沉淀滴定法PPT精品文檔

1、第一節(jié)第一節(jié) 概述概述一、沉淀滴定法：一、沉淀滴定法： 以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。二、沉淀滴定法的條件：二、沉淀滴定法的條件：（1）沉淀的溶解度必須很??；）沉淀的溶解度必須很??；（2）反應(yīng)迅速、定量；）反應(yīng)迅速、定量；（3）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的方法；）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的方法；（4）沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響終點(diǎn)的確定。）沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響終點(diǎn)的確定。 三、銀量法：三、銀量法：Ag+ + X- = AgX 可測(cè)可測(cè)Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+。四、沉淀滴定法應(yīng)用較少的主要原因是四、沉淀滴定法應(yīng)用較少的主要原因是: : 1. 沉淀不完全沉淀不完全(K

2、sp不足夠小不足夠小)； 2. 沉淀的表面積大沉淀的表面積大,對(duì)滴定劑的吸附現(xiàn)象嚴(yán)重；對(duì)滴定劑的吸附現(xiàn)象嚴(yán)重； 3. 沉淀的組成不恒定；沉淀的組成不恒定； 4. 合適的指示劑少；合適的指示劑少； 5. 達(dá)到沉淀平衡的速度慢；達(dá)到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重。共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重。一、銀量法的原理及滴定分析曲線一、銀量法的原理及滴定分析曲線 1原理 2滴定曲線 3影響沉淀滴定突躍的因素 4分步滴定二、指示終點(diǎn)的方法二、指示終點(diǎn)的方法（一）鉻酸鉀指示劑法（Mohr法）（二）鐵銨釩指示劑法（Volhard法）（三）吸附指示劑法（Fayans法）1.滴定曲線滴定曲線 0.1000mol/L Ag

3、NO3滴定滴定 20.00mL 0.1000mol/L NaCl 滴定開(kāi)始前滴定開(kāi)始前Cl-=0.1mol/L pCl=1 終點(diǎn)前，加入終點(diǎn)前，加入19.98ml AgNO3（-0.1%） 終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)后終點(diǎn)后 加入加入20.02mL AgNO20.02mL AgNO3 3 簡(jiǎn)算簡(jiǎn)算： 討論討論 用用pClpCl和和pAgpAg作縱坐標(biāo)，兩曲線在終點(diǎn)時(shí)相作縱坐標(biāo)，兩曲線在終點(diǎn)時(shí)相交，完全對(duì)稱交，完全對(duì)稱影響突躍因素影響突躍因素 Cx和和Ksp，突躍越大，突躍越大 pX1. 原理原理2. 滴定曲線滴定曲線點(diǎn)到達(dá)過(guò)量形成沉淀，指示終XClBrISCN-， ，CN3. 影響沉淀滴定突躍的因素（比

4、較）影響沉淀滴定突躍的因素（比較）4. 分步滴定分步滴定滴定突躍，有關(guān)：和與酸堿滴定aaaaKCKC滴定突躍，有關(guān)：和與配位滴定MYMMYMKCKC滴定突躍，有關(guān)：和與沉淀滴定SPXSPXKCKC后沉淀最大先沉淀；最小，分別滴定等濃度的例：）（）（AgCLSPAgISPKKIBrCLAgNO3先形成結(jié)論：溶解度小的沉淀v鉻酸鉀指示劑法鉻酸鉀指示劑法v鐵銨釩指示劑法鐵銨釩指示劑法v吸附指示劑法吸附指示劑法 原理：原理：AgClAgCl終點(diǎn)前：（白色）24242AgCrOAg CrO終點(diǎn)時(shí)：（磚紅色）243K CrOAgNOClBr為指示劑，為滴定劑和A.A.指示劑用量：指示劑用量： 過(guò)高過(guò)高終點(diǎn)

5、提前；終點(diǎn)提前； 過(guò)低過(guò)低終點(diǎn)推遲。終點(diǎn)推遲。 控制控制 CrOCrO4 42-2- 理論值為理論值為1.31.31010-2 -2 mol/Lmol/L恰成恰成AgAg2 2CrOCrO4 4（飽和（飽和AgClAgCl溶液）溶液）B.B.溶液酸度：溶液酸度： 控制控制pH = 6.5pH = 6.510.510.5（中性或弱堿性）（中性或弱堿性）C.C.注意：防止沉淀吸附而導(dǎo)致終點(diǎn)提前注意：防止沉淀吸附而導(dǎo)致終點(diǎn)提前 措施措施滴定時(shí)充分振搖，解吸滴定時(shí)充分振搖，解吸ClCl- - 和和 BrBr- -。 滴定條件：滴定條件：l用用AgNO3滴定滴定Cl-、Br-、CN-l不能滴定不能滴定I

6、-、SCN-，沉淀對(duì)，沉淀對(duì)I-、SCN-有吸附。有吸附。l用用Cl-滴滴Ag+用返滴定法。用返滴定法。 適用范圍：適用范圍： 滴定條件：滴定條件：D.D.干擾離子消除干擾離子消除l與與Ag+能生成沉淀的陰離子：能生成沉淀的陰離子： PO43-，CO32-，AsO43-等。等。l與與CrO42-生成沉淀的陽(yáng)離子：生成沉淀的陽(yáng)離子： Ba+，Pb2+等等1直接法直接法 原理原理:AgSCNAgSCN終點(diǎn)前：（白色）32FeSCNFeSCN終點(diǎn)時(shí)：（紅色）AgSCNNHOHSOFeNH為滴定劑為指示劑，4224412)( 滴定條件滴定條件: : 適用范圍適用范圍: :2間接法間接法 原理：原理：(

7、llAgCAgC終點(diǎn)前：過(guò)量）（白色）32FeSCNFeSCN終點(diǎn)時(shí)：（紅色）AgSCNNHOHSOFeNH過(guò)量為滴定劑為指示劑，含鹵離子溶液中4224412)(AgSCNAgSCN剩余）（白色） 滴定條件：滴定條件： 終點(diǎn)時(shí)，用力搖，終點(diǎn)時(shí)，用力搖，F(xiàn)e(SCN)2+紅色消失，因?yàn)榘l(fā)紅色消失，因?yàn)榘l(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化：生沉淀轉(zhuǎn)化：測(cè)測(cè)Cl-時(shí)，溶液中同時(shí)存在：時(shí)，溶液中同時(shí)存在：C C注意事項(xiàng)注意事項(xiàng) （1）測(cè)測(cè)Cl- 時(shí)，近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)輕輕振搖，預(yù)防沉淀轉(zhuǎn)化造成終點(diǎn)不確定。時(shí)，近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)輕輕振搖，預(yù)防沉淀轉(zhuǎn)化造成終點(diǎn)不確定。滿足以下關(guān)系，轉(zhuǎn)化停止：滿足以下關(guān)系，轉(zhuǎn)化停止：約產(chǎn)生約產(chǎn)生-0.7%誤差誤差

8、防止沉淀轉(zhuǎn)化方法：防止沉淀轉(zhuǎn)化方法： 濾去濾去AgCl沉淀沉淀 加入硝基苯包裹沉淀，防止沉淀轉(zhuǎn)化加入硝基苯包裹沉淀，防止沉淀轉(zhuǎn)化C C注意事項(xiàng)注意事項(xiàng) 測(cè)測(cè)I-時(shí)，時(shí)，預(yù)防發(fā)生氧化預(yù)防發(fā)生氧化-還原反應(yīng)。還原反應(yīng)。 適當(dāng)增大指示劑濃度，減小滴定誤差。適當(dāng)增大指示劑濃度，減小滴定誤差。直接滴定，間接滴定直接滴定，間接滴定Ag+。吸附指示劑法：吸附指示劑法：AgNOAgNO3 3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸附指示劑確定為標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)，測(cè)定鹵化物含量的滴定方法。滴定終點(diǎn)，測(cè)定鹵化物含量的滴定方法。吸附指示劑：吸附指示劑：一種有色有機(jī)染料，被帶電沉淀膠粒吸一種有色有機(jī)染料，被帶電沉淀膠粒吸 附時(shí)

9、因結(jié)構(gòu)改變而導(dǎo)致顏色變化。附時(shí)因結(jié)構(gòu)改變而導(dǎo)致顏色變化。 原理：原理： （吸附指示劑） XAgNO3 a）吸附指示劑的顏色變化發(fā)生在沉淀的表面。）吸附指示劑的顏色變化發(fā)生在沉淀的表面。 b）鹵化銀膠體對(duì)指示劑的吸附能力）鹵化銀膠體對(duì)指示劑的吸附能力 0.3mol/L 由指示劑與體系而定由指示劑與體系而定 l指示劑：指示劑： K2CrO4 NH4Fe (SO4)212H2O 吸附指示劑吸附指示劑 l測(cè)定范圍：測(cè)定范圍：Cl、Br Ag +、Cl、Br、I、 Ag +、Cl、Br、 SCN、PO43、AsO33 I、SCN三種方法的比較三種方法的比較共同點(diǎn)：共同點(diǎn)：l用于鹵素化合物的測(cè)定，均有以下

10、反應(yīng)：用于鹵素化合物的測(cè)定，均有以下反應(yīng)： Ag +XAgXl均不能在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行（均不能在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行（AgNO3被破壞）：被破壞）： AgOHAgOHAg2O一、一、0.1mol/L AgNO3溶液的配制與標(biāo)定溶液的配制與標(biāo)定二、二、0.1mol/L NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定第三節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)第三節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì) 配制：配制：取取AgNO317.5g，加蒸餾水溶解成，加蒸餾水溶解成1000mL。搖勻，置具塞棕色瓶中，密閉保存。搖勻，置具塞棕色瓶中，密閉保存。 標(biāo)定：標(biāo)定：精密稱取在精密稱取在270（10）干燥至恒重的）干燥至恒重的基準(zhǔn)基準(zhǔn)NaC

11、l 0.2g（稱量要快，（稱量要快，NaCl易吸潮），置易吸潮），置250mL錐形瓶中，加蒸餾水錐形瓶中，加蒸餾水50mL使溶解，加入糊使溶解，加入糊精溶液（精溶液（150）5mL（為了保護(hù)（為了保護(hù)AgCl膠體），和膠體），和熒光黃指示劑熒光黃指示劑5滴，用以上滴，用以上AgNO3溶液滴定至渾濁溶液滴定至渾濁溶液由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)槲⒓t色，即為終點(diǎn)。溶液由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)槲⒓t色，即為終點(diǎn)。1配制：配制：取取NH4SCN8g，加蒸餾水溶解成，加蒸餾水溶解成1000mL。搖勻。搖勻。2標(biāo)定：標(biāo)定：精密量取精密量取0.1mol/LAgNO3溶液溶液25.00mL，置錐形瓶中，加蒸餾水，置錐形瓶中，加蒸餾水50mL，HNO32mL與鐵銨釩指示劑與鐵銨釩指示劑2mL，用配制好的，用配制好的NH4SCN溶液滴至溶液由無(wú)色到淡棕紅色，劇溶液滴至溶液由無(wú)色到淡棕紅色，劇烈振搖后仍不褪色即為終點(diǎn)