第三章作業(yè)和答案11頁(yè)

1、第三章 酰化反應(yīng)1、回答下列問(wèn)題（1）何為?；磻?yīng)？常用的?；瘎┯心男?？（2）羧酸和醇的酯化反應(yīng)有何特點(diǎn)？加速反應(yīng)和提高收率都有哪些方法？（3）羧酸法酯化反應(yīng)常用的催化劑有哪些？各有何特點(diǎn)？為什么叔醇和酚不宜用羧酸做?；瘎?？要?；宇?lèi)應(yīng)用哪些方法？（4）何為活性酯、活性酸酐？它們的結(jié)構(gòu)各有什么特點(diǎn)？在O、N、C的?；杏心男?yīng)用？（5）胺類(lèi)化合物的?；钚砸话阌惺裁匆?guī)律？（6）在Friedel-Crafts?；磻?yīng)中，酰化劑的結(jié)構(gòu)、被?；锏慕Y(jié)構(gòu)、催化劑、溶劑這些因素對(duì)反應(yīng)有何影響？舉例說(shuō)明。（7）為什么用酰氯進(jìn)行氧?；偷；瘯r(shí)，反應(yīng)中要加堿？用哪些堿？這些反應(yīng)過(guò)在操作上有哪些特點(diǎn)？2、完成

2、下列反應(yīng)3、以下列所給的物質(zhì)為主要原料，加上適當(dāng)?shù)脑噭┖蜅l件，合成下列產(chǎn)物。（1）由水楊酸、對(duì)硝基苯酚合成解熱鎮(zhèn)痛藥（A）（2）環(huán)氧乙烷、甲胺（CH3NH2）合成鎮(zhèn)痛藥鹽酸哌替啶（B）（3）環(huán)氧乙烷、四氫呋喃、苯乙腈合成止咳藥咳必清（C）4、用簡(jiǎn)單的原料制備下列化合物：5、寫(xiě)出下列反應(yīng)（1）和（2）的反應(yīng)歷程。（1）（2）（3）丁內(nèi)酯與苯反應(yīng)得萘滿(mǎn)酮：答案：1、回答下列問(wèn)題（1）何為?；磻?yīng)？常用的?；瘎┯心男?？答：在有機(jī)化合物分子中的C、O、N、S等原子上引入酰基的反應(yīng)。?；瘎呼人?，酸酐，酰鹵，羧酸酯，酰胺。（2）羧酸和醇的酯化反應(yīng)有何特點(diǎn)？加速反應(yīng)和提高收率都有哪些方法？答：鑒于酸和醇的

3、結(jié)構(gòu)不同存在三種反應(yīng)機(jī)理：酸脫羥基醇脫氫的機(jī)理，酸脫氫醇脫羥基的機(jī)理，和酰基自由基?；嫉臋C(jī)理（芳香酸與醇）加速反應(yīng)和收率常用兩種方法：使一種反應(yīng)物過(guò)量和及時(shí)除去一種反應(yīng)物。（3）羧酸法酯化反應(yīng)常用的催化劑有哪些？各有何特點(diǎn)？為什么叔醇和酚不宜用羧酸做?；瘎?？要?；宇?lèi)應(yīng)用哪些方法？答：催化劑有：質(zhì)子酸，DDC，DETA。叔醇易發(fā)生消除反應(yīng)，酚由于苯環(huán)的影響不易?；瘧?yīng)該用酰鹵和酸酐?；?。（4）何為活性酯、活性酸酐？它們的結(jié)構(gòu)各有什么特點(diǎn)？在O、N、C的酰化中有哪些應(yīng)用？答：具有較高?；芰Φ孽ズ退狒话愣即嬖诒江h(huán)或吡啶環(huán)。在一些特定結(jié)構(gòu)物質(zhì)如大環(huán)內(nèi)酯，抗生素的?；襟E中有重要的作用，可提高收

4、率核反應(yīng)速率。（5）胺類(lèi)化合物的?；钚砸话阌惺裁匆?guī)律？答：胺的堿性越高越有利于反應(yīng)的進(jìn)行，但是對(duì)于有支鏈的仲胺由于位阻大不利于反應(yīng)。（6）在Friedel-Crafts?；磻?yīng)中，酰化劑的結(jié)構(gòu)、被?；锏慕Y(jié)構(gòu)、催化劑、溶劑這些因素對(duì)反應(yīng)有何影響？舉例說(shuō)明。答：用三鹵化鋁為催化劑反應(yīng)活性為：酰碘，酰溴，酰氯，酰氟。用三鹵化硼為催化劑反應(yīng)活性：酰氟，酰溴，酰氯。被?；锶绻菀仔纬商颊x子或有富電子共軛體系則易發(fā)生反應(yīng)。催化劑多用三氯化鋁，三氟化硼，四氯化錫，二氯化鋅等路易斯酸或多聚磷酸等質(zhì)子酸。溶劑不同反應(yīng)速度和反應(yīng)位置均可能不同，多用硝基苯作溶劑（7）為什么用酰氯進(jìn)行氧?；偷；瘯r(shí)，反應(yīng)中要加堿？用哪些堿？這些反應(yīng)過(guò)在操作上有哪些特點(diǎn)？答：堿的作用是及時(shí)除去產(chǎn)生的HCl，防止與胺成鹽，常用的堿有：吡啶，三乙胺，季銨鹽，無(wú)機(jī)堿（氫氧化鈉，碳酸鈉，醋酸鈉等）。反應(yīng)一般在常溫或低溫下進(jìn)行，要求無(wú)水條件