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1、納米二氧化鈦的現(xiàn)狀與發(fā)展文章來(lái)源 畢業(yè)論文網(wǎng) 國(guó)外納米tio2的生產(chǎn)現(xiàn)狀 20世紀(jì)80年代以前,納米tio2的研究開(kāi)發(fā)目的主要是作為精細(xì)陶瓷原料、催化劑、傳感器等,需求量不大,沒(méi)有形成大的生產(chǎn)規(guī)模。80年代以后,開(kāi)發(fā)的納米tio2用作透明效應(yīng)和紫外線屏蔽劑,為納米tio2打開(kāi)了,使納米tio2的生產(chǎn)和需求大大增加,成為鈦白和涂料工業(yè)的一個(gè)新的增長(zhǎng)點(diǎn)。 由于納米tio2在催化及保護(hù)等方面具有廣闊的應(yīng)用前景,并可用于日用產(chǎn)品、涂料、等工業(yè)部門(mén),因此,納米tio2展現(xiàn)出巨大的市場(chǎng)前景。日本、美國(guó)、英國(guó)、德國(guó)和意大利等國(guó)對(duì)納米
2、tio2進(jìn)行了深入的研究,并已實(shí)現(xiàn)納米tio2的工業(yè)化生產(chǎn)。目前全世界已經(jīng)有十幾家公司生產(chǎn)納米tio2,總生產(chǎn)能力估計(jì)在(600010000)t/a,單線生產(chǎn)能力一般為(400500)t/a。 根據(jù)莎哈里本公司,2003年全球納米tio2銷(xiāo)售量?jī)H為1800t左右,其消費(fèi)量與產(chǎn)品應(yīng)用見(jiàn)表1。 表1 2003年全球納米tio2消費(fèi)量與產(chǎn)品應(yīng)用 近幾年,有關(guān)納米tio2的新建裝置已很少報(bào)道,主要是已建成裝置的生產(chǎn)能力已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出市場(chǎng)的實(shí)際消費(fèi)量,多數(shù)廠家處于開(kāi)工不足或停產(chǎn)的狀態(tài)
3、。主要原因是目前國(guó)際上公認(rèn)的納米tio2制備和應(yīng)用技術(shù)還有待于提高,技術(shù)要點(diǎn)和難點(diǎn)主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:國(guó)際上納米tio2的價(jià)格為(3040)萬(wàn)元/t,其大致是銷(xiāo)售價(jià)格的2/5,原料和工藝路線的選擇是降低生產(chǎn)成本的關(guān)鍵因素;納米tio2的晶型和粒度控制技術(shù);金紅石型納米tio2的表面處理技術(shù);納米tio2應(yīng)用分散技術(shù);納米tio2應(yīng)用功能的提升技術(shù):納米tio2產(chǎn)業(yè)化成套技術(shù)。由于以上條件的制約,使得納米tio2的應(yīng)用和發(fā)展受到限制。 我國(guó)納米tio2的現(xiàn)狀 在國(guó)外普遍開(kāi)展了納米tio2的制備和應(yīng)用技術(shù)開(kāi)發(fā),并取得了
4、階段性成果,我國(guó)納米tio2的研究在“九五”期間形成了高潮,據(jù)了解,進(jìn)行納米粉體制備技術(shù)研究的科學(xué)院所和高校幾乎都在進(jìn)行和進(jìn)行過(guò)納米tio2的研究。重慶大學(xué)應(yīng)用化學(xué)系是國(guó)內(nèi)最早(1989年)研究納米tio2的單位,華東理工大學(xué)、中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所是目前研究技術(shù)較全面、報(bào)道最多的單位。國(guó)內(nèi)主要研究單位與制備方法見(jiàn)表2。 表2國(guó)內(nèi)納米tio2的制備方法與研究單位 目前,國(guó)內(nèi)涉足納米tio2生產(chǎn)的公司約有十家,總生產(chǎn)能力在1000多噸。四川攀枝花鋼鐵(集團(tuán))公司鋼鐵研究院年產(chǎn)200t生產(chǎn)裝置是我國(guó)技術(shù)裝備較先進(jìn)、品種
5、最為齊全的裝置,可以生產(chǎn)金紅石型和銳鈦型兩大系列各有4個(gè)(1040)nm的粉體品種;由淮北蘆嶺煤礦和騰嶺工貿(mào)有限公司共同組建的安徽科納新有限公司年產(chǎn)100t生產(chǎn)基地在宿州市建成;江蘇河海納米科技股份有限公司5000萬(wàn)元,已經(jīng)建成年產(chǎn)500t的規(guī)模;青島科技大學(xué)納米材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室與海爾集團(tuán)聯(lián)合開(kāi)發(fā)的首條具有百噸生產(chǎn)能力的生產(chǎn)線已經(jīng)建成并一次試車(chē)成功;濟(jì)南裕興化工總廠擁有先進(jìn)的納米tio2生產(chǎn)線(已通過(guò)省級(jí)鑒定),具備年產(chǎn)100t生產(chǎn)能力,可提供納米銳鈦型、金紅石型的粉體和漿料共4個(gè)品種、多種規(guī)格的產(chǎn)品;此外,四川永祿科技有限公司、浙江舟山明日納米有限公司、江蘇五菱常泰納米材料有限公司、河北茂源化
6、工有限公司納米tio2裝置也已建成。 納米tio2的發(fā)展 1)納米tio2生產(chǎn)的特點(diǎn) 縱觀國(guó)外納米tio2的生產(chǎn),存在著以下特點(diǎn):生產(chǎn)原料主要為四氯化鈦、硫酸氧鈦,生產(chǎn)方法主要有氣相法和液相法。氣相法主要有以四氯化鈦為原料的氫氧火焰水解法,而液相法主要是以四氯化鈦和硫酸氧鈦為原料的化學(xué)沉淀法,且多數(shù)生產(chǎn)廠家為鈦白粉生產(chǎn)廠,充分利用了原有氯化法和硫酸法生產(chǎn)裝置的中間產(chǎn)物、生產(chǎn)技術(shù)、公用工程和生產(chǎn)方面的經(jīng)驗(yàn)。 我國(guó)納米tio2的研究和生產(chǎn)具有以下幾個(gè)特點(diǎn):對(duì)納米tio2的研究多、面廣,
7、力量分散,低水平的重復(fù)性研究現(xiàn)象嚴(yán)重,企業(yè)介入的力度不夠;重點(diǎn)進(jìn)行了納米tio2制備技術(shù)的開(kāi)發(fā),對(duì)納米tio2的應(yīng)用技術(shù)開(kāi)發(fā)力度較小,尤其是有關(guān)應(yīng)用的關(guān)鍵技術(shù)沒(méi)有突破性進(jìn)展;工程開(kāi)發(fā)能力薄弱,因納米tio2項(xiàng)目一般投資較小,一些大型的工程公司(設(shè)計(jì)院)對(duì)工程化的興趣不大,不愿投入物力進(jìn)行工程開(kāi)發(fā),生產(chǎn)規(guī)模小、基本采用濕法工藝,土法上馬,產(chǎn)品質(zhì)量差,現(xiàn)有市場(chǎng)空間較小,沒(méi)有給企業(yè)帶來(lái)想象中的高利潤(rùn)。目前,我國(guó)納米tio2的市場(chǎng)價(jià)格大致為(742)萬(wàn)元/t,因?yàn)榫?、質(zhì)量和產(chǎn)地不同價(jià)格差距較大,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的產(chǎn)品價(jià)格為(724)萬(wàn)元/t。 2)我國(guó)納米tio2生產(chǎn)的發(fā)展建議 生
8、產(chǎn)工藝的比較 氣相法反應(yīng)速度快,能實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn),而且制備的納米tio2純度高、分散性好、團(tuán)聚少、比表面活性大,產(chǎn)品特別適合于精細(xì)陶瓷材料、催化劑材料和電子材料。但氣相法反應(yīng)在高溫下瞬間完成,要求反應(yīng)物料在較短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到微觀上的均勻混合,對(duì)反應(yīng)器的形式、設(shè)備的材質(zhì)、加熱方式、進(jìn)料方式均有很高的要求。目前氣相法在我國(guó)處于小試階段,欲達(dá)到工業(yè)化生產(chǎn),還要解決一系列工程問(wèn)題和設(shè)備材質(zhì)問(wèn)題。 與氣相法相比,液相法生產(chǎn)的原料成本低了一個(gè)數(shù)量級(jí)。而且具有原料無(wú)毒、無(wú)危險(xiǎn)性、常溫液相反應(yīng)、工藝過(guò)程簡(jiǎn)單易控制、易擴(kuò)大到工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)、三廢污染少、
9、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。因此;液相法中硫酸氧鈦和四氯化鈦液相中的化學(xué)沉淀法最具工業(yè)化發(fā)展?jié)摿Α? 原料生產(chǎn)路線 我國(guó)鈦白工業(yè)近十年來(lái)發(fā)生了很大的變化,取得了令人矚目的成就,其硫酸法鈦白的生產(chǎn)已與國(guó)外先進(jìn)技術(shù)差距不多,總生產(chǎn)能力已躍居世界第二位,僅次于美國(guó)。 根據(jù)納米tio2的生產(chǎn)特點(diǎn),結(jié)合國(guó)內(nèi)鈦白生產(chǎn)的具體情況,我們提出了以硫酸法生產(chǎn)的中間產(chǎn)物硫酸氧鈦為原料的生產(chǎn)路線,充分利用我國(guó)在硫酸法鈦白工業(yè)生產(chǎn)中所取得的技術(shù),以及工程化方面的經(jīng)驗(yàn),發(fā)展我國(guó)的納米tio2工業(yè)。 &nbs
10、p; 生產(chǎn)規(guī)模的確定 目前,國(guó)內(nèi)納米tio2的需求量一種觀點(diǎn)認(rèn)為應(yīng)在1萬(wàn)t左右,一種觀點(diǎn)認(rèn)為在1000t以下,我們認(rèn)為在目前的情況下,后一種觀點(diǎn)可能更符合國(guó)內(nèi)的現(xiàn)實(shí)。目前國(guó)內(nèi)納米tio2的生產(chǎn)能力已經(jīng)能夠滿足現(xiàn)有市場(chǎng)的需求,但隨著我國(guó)納米產(chǎn)品的普及程度和人們消費(fèi)觀念的改變以及我國(guó)整體呈現(xiàn)穩(wěn)步發(fā)展的態(tài)勢(shì),納米tio2必將迎來(lái)廣闊的市場(chǎng)發(fā)展空間。因此,新上項(xiàng)目應(yīng)在(400500)t/a的生產(chǎn)規(guī)模,同時(shí)最好建在鈦白生產(chǎn)廠內(nèi)。 生產(chǎn)方法的選擇 化學(xué)沉淀法一般分為均勻沉淀法、直接沉淀法和共沉淀法三種。其中均勻沉淀法具有工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量好、易于操作等特點(diǎn),是最具工業(yè)化發(fā)展前景的一種制備方法。均勻沉淀法是利用某一化學(xué)反應(yīng)使溶液中的構(gòu)晶離子由溶液中緩慢、均勻地釋放出來(lái)。該方法中,加入溶液的沉淀劑不立刻與沉
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