分析化學(xué)第四版第_02_章_分析試樣的采取和預(yù)處理

1、 第二章第二章 分析試樣的采取和預(yù)處理分析試樣的采取和預(yù)處理 試樣的 采取與制備 定量分析的一般步驟 試樣預(yù)處理 干擾組分的 掩蔽與分離 2 of 測(cè)定 結(jié)果的 計(jì)算與評(píng)價(jià) 在分析實(shí)踐中，常需測(cè)定大量物料中某些組分的平均含量在分析實(shí)踐中，常需測(cè)定大量物料中某些組分的平均含量 。但在實(shí)際分析時(shí)，只能稱(chēng)取幾克、十分之幾克或更少的。但在實(shí)際分析時(shí)，只能稱(chēng)取幾克、十分之幾克或更少的 試樣進(jìn)試樣進(jìn) 行分析。取這樣少的試樣所得的分析結(jié)果，要求能反映整批行分析。取這樣少的試樣所得的分析結(jié)果，要求能反映整批 物物 料的真實(shí)情況，則分析試樣的組成必須能代表全部物料的平料的真實(shí)情況，則分析試樣的組成必須能代表全部

2、物料的平 均均 組成，即試樣應(yīng)具有高度的代表性。否則分析結(jié)果再準(zhǔn)確也組成，即試樣應(yīng)具有高度的代表性。否則分析結(jié)果再準(zhǔn)確也 是是 毫無(wú)意義的。毫無(wú)意義的。 3of12 p 現(xiàn)場(chǎng)勘查并收集資料 p 保證試樣的代表性 p 采樣量符合要求 p 合理保存 2.1.1 采取試樣的一般原則 一、采取試樣的一般原則一、采取試樣的一般原則 1.采樣前必須進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)采樣前必須進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng) 察并收集有關(guān)資料，詳細(xì)了解采樣察并收集有關(guān)資料，詳細(xì)了解采樣 對(duì)象及其周?chē)沫h(huán)境等。對(duì)象及其周?chē)沫h(huán)境等。 2.采取的試樣必須具有代表性，即試樣的組成必須能夠代表采取的試樣必須具有代表性，即試樣的組成必須能夠代表 物料整體的平均組成。

3、物料整體的平均組成。 3.根據(jù)試樣的性質(zhì)和分析測(cè)定的要求采樣里。根據(jù)試樣的性質(zhì)和分析測(cè)定的要求采樣里。 4.為了避免試樣中待測(cè)組分的形態(tài)，價(jià)態(tài)或含量的部分發(fā)生為了避免試樣中待測(cè)組分的形態(tài)，價(jià)態(tài)或含量的部分發(fā)生 變化。需采用合理的方式保存試樣。變化。需采用合理的方式保存試樣。 一）礦石試樣一）礦石試樣 1.采樣點(diǎn)的布設(shè)（汽車(chē)、火車(chē)、輪船、礦堆采樣點(diǎn)的布設(shè)（汽車(chē)、火車(chē)、輪船、礦堆 、傳送帶）、傳送帶） 依據(jù)具體情況而選擇不同方案（分布均依據(jù)具體情況而選擇不同方案（分布均 勻合理）勻合理） 4of12 2.1.2 固體試樣的采取 - 礦石試樣 p 采樣點(diǎn)的布設(shè) 二、固體試樣的采取和制備二、固體試樣的

4、采取和制備 固體試樣種類(lèi)繁多，經(jīng)常遇到的有礦石、合金和鹽類(lèi)固體試樣種類(lèi)繁多，經(jīng)常遇到的有礦石、合金和鹽類(lèi) 等，它們的采樣方法如下：等，它們的采樣方法如下： (一一) 礦石試樣礦石試樣 為了使所采取的試樣具有代表性，在取樣時(shí)要根據(jù)堆放為了使所采取的試樣具有代表性，在取樣時(shí)要根據(jù)堆放 情況，從不同的部位和深度選取多個(gè)取樣點(diǎn)。采取的份數(shù)越情況，從不同的部位和深度選取多個(gè)取樣點(diǎn)。采取的份數(shù)越 多越有代表性。但是，取量過(guò)大處理反而麻煩。一般而言應(yīng)多越有代表性。但是，取量過(guò)大處理反而麻煩。一般而言應(yīng) 取試樣的量與礦石的均勻程度、顆粒大小等因素有關(guān)。通常取試樣的量與礦石的均勻程度、顆粒大小等因素有關(guān)。通常

5、試樣的采取可按下面的經(jīng)驗(yàn)公式試樣的采取可按下面的經(jīng)驗(yàn)公式(亦稱(chēng)采樣公式亦稱(chēng)采樣公式)計(jì)算：計(jì)算： mKda 式中：式中：m為采取拭樣的最低重量為采取拭樣的最低重量(公斤公斤)；d為為 試樣中最大顆粒的直徑試樣中最大顆粒的直徑(毫米毫米)；K和和a為經(jīng)驗(yàn)為經(jīng)驗(yàn) 常數(shù)，可由實(shí)驗(yàn)求得，通常常數(shù)，可由實(shí)驗(yàn)求得，通常K值在值在0.02-1之之 間，間，a值在值在1.82.5之間。地質(zhì)部門(mén)規(guī)定之間。地質(zhì)部門(mén)規(guī)定a值為值為 2，則上式為：，則上式為： mKd2 2.濕存水的處理濕存水的處理 一般樣品往往含有濕存水一般樣品往往含有濕存水(亦稱(chēng)吸濕水亦稱(chēng)吸濕水)，即樣品表面及，即樣品表面及 孔隙中吸附了空氣中的

6、水分。其含量多少隨著樣品的粉碎程孔隙中吸附了空氣中的水分。其含量多少隨著樣品的粉碎程 度和放置時(shí)間的長(zhǎng)短而改變。試樣中各組分的相對(duì)含量也必度和放置時(shí)間的長(zhǎng)短而改變。試樣中各組分的相對(duì)含量也必 然隨著濕存水的多少而改變。例如含然隨著濕存水的多少而改變。例如含SiO260的潮濕樣品的潮濕樣品 100克，由于濕度的降低重量減至克，由于濕度的降低重量減至95克，則克，則SiO2的含量增至的含量增至 60/95=63.2%。所以在進(jìn)行分析之前，必須先將分析試樣放。所以在進(jìn)行分析之前，必須先將分析試樣放 在烘箱里，在在烘箱里，在100-105烘干烘干(溫度和時(shí)間可根據(jù)試樣的性質(zhì)溫度和時(shí)間可根據(jù)試樣的性質(zhì)

7、而定，對(duì)于受熱易分解的物質(zhì)可采用風(fēng)干的辦法而定，對(duì)于受熱易分解的物質(zhì)可采用風(fēng)干的辦法)。用烘干。用烘干 樣樣 品進(jìn)行分析，則測(cè)得的結(jié)果是恒定的。對(duì)于水分的測(cè)定，可品進(jìn)行分析，則測(cè)得的結(jié)果是恒定的。對(duì)于水分的測(cè)定，可 另取烘干前的試樣進(jìn)行測(cè)定。另取烘干前的試樣進(jìn)行測(cè)定。 4of12 2.1.2 固體試樣的采取 - 礦石試樣 p 固體試樣濕存水去除 4of12 2.1.2 固體試樣的采取 - 礦石試樣 p 3. 固體試樣制備 破碎 過(guò)篩 混勻 縮分 a Kdm m 每次縮分出試樣的最小質(zhì)量（kg） d 樣品顆粒的最大直徑（mm） K, a 經(jīng)驗(yàn)常數(shù) 制備試樣分為破碎制備試樣分為破碎,過(guò)篩過(guò)篩,混勻

8、和縮分四個(gè)步驟。混勻和縮分四個(gè)步驟。 大塊礦樣先用壓碎機(jī)大塊礦樣先用壓碎機(jī)(如顎氏碎樣機(jī)、球磨機(jī)等如顎氏碎樣機(jī)、球磨機(jī)等)破碎成小破碎成小 的顆粒，再進(jìn)行縮分。常用的縮分方法為的顆粒，再進(jìn)行縮分。常用的縮分方法為“四分法四分法”，將，將 試試 樣粉碎之后混合均勻，堆成錐形，然后略為壓平，通過(guò)中樣粉碎之后混合均勻，堆成錐形，然后略為壓平，通過(guò)中 心分為四等分把任何相對(duì)的兩份棄去，其余相對(duì)的兩份收心分為四等分把任何相對(duì)的兩份棄去，其余相對(duì)的兩份收 集在一起混勻，這樣試樣便縮減了一半，稱(chēng)為縮分一次。集在一起混勻，這樣試樣便縮減了一半，稱(chēng)為縮分一次。 每次縮分后的最低重量也應(yīng)符合采樣公式的要求。如果縮

9、每次縮分后的最低重量也應(yīng)符合采樣公式的要求。如果縮 分后試樣的重量大于按計(jì)算公式算得的重量較多，則可連分后試樣的重量大于按計(jì)算公式算得的重量較多，則可連 續(xù)進(jìn)行縮分直至所剩試樣稍大于或等于最低重量為止。然續(xù)進(jìn)行縮分直至所剩試樣稍大于或等于最低重量為止。然 后再進(jìn)行粉碎、縮分，最后制成后再進(jìn)行粉碎、縮分，最后制成100-300克左右的分析試克左右的分析試 樣，裝入瓶中，貼上標(biāo)簽供分析之用。樣，裝入瓶中，貼上標(biāo)簽供分析之用。 篩號(hào)篩號(hào)(網(wǎng)目網(wǎng)目) 20 40 60 80 100 120 200 篩孔大小篩孔大小/nm 0.83 0.42 0.25 0.177 0.149 0.125 0.074 4

10、of12 2.1.2 固體試樣的采取 - 土壤試樣 p 采樣點(diǎn)的布設(shè) p 采樣時(shí)間 p 采樣深度 p 采樣量 p 保存 采集深度 0-15 cm 的表地為試樣， 按 3 點(diǎn)式(水田出口，入口和中心點(diǎn))或 5 點(diǎn)式(兩條對(duì)角線交叉點(diǎn)和對(duì)角線的其它 4 個(gè)等分點(diǎn))取樣。每點(diǎn)采 1-2 kg，經(jīng)壓 碎、風(fēng)干、粉碎、過(guò)篩、縮分等步驟， 取粒徑小于 0.5 mm 的樣品作分析試樣。 （三）金屬或（三）金屬或金屬制品金屬制品試樣試樣: 經(jīng)高溫熔煉，比較均勻，經(jīng)高溫熔煉，比較均勻， 鋼片可任取。對(duì)鋼錠和鑄鐵，鉆取幾個(gè)不同點(diǎn)和深度取樣鋼片可任取。對(duì)鋼錠和鑄鐵，鉆取幾個(gè)不同點(diǎn)和深度取樣 ，將鉆屑置于沖擊缽中搗碎

11、混勻作分析試樣。，將鉆屑置于沖擊缽中搗碎混勻作分析試樣。由于金屬經(jīng)由于金屬經(jīng) 過(guò)高溫熔煉，組成比較均勻，因此，于片狀或絲狀試樣，過(guò)高溫熔煉，組成比較均勻，因此，于片狀或絲狀試樣， 剪取一部分即可進(jìn)行分析。但對(duì)于鋼錠和鑄鐵，由于表面剪取一部分即可進(jìn)行分析。但對(duì)于鋼錠和鑄鐵，由于表面 和內(nèi)部的凝固時(shí)間不同，鐵和雜質(zhì)的凝固溫度也不一樣，和內(nèi)部的凝固時(shí)間不同，鐵和雜質(zhì)的凝固溫度也不一樣， 因此，表面和內(nèi)部的組成是不很均勻的。取樣時(shí)應(yīng)先將表因此，表面和內(nèi)部的組成是不很均勻的。取樣時(shí)應(yīng)先將表 面清理，然后用鋼鉆在不同部位、不同深度鉆取碎屑混合面清理，然后用鋼鉆在不同部位、不同深度鉆取碎屑混合 均勻，作為分

12、析試樣。均勻，作為分析試樣。 對(duì)于那些極硬的樣品如白口鐵、硅鋼等，無(wú)法鉆取，可對(duì)于那些極硬的樣品如白口鐵、硅鋼等，無(wú)法鉆取，可 用銅錘砸碎之，再放入鋼缽內(nèi)搗碎，然后再取其一部分作用銅錘砸碎之，再放入鋼缽內(nèi)搗碎，然后再取其一部分作 為分析試樣。為分析試樣。 (四四) 粉狀或松散物料試樣粉狀或松散物料試樣 常見(jiàn)的粉狀或松散物料如鹽類(lèi)、化肥、常見(jiàn)的粉狀或松散物料如鹽類(lèi)、化肥、 農(nóng)藥和精礦等，其組成比較均勻，因此取農(nóng)藥和精礦等，其組成比較均勻，因此取 樣點(diǎn)可少一些，每點(diǎn)所取之量也不必太多樣點(diǎn)可少一些，每點(diǎn)所取之量也不必太多 。 各點(diǎn)所取試樣混勻即可作為分析樣品。各點(diǎn)所取試樣混勻即可作為分析樣品。 4o

13、f12 2.1.3 液體試樣的采取和保存 p 采樣點(diǎn)的布設(shè) 生活污水：總排污口、排污管線入河（海）口、污水處理廠進(jìn)出口 自來(lái)水：打開(kāi)龍頭，放水一段時(shí)間再取樣。 地表水：根據(jù)監(jiān)測(cè)目的、液體試樣的利用情況、均勻性等確定。 4of12 2.1.3 液體試樣的采取和保存 p 水樣保存 p 采樣設(shè)備 減緩水樣生物化學(xué)作用； 減少組分揮發(fā)損失； 減緩被測(cè)組分的水解和氧化作用； 避免沉淀或結(jié)晶析出導(dǎo)致組分變化 1. 采樣點(diǎn)的設(shè)置采樣點(diǎn)的設(shè)置 （液體的分布特點(diǎn)、均勻程度（液體的分布特點(diǎn)、均勻程度 ） 根據(jù)監(jiān)測(cè)目的、液體試樣的利用情況、均勻性根據(jù)監(jiān)測(cè)目的、液體試樣的利用情況、均勻性 等確定。等確定。 2. 采樣

14、設(shè)備采樣設(shè)備 3. 水樣的保存水樣的保存 水樣保存的目的水樣保存的目的 代表性（不揮發(fā)、不沉淀、不變質(zhì)）代表性（不揮發(fā)、不沉淀、不變質(zhì)） 容器（玻璃、聚乙烯、石英）、容器（玻璃、聚乙烯、石英）、 時(shí)間（時(shí)間（72 h, 48 h, 12 h）、保存方法）、保存方法 裝在大容器里的物料，只要在貯槽的不同深度取樣后裝在大容器里的物料，只要在貯槽的不同深度取樣后 混合均勻即可作為分析試樣。對(duì)于分裝在小容器里的液體物混合均勻即可作為分析試樣。對(duì)于分裝在小容器里的液體物 料，應(yīng)從每個(gè)容器里取樣，然后混勻作為分析試樣。料，應(yīng)從每個(gè)容器里取樣，然后混勻作為分析試樣。 如采取水樣時(shí)，應(yīng)根據(jù)具體情況，采用不同的

15、方法。當(dāng)如采取水樣時(shí)，應(yīng)根據(jù)具體情況，采用不同的方法。當(dāng) 采取水管中或有泵水井中的水樣時(shí)取樣前需將水龍頭或泵采取水管中或有泵水井中的水樣時(shí)取樣前需將水龍頭或泵 打開(kāi)，先放水打開(kāi)，先放水10-15分鐘，然后再用干凈瓶子收集水樣至分鐘，然后再用干凈瓶子收集水樣至 滿瓶即可。采取池、江、河中的水樣時(shí)，可將干凈的空瓶滿瓶即可。采取池、江、河中的水樣時(shí)，可將干凈的空瓶 蓋上塞子，塞上系一根繩，瓶底系一鐵鉈或石頭，沉入離蓋上塞子，塞上系一根繩，瓶底系一鐵鉈或石頭，沉入離 水面一定深處，然后拉繩拔塞，讓水流滿瓶后取出，如此水面一定深處，然后拉繩拔塞，讓水流滿瓶后取出，如此 方法在不同深度取幾份水樣混合后，作

16、為分析試樣。方法在不同深度取幾份水樣混合后，作為分析試樣。 液體試樣一般比較均勻，取樣單元可以較少液體試樣一般比較均勻，取樣單元可以較少 當(dāng)物料的量較大時(shí)，應(yīng)從不同的位置和深度分別當(dāng)物料的量較大時(shí)，應(yīng)從不同的位置和深度分別 采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代 表性表性 液體試樣采樣器多為塑料或玻璃瓶液體試樣采樣器多為塑料或玻璃瓶 ，一般情況，一般情況 下兩者均可使用。但當(dāng)要檢測(cè)試樣中的有機(jī)物時(shí)下兩者均可使用。但當(dāng)要檢測(cè)試樣中的有機(jī)物時(shí) ，宜選用玻璃器皿；而要測(cè)定試樣中微量的金屬，宜選用玻璃器皿；而要測(cè)定試樣中微量的金屬 元素時(shí)，則宜選用塑料取樣

17、器，以減少容器吸附元素時(shí)，則宜選用塑料取樣器，以減少容器吸附 和產(chǎn)生微量待測(cè)組分的影響和產(chǎn)生微量待測(cè)組分的影響 液體試樣的化學(xué)組成容易發(fā)生變化，應(yīng)立即對(duì)其進(jìn)行測(cè)試液體試樣的化學(xué)組成容易發(fā)生變化，應(yīng)立即對(duì)其進(jìn)行測(cè)試 應(yīng)采取適當(dāng)保存措施，以防止或減少在存放期間試樣的變化應(yīng)采取適當(dāng)保存措施，以防止或減少在存放期間試樣的變化 保存措施有：控制溶液的保存措施有：控制溶液的pH值、加入化學(xué)穩(wěn)定試值、加入化學(xué)穩(wěn)定試 劑、冷藏和冷凍、避光和密封等。劑、冷藏和冷凍、避光和密封等。 采取這些措施旨采取這些措施旨 在減緩生物作用、化合物或配合物的水解、氧化還在減緩生物作用、化合物或配合物的水解、氧化還 原作用及減少

18、組分的揮發(fā)。保存期長(zhǎng)短與待測(cè)物的穩(wěn)定性及原作用及減少組分的揮發(fā)。保存期長(zhǎng)短與待測(cè)物的穩(wěn)定性及 保存方法有關(guān)。下表所示為幾種常見(jiàn)的保存方法保存方法有關(guān)。下表所示為幾種常見(jiàn)的保存方法 水樣水樣根據(jù)水種類(lèi)：天然水（河、湖、海、地下）；用水（根據(jù)水種類(lèi)：天然水（河、湖、海、地下）；用水（ 引用、工業(yè)用、灌溉）；排放水（工業(yè)廢水、城市污水）引用、工業(yè)用、灌溉）；排放水（工業(yè)廢水、城市污水） 根據(jù)分析項(xiàng)目要求根據(jù)分析項(xiàng)目要求 采樣多變性：河水采樣多變性：河水上、中、下（大河：左右兩岸和中心上、中、下（大河：左右兩岸和中心 線；中小河：三等分，距岸線；中小河：三等分，距岸1/3處）；湖水處）；湖水-從四周入

19、口從四周入口 、 湖心和出口采樣；海水湖心和出口采樣；海水-粗分為近岸和遠(yuǎn)岸；生活污水粗分為近岸和遠(yuǎn)岸；生活污水- 與作息時(shí)間和季節(jié)性食物種類(lèi)有關(guān)；工業(yè)廢水與作息時(shí)間和季節(jié)性食物種類(lèi)有關(guān)；工業(yè)廢水-與產(chǎn)品和與產(chǎn)品和 工藝過(guò)程及排放時(shí)間有關(guān)工藝過(guò)程及排放時(shí)間有關(guān) 水樣的保存和予處理水樣的保存和予處理 對(duì)于不同測(cè)定項(xiàng)目，采用不同目的對(duì)于不同測(cè)定項(xiàng)目，采用不同目的 的保存方法的保存方法 4of12 2.1.4 氣體試樣的采取和制備 p 采樣方法 同時(shí)多點(diǎn)布設(shè) 考慮人口密度 p 采樣點(diǎn)的布設(shè)原則 開(kāi)闊地帶、呼吸帶 污染源主導(dǎo)風(fēng)向下風(fēng)多布點(diǎn) 直接采樣法 濃縮采樣法 溶液吸收法 固體阻流法 低溫冷凝法 1

20、. 采樣點(diǎn)的布設(shè)原則（氣體的特點(diǎn)，受影采樣點(diǎn)的布設(shè)原則（氣體的特點(diǎn)，受影 響因素較多）響因素較多） 2. 采樣方法（采樣方法（依據(jù)存在狀態(tài)、濃度、方法依據(jù)存在狀態(tài)、濃度、方法 靈敏度確定靈敏度確定） 直接采樣法直接采樣法 濃縮采樣法濃縮采樣法溶液吸收法、固體阻留法溶液吸收法、固體阻留法 、低溫冷凝法、低溫冷凝法 四、氣體試樣的采取四、氣體試樣的采取 氣體試樣的采取氣體試樣的采取 對(duì)于氣體試樣的采取，亦需按對(duì)于氣體試樣的采取，亦需按 具體情況，采用相應(yīng)的方法。例如大氣樣品的采取，通常具體情況，采用相應(yīng)的方法。例如大氣樣品的采取，通常 選擇距地面選擇距地面50-180厘米的高度采樣、使與人的呼吸空

21、氣厘米的高度采樣、使與人的呼吸空氣 相同。對(duì)于煙道氣、廢氣中某些有毒污染物的分析，可將相同。對(duì)于煙道氣、廢氣中某些有毒污染物的分析，可將 氣體樣品采入空瓶或大型注射器中。氣體樣品采入空瓶或大型注射器中。 大氣污染物的測(cè)定是使空氣通過(guò)適當(dāng)吸收劑，由吸收劑大氣污染物的測(cè)定是使空氣通過(guò)適當(dāng)吸收劑，由吸收劑 吸收濃縮之后再進(jìn)行分析。吸收濃縮之后再進(jìn)行分析。 在采取液體或氣體試樣時(shí)，必須先把容器及通路洗滌，再在采取液體或氣體試樣時(shí)，必須先把容器及通路洗滌，再 用要采取的液體或氣體沖洗數(shù)次或使之干燥，然后取樣以用要采取的液體或氣體沖洗數(shù)次或使之干燥，然后取樣以 免混入雜質(zhì)。免混入雜質(zhì)。 用泵將氣體充入取樣

22、容器；采用裝有固體吸附劑用泵將氣體充入取樣容器；采用裝有固體吸附劑 或過(guò)濾器的裝置收集；過(guò)濾法用于收集氣溶膠中或過(guò)濾器的裝置收集；過(guò)濾法用于收集氣溶膠中 的非揮發(fā)性組分的非揮發(fā)性組分 固體吸附劑采樣：是讓一定量氣體通過(guò)裝有吸附固體吸附劑采樣：是讓一定量氣體通過(guò)裝有吸附 劑顆粒的裝置，收集非揮發(fā)性物質(zhì)劑顆粒的裝置，收集非揮發(fā)性物質(zhì) 大氣試樣，根據(jù)被測(cè)組分在空氣中存在的狀態(tài)大氣試樣，根據(jù)被測(cè)組分在空氣中存在的狀態(tài)(氣氣 態(tài)、蒸氣或氣溶膠態(tài)、蒸氣或氣溶膠)、濃度以及測(cè)定方法的靈敏度、濃度以及測(cè)定方法的靈敏度 ，可用直接法或濃縮法取樣，可用直接法或濃縮法取樣 貯存于大容器貯存于大容器(如貯氣柜或槽如貯

23、氣柜或槽)內(nèi)的物料，因密度內(nèi)的物料，因密度 不同可能影響其均勻性時(shí)，應(yīng)在上、中、下等不不同可能影響其均勻性時(shí)，應(yīng)在上、中、下等不 同處采取部分試樣后混勻同處采取部分試樣后混勻 大氣試樣大氣試樣 ： 靜態(tài)氣體試樣靜態(tài)氣體試樣 直接采樣，用換氣或減壓的方直接采樣，用換氣或減壓的方 法將氣體試樣直接裝入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接與氣體法將氣體試樣直接裝入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接與氣體 分析儀連接分析儀連接 動(dòng)態(tài)氣體試樣動(dòng)態(tài)氣體試樣 采用取樣管取管道中氣體，應(yīng)插入管道采用取樣管取管道中氣體，應(yīng)插入管道1/3 直徑處，面對(duì)氣流方向直徑處，面對(duì)氣流方向 常壓，打開(kāi)取樣管旋塞即可取樣。若為負(fù)壓，連接抽氣泵常壓

24、，打開(kāi)取樣管旋塞即可取樣。若為負(fù)壓，連接抽氣泵 ，抽氣取樣，抽氣取樣 固體吸附法取樣固體吸附法取樣 用裝有吸附劑如硅膠（吸附帶氨基、羥用裝有吸附劑如硅膠（吸附帶氨基、羥 基的氣體）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）基的氣體）、活性炭（吸附苯、四氯化碳） 、活性氧化、活性氧化 鋁和分子篩等的柱子吸附氣體，吸附的氣體用加熱法或萃鋁和分子篩等的柱子吸附氣體，吸附的氣體用加熱法或萃 取法解脫，或與取法解脫，或與GC連接檢測(cè)連接檢測(cè) 對(duì)于大氣粉塵采用過(guò)濾式、沖擊式和靜電式取樣，過(guò)濾式對(duì)于大氣粉塵采用過(guò)濾式、沖擊式和靜電式取樣，過(guò)濾式 最普遍最普遍-采用玻璃纖維素纖維采用玻璃纖維素纖維(0.3 m mm)過(guò)濾過(guò)

25、濾 4of12 2.1.5 生物試樣的采取和制備 p 動(dòng)物試樣 血液 尿液 毛發(fā)和指甲 p 植物試樣 根據(jù)分析測(cè)試目的、要求采樣（不同發(fā)育階段、不同部位）。 采樣量（干重 1 kg，濕重 5 kg） 生物試樣的采取和制備生物試樣的采取和制備 其組成因部位和時(shí)季不同而有較大差異其組成因部位和時(shí)季不同而有較大差異 采樣應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位和生長(zhǎng)發(fā)育階段進(jìn)行采樣應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位和生長(zhǎng)發(fā)育階段進(jìn)行 ，除應(yīng)注意有群體代表性外，還應(yīng)有適時(shí)性和部，除應(yīng)注意有群體代表性外，還應(yīng)有適時(shí)性和部 位典型性位典型性 鮮樣分析的樣品，應(yīng)立即進(jìn)行處理和分析，生物試鮮樣分析的樣品，應(yīng)立即進(jìn)行處理和分析，生物試 樣中

26、的酚、亞硝酸、有機(jī)農(nóng)藥、維生素、氨基酸樣中的酚、亞硝酸、有機(jī)農(nóng)藥、維生素、氨基酸 等在生物體內(nèi)易發(fā)生轉(zhuǎn)化、降解或者不穩(wěn)定的成等在生物體內(nèi)易發(fā)生轉(zhuǎn)化、降解或者不穩(wěn)定的成 分，一般應(yīng)采用新鮮樣品進(jìn)行分析分，一般應(yīng)采用新鮮樣品進(jìn)行分析 生物試樣通常包含哪些？生物試樣通常包含哪些？ 動(dòng)物動(dòng)物體液（尿、血等）、毛發(fā)、肌肉、體液（尿、血等）、毛發(fā)、肌肉、 組織器官組織器官 微生物微生物 待分析的組分：待分析的組分： 植物植物體內(nèi)的營(yíng)養(yǎng)成分、農(nóng)藥殘留體內(nèi)的營(yíng)養(yǎng)成分、農(nóng)藥殘留 動(dòng)物動(dòng)物體內(nèi)的藥物及代謝產(chǎn)物、糖類(lèi)、固醇體內(nèi)的藥物及代謝產(chǎn)物、糖類(lèi)、固醇 類(lèi)等等類(lèi)等等 生物試樣的采取和制備生物試樣的采取和制備 植物

27、試樣的采取和制備植物試樣的采取和制備 采樣根據(jù)分析測(cè)試的目的和要求采樣采樣根據(jù)分析測(cè)試的目的和要求采樣 （不同發(fā)育階段、不同部位）（不同發(fā)育階段、不同部位） 采樣量：干重采樣量：干重1kg，濕重，濕重5kg 制備：新鮮制備：新鮮；干樣；干樣。 動(dòng)物試樣的采取和制備動(dòng)物試樣的采取和制備 血液、尿液、毛發(fā)和指甲血液、尿液、毛發(fā)和指甲 分解試樣的 基本要求 分解完全、分解速度快； 不損失待測(cè)組分； 不沾污、無(wú)污染或污染小。 能溶于水的用水作溶劑； 不溶于水的酸性物質(zhì)采用堿性溶劑，堿性試 樣采用酸性溶劑； 還原性試樣采用氧化性溶劑，氧化性試樣采 用還原性溶劑； 濕法分解中的 溶劑選擇原則 在一般分析在

28、一般分析工作中，通常先要將試樣分解，制成工作中，通常先要將試樣分解，制成 溶液。試樣的分解工作是分析工作的重要步驟之溶液。試樣的分解工作是分析工作的重要步驟之 一。在分解試樣時(shí)必須注意：一、試樣分解必須一。在分解試樣時(shí)必須注意：一、試樣分解必須 完全，處理后的溶液中不得殘留原試樣的細(xì)屑或完全，處理后的溶液中不得殘留原試樣的細(xì)屑或 粉末，二、試樣分解過(guò)程中待測(cè)組分不應(yīng)揮發(fā)粉末，二、試樣分解過(guò)程中待測(cè)組分不應(yīng)揮發(fā) 三、不應(yīng)引入被測(cè)組分和干擾物質(zhì)。三、不應(yīng)引入被測(cè)組分和干擾物質(zhì)。 由于試樣的性質(zhì)不同，分解的方法也有所不同。由于試樣的性質(zhì)不同，分解的方法也有所不同。 方法有溶解和熔融兩種。方法有溶解和

29、熔融兩種。 一、無(wú)機(jī)試樣的分解一、無(wú)機(jī)試樣的分解 （一）溶解法（一）溶解法 采用適當(dāng)?shù)娜軇⒃嚇尤芙庵瞥扇芤海@種方法比較簡(jiǎn)單采用適當(dāng)?shù)娜軇⒃嚇尤芙庵瞥扇芤?，這種方法比較簡(jiǎn)單 、快速。常用的溶劑有水、酸和堿等。溶于水的試樣一般、快速。常用的溶劑有水、酸和堿等。溶于水的試樣一般 稱(chēng)為可溶性鹽類(lèi)，如硝酸鹽、醋酸鹽、銨鹽、絕大部分的稱(chēng)為可溶性鹽類(lèi)，如硝酸鹽、醋酸鹽、銨鹽、絕大部分的 堿金屬化合物和大部分的氯化物、硫酸鹽等。對(duì)于不溶于堿金屬化合物和大部分的氯化物、硫酸鹽等。對(duì)于不溶于 水的試樣，則采用酸或堿作溶劑的酸溶法或堿溶法進(jìn)行溶水的試樣，則采用酸或堿作溶劑的酸溶法或堿溶法進(jìn)行溶 解，以制備分析

30、試液。解，以制備分析試液。 1.水溶法水溶法 可溶性的可溶性的 無(wú)機(jī)鹽直接用水制成試液。無(wú)機(jī)鹽直接用水制成試液。 2.酸溶法酸溶法 酸溶法是利用酸的酸性、氧化還原性和形成絡(luò)合物的作用酸溶法是利用酸的酸性、氧化還原性和形成絡(luò)合物的作用 ，使試樣溶解。鋼鐵、合金、部分氧化物、硫化物、碳酸，使試樣溶解。鋼鐵、合金、部分氧化物、硫化物、碳酸 鹽礦物和磷酸鹽礦物等常采用此法溶解。常用的酸溶劑如鹽礦物和磷酸鹽礦物等常采用此法溶解。常用的酸溶劑如 下：下： 無(wú)機(jī)物的分解無(wú)機(jī)物的分解 1. 溶解法溶解法 (1)鹽酸鹽酸 (2)硝酸硝酸 (3)硫酸硫酸 (4)磷酸磷酸 (5)高氯酸高氯酸 (6)氫氟酸氫氟酸 (

31、7)混合酸混合酸 3.堿溶法堿溶法 堿溶法的溶劑主要為堿溶法的溶劑主要為NaOH和和KOH堿溶法常用來(lái)堿溶法常用來(lái) 溶解兩性金屬鋁、鋅及其合金，以及它們的氧化溶解兩性金屬鋁、鋅及其合金，以及它們的氧化 物、氫氧化物等。物、氫氧化物等。 在測(cè)定鋁合金中的硅時(shí)，用堿溶解使在測(cè)定鋁合金中的硅時(shí)，用堿溶解使Si以以SiO32-形形 式轉(zhuǎn)到溶液中。如果用酸溶解則式轉(zhuǎn)到溶液中。如果用酸溶解則Si可能以可能以SiH4的形的形 式揮發(fā)損失，影響測(cè)定結(jié)果。式揮發(fā)損失，影響測(cè)定結(jié)果。 二）熔融法二）熔融法 1.酸熔法酸熔法 堿性試樣宜采用酸性熔劑。常用的酸性熔劑有堿性試樣宜采用酸性熔劑。常用的酸性熔劑有 K2S2

32、O7（熔點(diǎn)（熔點(diǎn)419）和）和KHSO4（熔點(diǎn)（熔點(diǎn)219），后），后 者經(jīng)灼燒后亦生成者經(jīng)灼燒后亦生成K2S2O7，所以兩者的作用是一，所以兩者的作用是一 樣的。這類(lèi)熔劑在樣的。這類(lèi)熔劑在300以上可與堿或中性氧化物以上可與堿或中性氧化物 作用，生成可溶性的硫酸鹽。如分解金紅石的反作用，生成可溶性的硫酸鹽。如分解金紅石的反 應(yīng)是：應(yīng)是： TiO2+2 K2S2O7Ti(SO4)2+2K2SO4 這種方法常用于分解這種方法常用于分解A12O3、 Cr2O3、Fe3O4、ZrO2 、鈦鐵礦、鉻礦、中性耐火材料、鈦鐵礦、鉻礦、中性耐火材料(如鋁砂、高鋁磚如鋁砂、高鋁磚 )及磁性耐火材料及磁性耐火材

33、料(如鎂砂、鎂磚如鎂砂、鎂磚)等。等。 2.堿熔法堿熔法 酸性試樣宜采用堿熔法，如酸性礦渣、酸性爐渣和酸不酸性試樣宜采用堿熔法，如酸性礦渣、酸性爐渣和酸不 溶試樣均可采用堿熔法，使它們轉(zhuǎn)化為易溶于酸的氧化物溶試樣均可采用堿熔法，使它們轉(zhuǎn)化為易溶于酸的氧化物 或碳酸鹽?；蛱妓猁}。 常用的堿性熔劑有常用的堿性熔劑有Na2CO3(熔點(diǎn)熔點(diǎn)853)、 K2CO3(熔點(diǎn)熔點(diǎn)89l) 、NaOH(熔點(diǎn)熔點(diǎn)318)、Na2O2(熔點(diǎn)熔點(diǎn)460)和它們的混合熔和它們的混合熔 劑等。這些溶劑除具堿性外，在高溫下均可起氧化作用劑等。這些溶劑除具堿性外，在高溫下均可起氧化作用( 本身的氧化性或空氣氧化本身的氧化性或

34、空氣氧化)，可以把一些元素氧化成高價(jià)，可以把一些元素氧化成高價(jià) （Cr3+、Mn2+可以氧化成可以氧化成Cr I、 、MnVII，從而增強(qiáng)了試樣的，從而增強(qiáng)了試樣的 分解作用。有時(shí)為了增強(qiáng)氧化作用還加入分解作用。有時(shí)為了增強(qiáng)氧化作用還加入KNO3或或KClO3， 使氧化作用更為完全。使氧化作用更為完全。 (1)Na2CO3或或K2CO3 常用來(lái)分解硅酸鹽和硫酸鹽等。分解反應(yīng)如下常用來(lái)分解硅酸鹽和硫酸鹽等。分解反應(yīng)如下 A12O3 2SiO2+3Na2CO3=2NaAlO2+2Na2SiO3+ 3CO2 BaSO4+Na2CO3=BaCO3+Na2SO4 (2)Na2O2 常用來(lái)分解含常用來(lái)分解

35、含Se、Sb、Cr、Mo、V和和Sn的礦石及的礦石及 其合金。由于其合金。由于Na2O2是強(qiáng)氧化劑，能把其中大部分是強(qiáng)氧化劑，能把其中大部分 元素氧化成高價(jià)狀態(tài)。例如鉻鐵礦的分解反應(yīng)為元素氧化成高價(jià)狀態(tài)。例如鉻鐵礦的分解反應(yīng)為 ： 2FeO Cr2O3+7Na2O2NaFeO2+4Na2CrO4+2Na2O 熔塊用水處理，溶出熔塊用水處理，溶出Na2CrO4，同時(shí)，同時(shí)NaFeO2水解而生成水解而生成 Fe(OH)3沉淀：沉淀： NaFeO2+2H2O=NaOH+Fe(OH)3 然后利用然后利用Na2CrO4溶液和溶液和Fe(OH)3沉淀分別測(cè)定鉻和鐵的含沉淀分別測(cè)定鉻和鐵的含 量。量。 (3) NaOH(KOH) 常用來(lái)分解硅酸鹽、磷酸鹽礦物、鉬礦和耐火材料等。常用來(lái)分解硅酸鹽、磷酸鹽礦物、鉬礦和耐火材料等。 (三三) 燒結(jié)法燒結(jié)法 此法是將試樣與熔劑混合，小心加熱至熔塊此法是將試樣與熔劑混合，小心加熱至熔塊(半半 熔物收縮成整塊熔物收縮成整塊)，而不是全熔，故稱(chēng)為半熔融法，而不是全熔，故稱(chēng)為半熔融法 又稱(chēng)燒結(jié)法。又稱(chēng)燒結(jié)法。 常用的半熔混合熔劑為：常用的半熔混合熔劑為：2份份MgO+3 Na2CO3 1份份MgO+ Na2CO3 ; 1份份ZnO+