫化曲線無峰，DCP曲線和DCP加TAIC曲線有峰,證明

26、DCP在此產(chǎn)生了一個(gè)峰,而TAIC作為助交聯(lián)劑使峰值變大有助于交聯(lián)的形成。DSC（大豆油直接交聯(lián)）圖七圖八根據(jù)圖七所示，可以看出現(xiàn)了兩個(gè)峰，且溫度在-50到-5之間，再用純大豆油也做同樣的分析（圖八紅線），也在相同的溫度區(qū)間出現(xiàn)了兩個(gè)熔融峰，說明圖七中兩峰代表的是大豆油，證明大豆油有剩余，反應(yīng)的不是很完全。而圖八中藍(lán)線是經(jīng)降溫后再次升溫的曲線，在-50-10度之間出現(xiàn)兩個(gè)結(jié)晶峰，可見在低溫時(shí),大豆油結(jié)晶。圖九圖十圖十是大豆油失重過程曲線，圖九是大豆油交聯(lián)產(chǎn)物失重曲線。經(jīng)比較分析兩圖可知，圖十中有三個(gè)平臺，第一個(gè)平臺（100度左右）是DCP和少量水，第二個(gè)平臺是大豆油，第三個(gè)平臺是剩余DCP殘留

27、物。通過第二個(gè)平臺，我們可以看出，在400500度之間，大豆油被大量析出，證明有大豆油存在。烘干后純大豆油與大豆油加DCP交聯(lián)產(chǎn)物紅外譜圖對比黑色曲線純大豆油 紅色曲線大豆油加DCP交聯(lián)產(chǎn)物在1700和3000左右，大豆油加DCP的圖譜比純大豆油的圖譜減少了兩個(gè)峰值。這說明大豆油在交聯(lián)后失去了雙鍵，生成了交聯(lián)產(chǎn)物,使這兩個(gè)位置的峰消失。通過純大豆油與大豆油加DCP交聯(lián)產(chǎn)物的紅外譜圖對比，為本實(shí)驗(yàn)建立了實(shí)驗(yàn)基準(zhǔn)，從而引發(fā)了本實(shí)驗(yàn)的探索。大豆油直接交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)模擬圖結(jié)論a)通過實(shí)驗(yàn)A可知，大豆油不能在加入DCP并加熱攪拌的情況下直接交聯(lián)。b)通過實(shí)驗(yàn)B可知，大豆油不能在加黑、白炭黑和DCP的情況下直接

28、交聯(lián)。c)通過實(shí)驗(yàn)C可知，大豆油經(jīng)過先預(yù)聚再上輥的處理，可以達(dá)到直接交聯(lián)的效果。參考文獻(xiàn)：1 Nutrient requirements of suspension cultures of soybean root cellsOL Gamborg, RA Miller, K Ojima - Experimental cell research, 19682 Isoflavone content in commercial soybean foodsH Wang, PA Murphy - Journal of Agricultural and Food Chemistry, 19943Leaf

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