聚酯多元醇的生產(chǎn)

1、云南開放大學(xué)云南國防工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)論文作 者:余俊參學(xué) 號：20121108215學(xué) 院:化學(xué)工程學(xué)院專 業(yè):應(yīng)用化工技術(shù)題 目:聚酯多元醇的生產(chǎn)老師朱麗指導(dǎo)者： 評閱者： 2015 年 1 月摘要聚酯多元醇通常是由有機二元羧酸 (酸酐或酯)與多元醇(包括二醇)縮合（或酯交換）或由內(nèi)酯與多元醇聚合而成。其中二元酸有苯二甲酸或苯二甲酸酐或其酯、己二酸、鹵代苯二甲酸等；多元醇有乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料所用的聚酯以芳香族聚酯多元醇居多。涂料用聚酯樹脂（分子量2000-5000）主要以新戊二醇和間、對苯二甲酸等。彈性聚氨酯材料最常用的聚酯多元醇是

2、由己二酸與乙二醇縮合制得，可加入少量三元醇替代部分二醇制得輕度支化的聚酯。軟泡用聚酯多元醇是相對分子質(zhì)量較低的線性或輕度支化的端羥基飽和聚酯。聚酯型聚氨酯因分子內(nèi)含有較多的酯基、氨基等極性基團，內(nèi)聚強度和附著力強，具有較高的強度、耐磨性。關(guān)鍵詞：聚酯多元醇；多元醇；二元羧酸；縮合目錄前言31 多元醇及其聚合物41.1 多元醇的簡介41.2 聚酯多元醇與聚醚多元醇的概述41.2.1 聚酯多元醇41.2.2 聚醚多元醇51.3 聚酯多元醇的發(fā)展前景51.4 聚酯多元醇的市場狀況62 聚酯多元醇的制備62.1聚氨酯的反應(yīng)原理62.2原料的選擇72.3催化劑的選擇及其原因83 實驗部分93.1 實驗原

3、料93.2 實驗合成93.3 酸值和羥值93.4主要影響因素103.5升溫操作103.6真空操作113.7結(jié)果11結(jié)論13致謝14參考文獻15前言聚氨酯全稱為聚氨基甲酸酯 ,是主鏈上含有重復(fù)氨基甲酸酯基團的大分子化合物的統(tǒng)稱。它是由有機二異氰酸酯或多異氰酸酯與二羥基或多羥基化合物加聚而成。聚氨酯具有強度高、耐磨性、耐屈撓性、耐低溫性和耐油、耐化學(xué)品性能優(yōu)異等特點。聚酯多元醇通常是由有機二元羧酸(酸酐或酯)與多元醇(包括二醇)縮合（或酯交換）或由內(nèi)酯與多元醇聚合而成。二元酸有苯二甲酸或苯二甲酸酐或其酯、己二酸、鹵代苯二甲酸等。多元醇有乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。硬質(zhì)聚

4、氨酯泡沫塑料所用的聚酯以芳香族聚酯多元醇居多。涂料用聚酯樹脂（分子量2000-5000）主要以新戊二醇和間、對苯二甲酸等。彈性聚氨酯材料最常用的聚酯多元醇是由己二酸與乙二醇縮合制得，可加入少量三元醇如三羥甲基丙烷替代部分二醇制得輕度支化的聚酯，其相對分子質(zhì)量為2000左右。軟泡用聚酯多元醇是相對分子質(zhì)量較低的線性或輕度支化的端羥基飽和聚酯1。聚酯多元醇是生產(chǎn)聚酯型聚氨酯的主要原料之一，多種規(guī)格、牌號的聚酯多元醇可通過與多異氰酸酯反應(yīng)生成聚氨酯制品，被廣泛用于制造聚氨酯密封圈，聚氨酯傳送帶齒輪聚氨汽車保險桿和方向盤等部件，聚氨酯輪胎及滑輪等，聚氨酯人造革和合成革等，聚氨酯碾米輥和造紙印刷輥等，聚

5、氨酯油泵，聚氨酯涂料，聚氨酯粘合劑，聚氨酯膠板，篩板礦篩，襯墊、連接塊、沖模塊、防震緩沖塊，彈頂元件，聚氨酯石油泥漿泵；其用途已滲透到工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、科研、醫(yī)療等各行各業(yè)；加工生產(chǎn)聚氨酯熱塑性（彈性體）顆料，各種粘合劑等等。 聚酯型聚氨酯制品，因其具有優(yōu)良的耐磨、耐油、耐酸、耐堿、耐低溫、高強度，抗老化等特性而著稱于世，是發(fā)展迅猛的一種新興工程塑料2。目前國內(nèi)的聚氨酯合成革業(yè)在生產(chǎn)過程中，大多數(shù)采用有機溶劑型的聚氨酯樹脂作為生產(chǎn)各品基層和面層的基本原料，這種類型的聚氨酯樹脂均通過甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺等作為主要溶劑以溶液聚合法制得。溶劑的用量大約占樹脂用量的60%以

6、上，濕法漿料dmf的用量達到70%以上。 未來中國聚氨酯工業(yè)的發(fā)展將主要受五大方面的拉動，即人口總量、汽車工業(yè)、建筑節(jié)能、環(huán)保要求的提高以及休閑，縱觀世界范圍，西方發(fā)達國家聚氨酯行業(yè)早已進入成熟發(fā)展時期，進入創(chuàng)新研究娛樂業(yè)。“十一五”期間中國pu產(chǎn)品消費量，保持15%的年平均增長率，屆時，中國將是全球最大pu產(chǎn)品制造和消費中心。1 多元醇及其聚合物1.1 多元醇的簡介分子中含有三個或三個以上羥基的醇類。其通式為cnh2n 2-x(oh)x(x3)。大多數(shù)多元醇都具有沸點高，對極性物質(zhì)溶解能力強，毒性和揮發(fā)性小等特性的黏性液體或結(jié)晶狀固體。其沸點、黏度、相對密度和熔點等隨分子量增加而增加。多元醇

7、的用途甘油、三羥甲基乙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇等多元醇可用于生產(chǎn)醇酸樹脂、清漆、聚酯樹脂、炸藥等工業(yè)品及作合成干性油、膠黏劑、增塑劑、表面活性劑的重要中間體。多元醇是制備聚氨酯膠粘劑的主要原料，因其分子結(jié)構(gòu)的不同其性能也各不相同。采用結(jié)構(gòu)規(guī)整的多元醇所合成的聚氨酯膠粘劑具有較強的結(jié)晶性和較高的粘接強度；帶有側(cè)鏈甲基的多元醇所制備的聚氨酯膠粘劑具有較好的光澤度和亮度；用聚醚型多元醇所制備的聚氨酯膠粘劑具有較低的玻璃化溫度、較好的柔韌性和耐水性能等。選用不同相對分子質(zhì)量和不同分子結(jié)構(gòu)的多元醇可合成不同使用性能的聚氨酯膠粘劑。詹中賢主要研究了聚酯多元醇及聚醚多元醇對聚氨酯膠粘劑力學(xué)性能的影響。實

8、驗結(jié)果表明，由不同類型及不同分子結(jié)構(gòu)的多元醇所制備的聚氨酯膠粘劑具有不同的性能和用途。一些研究人員也利用電暈放電等方法來制備和改善聚氨酯膠粘劑的粘接性能3。1.2 聚酯多元醇與聚醚多元醇的概述1.2.1 聚酯多元醇聚酯多元醇，有機物，通常是由有機二元羧酸（酸酐或酯）與多元醇（包括二醇）縮合（或酯交換）或由內(nèi)酯與多元醇聚合而成。二元酸有苯二甲酸或苯二甲酸酐或其酯、己二酸、鹵代苯二甲酸等。多元醇有乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等4。不同品種的聚酯多元醇由于種類不同或制備工藝不一樣，性質(zhì)也不一樣，對于聚酯多元醇比較重要的幾個指標(biāo)是羥值、酸值、水分、粘度、分子量、密度以及色度等。

9、聚酯多元醇的特性及用途：聚酯型聚氨酯因分子內(nèi)含有較多的酯基、氨基等極性基團，內(nèi)聚強度和附著力強，具有較高的強度、耐磨性。以聚酯多元醇、聚合物聚酯多元醇、4, 4c-二苯基甲烷二異氰酸酯等為原料, 采用半預(yù)聚體法制備了聚氨酯微孔彈性體鞋底,聚氨酯鞋底由于具有輕便耐磨、彈性好、不斷底、防滑、防油、穿著舒適等特點, 越來越受到消費者歡迎5。1.2.2 聚醚多元醇聚醚多元醇是一種化學(xué)品，常用于制造通用聚氨酯泡沫塑料、膠黏劑和彈性體等。特殊聚醚多元醇還用作消泡劑、表面活性劑等。編輯摘要polyether polyol 聚合物分子主鏈含有醚鍵(ror)其端基或側(cè)基含有大于2個羥基(oh)的聚合物統(tǒng)稱為聚醚

10、多元醇。常溫下為無色至棕色黏稠液體，通常易溶于芳烴、鹵代烴、醇、酮，有吸濕性。在催化劑作用下，采用多羥基或多胺基化合物為起始劑，同氧化烯烴開環(huán)均聚或共聚反應(yīng)合成。如甘油同環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷反應(yīng)制得的分子量為30005000的聚醚三醇，常用于制造通用聚氨酯泡沫塑料、膠黏劑和彈性體等。特殊聚醚多元醇還用作消泡劑、表面活性劑等。聚醚多元醇（簡稱聚醚）是由起始劑（含活性氫基團的化合物）與環(huán)氧乙烷（eo）、環(huán)氧丙烷（po）、環(huán)氧丁烷（bo）等在催化劑存在下經(jīng)加聚反應(yīng)制得。聚醚產(chǎn)量最大者為以甘油（丙三醇）作起始劑和環(huán)氧化物（一般是po與eo并用），通過改變po和eo的加料方式（混合加或分開加）、加量比、加

11、料次序等條件，生產(chǎn)出各種通用的聚醚多元醇。1.3 聚酯多元醇的發(fā)展前景聚合物多元醇的主要應(yīng)用領(lǐng)域是聚氨酯高分子材料，其消耗量占聚合物多元醇總量的80%左右。主要用于生產(chǎn)聚氨酯軟泡、聚氨酯硬泡及涂料、膠粘劑、密封膠、彈性體（case）制品。此外，聚合物多元醇也用于生產(chǎn)泡沫穩(wěn)定劑、造紙工業(yè)消泡劑、原油破乳劑、高效低泡洗滌劑、潤滑劑、淬火劑。乳膠發(fā)泡劑、橡膠潤滑劑及表面活性劑等。近十年來，雖然中國聚氨酯的年均增長率為gdp的兩倍，但中國人均聚氨酯的消費量仍未達到世界平均水平。2004年中國人均mdi的消費量為0.35千克，而世界平均水平為0.51千克。按人均gdp發(fā)展和聚氨酯增長率推算，中國聚氨酯產(chǎn)

12、業(yè)仍處于快速增長時期。縱觀世界范圍，西方發(fā)達國家聚氨酯行業(yè)早已進入成熟發(fā)展時期，進入創(chuàng)新研究發(fā)展階段；亞洲市場增長迅速，眾多跨國化工企業(yè)已將業(yè)務(wù)重點和研發(fā)中心紛紛轉(zhuǎn)移至亞洲甚至中國市場；中東地區(qū)聚氨酯市場發(fā)展尚處起步階段。未來中國聚氨酯工業(yè)的發(fā)展將主要受五大方面的拉動，即人口總量、汽車工業(yè)、建筑節(jié)能、環(huán)保要求的提高以及休閑娛樂業(yè)。“十一五”期間中國pu產(chǎn)品消費量，將保持15%的年平均增長率，屆時，中國將是全球最大pu產(chǎn)品制造和消費中心。 目前，已有眾多中外企業(yè)涉足聚氨酯行業(yè)，如煙臺萬華、上海華誼、高橋石化、上海氯堿化工、北方化學(xué)、上海聯(lián)景集團等均占有自己的一席之地，而國外聚氨酯企業(yè)包括拜耳、巴

13、斯夫、亨斯邁、陶氏化學(xué)、ge、科舉亞、德固賽等知名公司也有一定的市場，中國市場的誘惑力更吸引了馬來西亞、印度、日本、韓國等國的客戶和廠商6。 1.4 聚酯多元醇的市場狀況在過去數(shù)月中，來自己二酸，乙二醇，bdo和苯酐方面的壓力，促使生產(chǎn)商通過提價來轉(zhuǎn)移損失。上月北美聚酯多元醇市場另有兩則上漲通知，漲幅分別為10%和11美分/磅。因成本壓力，兩生產(chǎn)商宣布2月分別上漲10美分/磅和15美分/磅。美國一主要廠商2月2日宣布己二酸生產(chǎn)遭遇不可抗力，引發(fā)聚酯多元醇生產(chǎn)商對原料供應(yīng)和價格的擔(dān)憂。需求自1月以來保持良好。近年來聚合物多元醇的發(fā)展較快，2000年全球的總產(chǎn)能為483.5萬噸，2004年為520

14、.5萬噸，2005年為540.5萬噸。聚合物多元醇的產(chǎn)能以年均3左右的速度增加，其中亞太地區(qū)增加速度年均為5左右7。2 聚酯多元醇的制備工業(yè)上生產(chǎn)聚酯多元醇常采用真空脫水法。即在真空條件下以醋酸鹽為催化劑,二元酸和二元醇進行縮聚反應(yīng),合成一定分子量的聚酯多元醇。而高溫氮氣脫水法是在氮氣保護下,高溫合成聚酯多元醇8。2.1聚氨酯的反應(yīng)原理聚氨酯的合成主要是以多異氰酸酯為基本原料，跟多羥基化合物或與帶端羥基的聚醚、聚酯反應(yīng)而生成。因此，聚氨酯在制備與固化過程式中，都要發(fā)生異氰酸酯與活化氫化合物的反應(yīng)，其次是異氰酸酯的自聚反應(yīng)，所以聚氨酯化學(xué)是異氰酸酯的反應(yīng)為基本原理。下面說明下反應(yīng)原理：異氰酸酯與

15、含羥基化合物的反應(yīng)是聚氨酯合成中最常見的反應(yīng)。基本示性反應(yīng)式如下： rnco+r-ohrnhcoor異氰酸酯基與羥基的反應(yīng)產(chǎn)物為氨基甲酸酯。有研究表明，異氰酸酯與羥基的反應(yīng)是二級反應(yīng)，反應(yīng)速率常數(shù)隨著羥基含量而變化，不隨異氰酸酯濃度而改變。 多元醇與多異氰酸酯生成聚氨基甲酸酯（簡稱聚氨酯）。以二元醇與二異氰酸酯的反應(yīng)為例，反應(yīng)式如下：上述反應(yīng)式中，r表示異氰酸酯核基（芳基或烷基），r-一般為長鏈聚酯或聚醚，也可以是小分子烷基、聚丁二烯等。2.2原料的選擇1) 乙二醇（ethylene glycol）又名“甘醇”、“1,2-亞乙基二醇”，簡稱eg?；瘜W(xué)式為(hoch2)，是最簡單的二元醇。乙二醇

16、是無色無臭、有甜味液體，對動物有毒性，人類致死劑量約為1.6 g/kg。乙二醇能與水、丙酮互溶，但在醚類中溶解度較小。用作溶劑、防凍劑以及合成滌綸的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇（peg）是一種相轉(zhuǎn)移催化劑，也用于細胞融合；其硝酸酯是一種炸藥。 2) 丙二醇是不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂的的重要原料，這方面的用量約占丙二醇總消費量的45%左右，這種不飽和聚酯大量用于表面涂料和增強塑料。丙二醇的粘性和吸濕性好，并且無毒，因而在食品、醫(yī)藥和化妝品工業(yè)中廣泛用作吸濕劑、抗凍劑、潤滑劑和溶劑。在食品工業(yè)中，丙二醇和脂肪酸反應(yīng)生成丙二醇脂肪酸酯，主要用作食品乳化劑；丙二醇是調(diào)味品和色素的優(yōu)良溶劑。丙二

17、醇在醫(yī)藥工業(yè)中常用作制造各類軟膏、油膏的溶劑、軟化劑和賦形劑等，由于丙二醇與各類香料具有較好互溶性，因而也用作化妝品的溶劑和軟化劑等等。3) 己二酸己二酸是一種重要的有機二元酸，白色晶體，熔點153.0153.1。是工業(yè)上具有重要意義的二元羧酸，在所有二元羧酸中產(chǎn)量居第二位。主要用于制造尼龍66纖維和尼龍66樹脂，聚氨酯泡沫塑料，在有機合成工業(yè)中，為己二腈、己二胺的基礎(chǔ)原料，同時還可用于生產(chǎn)潤滑劑、增塑劑己二酸二辛酯，也可用于醫(yī)藥等方面，用途十分廣泛。4) 二乙二醇又名二甘醇，外觀為無色透明、無機械雜質(zhì)的液體，分子式 c4h10o3 分子量 106.12，相對密度（d4201.118，鐵含量

18、0.2mg/kg，色度（鉑鈷）10號。主要用作溶劑，還可作樹脂的增塑劑、煙草防干劑、纖維潤滑劑和天然氣的干燥劑等。5）新戊二醇（neopentyl glycol簡稱npg）白色結(jié)晶固體，分子式c5h12o2分子量104.15 無臭，具有吸濕性。熔點124130。沸點210。密度（21）1.06g/cm3。閃點129。自燃點399。升華溫度210。易溶于水、低級醇、低級酮、醚和芳烴化合物等。主要用于生產(chǎn)不飽和樹脂、聚脂粉末涂料、無油醇酸樹脂、聚氨脂泡沫塑料、即彈性體的增塑劑、合成增塑劑、表面活性劑、絕緣材料、印刷油墨、阻聚劑、合成航空潤滑油油品添加劑等。另外，在醫(yī)藥行業(yè)也有所應(yīng)用。同時，新戊二醇

19、還是優(yōu)良的溶劑，可用于芳烴和環(huán)烷基碳氫化合物的選擇分離。6）1,4- 丁二醇( 簡稱bdo) 是一種重要的有機和精細化工原料, 它被廣 泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、紡織、造紙、汽車和日用化工等領(lǐng)域。由bdo 可以生產(chǎn)四氫呋喃( thf) 、聚對苯二甲酸丁二醇酯( pbt) 、- 丁內(nèi)脂( gbl) 和聚氨酯樹脂( pu resin) 、涂料和增塑劑等,以及作為溶劑和電鍍行業(yè)的增亮劑等。2.3催化劑的選擇及其原因聚酯多元醇是合成聚氨酯(pu)的主要原料之一，通常是由二元酸和二元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)制備而成的線型聚合物。該縮聚反應(yīng)是可逆反應(yīng)，由于反應(yīng)后期體系粘度增大，生成的水不易排出體系，需要升高溫度、加大攪拌速

20、率和施加真空度等措施來維持反應(yīng)向正方向進行。但是，如果此階段反應(yīng)時間過長，不僅會增加成本，而且還會使聚酯多元醇的品質(zhì)降低。因此，在pu產(chǎn)品沒有特殊要求的情況下，在聚酯多元醇的合成反應(yīng)中通過加入催化劑來縮短反應(yīng)時間是一個可行的方法，雖然此方法在相關(guān)文獻有一定的敘述，但具體的應(yīng)用研究未見報道。本文以苯酐、己二酸和甲基丙二醇為原料，使用不同的催化劑合成聚酯多元醇，并對這些常見的聚酯用催化劑進行了研究9。縮聚反應(yīng)中常用的催化劑有ega、dbtdl、pts和tipt 等，對上述4種不同的催化劑進行了對比實驗, 并與無催化劑的結(jié)果比較，不同催化劑對酯化的影響不同, 體系中有催化劑的明顯比無催化劑的酯化率高

21、, 催化劑的加入有利于縮聚反應(yīng)進行, 能加速反應(yīng), 使原料的反應(yīng)效率大大提高, 縮短反應(yīng)時間。其中t ipt的催化效果最好, 且在2 h內(nèi)即可得到較高的酯化率,因此在本反應(yīng)體系中tipt為最佳催化劑10。四異丙基鈦酸酯（簡稱tipt）化學(xué)式：c12h28o4ti分子量：284.2無色至淡黃色透明液體密度0.950g/cm，沸點102104（12.9103pa），凝固點14.8，閃點12，粘度0.2pa.s.能溶于多種有機溶劑。在潮濕空氣中發(fā)煙，在水中能分解。遇明火、高熱、氧化劑有引起燃燒的危險質(zhì)量指標(biāo)： 密度：nd 200.950g/cm 凝固點： 16.5 鈦含量：16.75%（即大于理論值

22、98） 異丙氧基：82.00%（即大于理論值98） 折射率：nd201.4685 。3 實驗部分3.1 實驗原料苯酐（pa），新戊二醇，甘油，己二酸3.2 實驗合成以苯酐、二甘醇、新戊二醇為原料合成了苯酐聚酯多元醇。按n（羥基）：”（羧基）=15：1，n（苯酐）：”（己二酸）-3：1，n（甘油）：n（新戊二醇）=15：1的比例加入不銹鋼反應(yīng)釜中加熱升溫并通n2保護，當(dāng)溫度升至160 180時開始出水，控制出水速102)，將釜內(nèi)溫度緩慢升至200左右并保溫23h (主毀是為調(diào)整聚酯多元醇的分子量分布)。再將溫度緩慢升至230270 , 當(dāng)出水量達到理論出水量的70%90%時，保溫2h。7取樣測酸

23、值，然后開始抽真空，逐漸提高真空度，當(dāng)真空度大于0.09mpa約4h, 后，取樣測酸值、羥值、水分，每隔12h測一次，直到各項指標(biāo)合格后開始降溫出料，產(chǎn)品外觀為微黃色黏稠狀液體。3.3 酸值和羥值酸值：稱取4-10g 樣品，加入30ml 甲苯-乙醇（2：1）溶液，充分震蕩使其溶解，加3-5 滴1%酚酞指示劑，用0.1n 標(biāo)準(zhǔn)naoh 溶液滴定至出現(xiàn)粉紅色，15 分鐘不退色，同時做空白試驗。羥值：配制好?；噭?放置備用； 準(zhǔn)確稱取1g 左右樣品（精確到0.0001）置于磨口錐形瓶中，用移液管加入10ml ?；瘎?0水浴加熱2h。冷卻后加入20ml20%吡啶液，靜置10min 加5-10 滴

24、酚酞指示劑， 用0.5n 標(biāo)準(zhǔn)naoh 溶液滴定至終點。整個過程同時做空白試驗8。3.4主要影響因素保溫時間即高溫反應(yīng)時間延長, 能夠減少抽出物量, 總反應(yīng)時間也相應(yīng)延長。提高溫度對醇酸縮聚反應(yīng)有利, 它可以降低抽空前酸值, 縮短抽空時間, 提高出水量, 減少抽出物質(zhì), 但反應(yīng)溫度也不宜過高,過高容易發(fā)生分解反應(yīng)而脫去羧基9。真空度對產(chǎn)品性能的影響提高反應(yīng)體系的真空度是一種強化聚酯反應(yīng)的方法，開始時真空度不宜過大，否則容易將小分子聚合物抽走，通常采用逐漸升高真空度的辦法。一般來說，所設(shè)計產(chǎn)品的羥值越低，分子量越大，所采取的真空度就越高，真穸度犬千0.09mpa時，羥值下降較緩慢;真空度小于0.

25、09mpa時，酸值下降較快。真空度大于0.09mpa可得到較低酸值和設(shè)計的羥值，滿足膠黏劑使用的要求。醇酸物質(zhì)的量比對產(chǎn)品性能的影響醇的用量一般比理論計算值要高一些，實際醇酸比是理論值的1.101.25倍。在醇酸比為1.164時，實際與理論最接近。 出水速率的影響出水速率過快，容易造成二元醇流失，當(dāng)出水速率大于65ml/h時，實際分子量與理論值相差較大，當(dāng)出水速率小于此值時，所得聚酪多元醇的分子量與理論值較接近，出水速率為50ml/h較為適宜。催化劑用量的影響在相同反應(yīng)條件下，隨催化劑加入量的增大，分子量逐漸增大，但這并不是說催化劑決定了分子量的大小，而是增加催化劑后會使反應(yīng)加速，縮短反應(yīng)時間

26、，因此酸值和羥值都減小，最終導(dǎo)致聚酯的分子量增大。催化劑為0.01% 0.03%時，催化效果不明顯，大于0.05%時副反應(yīng)加大，選用0. 04 %較為適當(dāng)。3.5升溫操作1）溫釜檢查冷媒系統(tǒng)是否關(guān)閉，先關(guān)進冷油，后關(guān)回冷油。打開熱媒系統(tǒng)，手動進熱油常閉，回?zé)嵊痛蜷_，設(shè)定刻度10%，現(xiàn)場看閥門開度指針情況進行溫釜。2）140度升溫反應(yīng)釜溫度升至137度左右時，注意控制塔頂溫度102105度，觀察縮合水脫出情況。(檢查冷卻水系統(tǒng)，從開始脫水至225度之間，控制冷凝器溫度相當(dāng)?shù)闹匾?。冷凝器溫度升?0度時，熱油自動閥自動關(guān)閉，70度時攪拌自動停)。2）180度升溫釜內(nèi)發(fā)泡劇烈n2不必切換。釜內(nèi)達到2

27、25度進熱油自動閥關(guān)閉，恒溫1小時后切換回收系統(tǒng)進行酯交換反應(yīng)。3.6真空操作把脫水閥閥門關(guān)閉，通往脫醇罐上的脫醇閥門打開，n2下部通入，流量5m3/h.。檢查回流閥關(guān)閉情況。真空度大小取決于牌號的要求規(guī)格控制真空度，n2流量也相應(yīng)開大，可以加速反應(yīng)。根據(jù)分析結(jié)果繼續(xù)操作。表3-1分子量與真空度的關(guān)系分子量真空度大小取樣分析時間600vac-0.050.51小時1000vac-0.070.0751.52小時1500vac-0.0860.0922.5小時2000vac-0.09最大23小時以上3000以上vac最大1015小時以上抽真空分布操作，3.0.09（氮氣15）按照以上時間操作1.0.0

28、3（氮氣5）抽10分鐘2.0.06（氮氣10）抽20分鐘3.7結(jié)果在苯酐、己二酸的反應(yīng)體系中,tpt是最佳的催化劑。在苯酐、己二酸的反應(yīng)體系中，隨著聚酯多元醇的理論相對分子質(zhì)量的增大，催化劑用量也隨之增大，但其質(zhì)量分?jǐn)?shù)以不超過0.04%為宜。苯酐系聚酯或己二酸系聚酯的合成反應(yīng)中，催化劑可以首先考慮tpt；但在具體應(yīng)用過程中應(yīng)根據(jù)實際情況進行分析與考察。酯化或酯交換反應(yīng)的催化劑，具有空間選擇性好、低壓、副反應(yīng)少、產(chǎn)率高、產(chǎn)品酸值低、色度低、低催化劑用量（0.01-1%）等優(yōu)點。tpt常在反應(yīng)組分中最后添加以防止副反應(yīng)進行，這能使酯交換反應(yīng)在低于100進行而羧酸的直接酯化所需溫度180。對齊格勒納塔催化法，tpt常作為催化劑的一個成分與鎂鋁混合物一起使用。結(jié)論本文主要介紹聚酯多元醇的生產(chǎn)，以及在生活中的應(yīng)用。聚酯多元醇在生活上涉及的范圍，在生活中的重要性。詳細介紹了聚氨酯多元醇的用途及其生產(chǎn)原料,同時對聚氨酯多元醇做了系統(tǒng)的說明，對其制備方法作了討論，以及生產(chǎn)時所要注意的事項。為了改善聚氨酯多元醇制品的成型工藝，提高制品性能，開拓新用途，國內(nèi)近年來開發(fā)了許多聚醚多元醇新品種，如耐高溫聚醚多元醇、阻燃聚醚多元醇、芳香族聚醚多元醇、高固含量苯乙烯、丙烯腈接枝聚合物多元醇（pop）等。聚合物多元醇已向高固含量發(fā)展，大型石化公司已開發(fā)出高固含量