化工工藝學課程設計

1、課 程 設 計專業(yè)名稱 班 級 學生姓名 學 號 課題名稱 化工工藝學課程設計 指導教師 目錄1 課程設計任務書 2 概述42.1乙醇的性質及質量標準42.1.1物理性質42.1.2化學性質42.1.3生化性42.1.4質量標準42.2乙醇生產(chǎn)的意義及發(fā)展史52.2.1乙醇生產(chǎn)的意義52.2.2乙醇生產(chǎn)的發(fā)展52.3乙醇的應用領域62.4主要生產(chǎn)工藝62.5 乙醇發(fā)酵常用的微生物83 乙醇發(fā)酵工藝 3.1 乙醇發(fā)酵分類10 3.2 操作要點12 3.3 結果124 參考文獻5 感謝 1 “精細化工工藝學”課程設計任務書1.1課程設計的目的： 精細化工是化學或化工專業(yè)的一門專業(yè)課，是繼無機化學、

2、有機化學、化工原理等專業(yè)基礎課之后，把基礎知識用于具體化工生產(chǎn)的一個專業(yè)體現(xiàn)。而精細化工課程設計是繼前面專業(yè)課之后的一個總結性教學環(huán)節(jié)，是化工類人才培養(yǎng)中進行的一次實踐，它猶如學生搞畢業(yè)設計那樣的一次“預演習”，無疑對學生畢業(yè)前進行畢業(yè)設計將有很大的幫助，而對于一些畢業(yè)前只搞畢業(yè)論文不搞畢業(yè)設計的學生，是使他們得到工程師訓練的不可缺少的一環(huán)。1.2課程設計的要求：以表面活性劑、涂料、香料、化妝品、抗靜電劑、熱穩(wěn)定劑、納米材料以及新型功能材料等精細化工研究領域為基本方向，相應的組別選擇相應的方向中具體的精細化學品作為設計目標，進行合成設計。設計題目舉例：組號設計名稱內容提要了解、熟悉、掌握及運用

3、相關內容1洗衣粉的生產(chǎn)工藝設計用烷基苯磺酸鈉鹽和烷基聚氧乙烯醚硫酸鹽等表面活性劑為主要活性物配制洗衣粉，其活性物含量大約為10%15%。掌握洗衣粉的配制方法及生產(chǎn)工藝，了解洗衣粉各組分的性質及配方原理。2生物柴油的生產(chǎn)工藝設計以地溝油為主要原料，選擇合適的催化劑，和甲醇酯化反應，經(jīng)后續(xù)處理得到生物柴油。掌握生物柴油的生產(chǎn)方法及工藝，了解生產(chǎn)過程的能量和物料衡算 3玉米發(fā)酵生產(chǎn)燃料乙醇的工藝設計選用玉米、安琪酵母為原料，利用發(fā)酵法生產(chǎn)燃料乙醇（99.5%），并副產(chǎn)玉米油、動物飼料。了解發(fā)酵法的生產(chǎn)燃料乙醇的原理，掌握乙醇提純的方法和玉米油及動物飼料的生產(chǎn)方法。4地溝油制合成氣工藝設計以地溝油為主

4、要原料，選擇合適的氣化劑，按照合成氣的配比要求進行氣化。掌握地溝油氣化的工藝，了解氣化過程的能量和物料衡算。5聚醋酸乙烯乳膠涂料的配制工藝設計通過乳液聚合得到聚合物乳液，配入顏料、填料以及各種助劑如成膜助劑、顏料分散劑、增稠劑、消泡劑等，經(jīng)過高速攪拌、均質而成乳膠涂料。進一步熟悉自由基聚合反應的特點，了解乳膠涂料的特點，掌握配制方法及生產(chǎn)工藝。6新型融雪劑cma的生產(chǎn)工藝設計選用地產(chǎn)的白云石礦和廢醋酸，配入合適的助劑，經(jīng)過預處理，反應，后處理生產(chǎn)固態(tài)產(chǎn)品的cma。掌握cma的生產(chǎn)方法及工藝，熟悉生產(chǎn)的設備，了解生產(chǎn)過程中能量的綜合利用及三廢處理。 1.3 設計內容 課程設計的基本要求就是要對所

5、選擇的設計目標做出文獻綜述及實驗方案的設計，具體要求為：1、 查閱至少四篇相關文獻，寫出文獻綜述，并設計相應的設計方案；2、 設計方案要求畫出具體的設計工藝及參數(shù)，要求工藝及方案合理可行；3、 課程設計期間遵守有關規(guī)章制度；1.4 設計數(shù)據(jù)基礎 可查相關教材或工具手冊1.5 工作計劃1、領取設計任務書，查閱相關資料（3天）；2、確定設計方案，進行相關的工藝設計（5天）；3、校核驗算，獲取最終的設計結果（2天）；4、編寫課程設計說明書（論文），繪制工藝流程圖（3天）。1.6設計成果要求1、通過查閱資料、設計計算等最終提供課程設計說明書（論文）電子稿及打印稿1份，設計結果的a3圖紙一張。2、課程設

6、計結束時，將按以下順序裝訂的設計成果材料裝訂后交給指導教師：（1）封面（具體格式見附件1）（2）課程設計任務書（3）目錄（4）課程設計說明書（論文）（具體格式見附件2）（5）參考文獻（6）課程設計圖紙（可不裝訂，另交）（7）對設計過程的評述和有關問題的討論。1.7 幾點說明1、本設計任務適用班級：08應用化學（本）精細化工方向；2、課程設計說明書（論文）格式也可參閱蚌埠學院本科生畢業(yè)設計（論文）成果撰寫規(guī)范中的相關內容。1.8參考教材 宋啟煌主編，精細化工工藝學（第二版），化學工業(yè)出版社，2003年。 李東光主編，精細化工產(chǎn)品配方與工藝，化學工業(yè)出版社，2007年。 鄧舜揚,何麗梅主編，精細化

7、工配方集錦，化學工業(yè)出版社，1998年。學生姓名： 指導教師： 教研室主任： 系主任：二o一一年 十一月 二十八日2011127 2 概述2.1乙醇的性質及質量標準乙醇又名酒精，是由碳、氫、氧3種元素組成的有機化合物，分子式為c2h5oh，結構簡式為ch3ch2oh，相對分子質量為46。乙醇既是食品、化工、醫(yī)藥、染料、國防等工業(yè)十分重要的基礎原料，又是可再生的清潔能源。乙醇作為重要的溶劑和化工原料而廣泛應用于化學工業(yè)和醫(yī)藥衛(wèi)生事業(yè)，它又是飲料酒工業(yè)的基礎性原料，也是一種方便而較干凈的液體（或固體）燃料。2.1.1物理性質乙醇是無色透明的液體，比水輕，具有特殊的芳香氣和刺激味，吸濕性很強，可與水

8、以任何比例混合并產(chǎn)生熱量。乙醇易揮發(fā)易燃燒，燃燒時產(chǎn)生大量的熱量，燃燒產(chǎn)物是水和二氧化碳。乙醇蒸汽與空氣能形成爆炸性混合氣體，爆炸極限為3.5%-18%（體積分數(shù)）乙醇的物理指標：熔點()：-114.1沸點()：78.3 相對密度(水=1)：0.79相對蒸氣密度(空氣=1)： 1.59 飽和蒸氣壓(kpa)：5.33(19)燃燒熱(kj/mol)：1365.5 蒸發(fā)熱(kj/l)：918.76 臨界溫度()：243.1臨界壓力(mpa)：6.38 辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值：0.32閃點()：12 引燃溫度()：363溶解性： 與水混溶，可混溶于醚、氯仿、甘油等多數(shù)有機溶劑。2.1.2化學性質1

9、） 氧化作用下乙醇的變化2c2h5oh + o22ch3cho + 2h2oc2h5oh + o2ch3cooh + h2ochoh + o 2co2+3h2o2） 堿金屬，堿土金屬與乙醇的作用 2na + 2c2h5oh2c5h5ona + h2mg + 2c2h5ohc(c2h5o)2 mg + h23） 酸與乙醇的反應 ch3cooh + c2h5ohch3cooc2h5 + h2o4） 乙醇的脫水反應 ch3ch2oh ch2=ch2 + h2o 2ch3ch2oh c2h5oc2h5 + h2o2.1.3生化性乙醇能使細胞蛋白質凝固，尤以75%（體積分數(shù)）的乙醇作用最為強烈，濃度過高

10、，細胞表面的蛋白質迅速凝固形成一層薄膜，阻止乙醇向內部滲透，作用效果反而降低，濃度過低則不能使蛋白質凝固1。因此常選用75%（體積分數(shù)）的乙醇作消毒劑乙醇易被人體腸胃吸收，吸收后迅速解放出熱量。少量乙醇對大腦有興奮作用，數(shù)量較大則有麻醉作用，大量乙醇對肝臟和神經(jīng)系統(tǒng)有害作用。2.1.4質量標準乙醇作為一種原料性的產(chǎn)品，其產(chǎn)品質量必須達到一定的標準。通常，乙醇按含雜質多少分為：無水乙醇、試劑乙醇、食用乙醇，醫(yī)藥乙醇，工業(yè)乙醇。其食用乙醇國家標準如表1.1所示。表1.1 乙醇的質量指標表項 目特 級優(yōu) 級普 通 級色度/號101010乙醇/（體積分數(shù)）96.095.595.0硫酸試驗/號51060

11、氧化時間/min403020醛/mg/l1330甲醇/mg/l250150正丙醇/mg/l235100異丁醇異戊醇/mg/l1230酸（以乙酸計）/mg/l71020酯（以乙酸乙酯計）/mg/l101825不揮發(fā)物/mg/l102025重金屬（以pb計）/mg/l111氰化物（以hcn計）/mg/l5552.2乙醇生產(chǎn)的意義及發(fā)展史2.2.1乙醇生產(chǎn)的意義乙醇是可再生能源,若采用小麥、玉米、稻谷殼、薯類、甘蔗、糖蜜等生物質發(fā)酵生產(chǎn)乙醇,其燃燒所排放的二氧化碳和作為原料的生物源生長所消耗的二氧化碳, 在數(shù)量上基本持平,這對減少大氣污染及抑制溫室效應意義重大。發(fā)展乙醇不僅可以促進農業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，

12、并且可以作為清潔能源代替汽油或汽油添加劑，減少工業(yè)大氣污染，保護環(huán)境，同時也可緩解原油進口的壓力。根據(jù)我國生物燃料乙醇及車用乙醇汽油“十一五”發(fā)展專項規(guī)劃，“十一五”期間，我國將生產(chǎn)600萬噸生物液態(tài)燃料，其中燃料乙醇500萬噸，生物柴油100萬噸；到2020年，生產(chǎn)2000萬噸生物液態(tài)燃料，其中燃料乙醇1500萬噸。如果完全用玉米來生產(chǎn)，按照1：3.3比例計算，2010年對玉米的需求將達到1650萬噸，2020年將達到4950萬噸，加上其他工業(yè)消費對玉米需求的增長，未來我國玉米生產(chǎn)將難以滿足燃料乙醇生產(chǎn)的工業(yè)化需求，完全使用玉米生產(chǎn)燃料乙醇在我國并不現(xiàn)實。隨著陳化糧食逐步消耗殆盡和玉米價格節(jié)

13、節(jié)攀升，考慮到玉米生物乙醇的發(fā)展可能威脅到國家的糧食安全，為此，2006年起國家停止新批玉米燃料乙醇企業(yè)，并大力鼓勵發(fā)展非糧食作物為原料開發(fā)燃料乙醇。所以以非糧作物為原料生產(chǎn)乙醇有著廣闊的市場前景，對解決日益緊迫的液體燃料短缺問題具有極其重要的意義。2.2.2乙醇生產(chǎn)的發(fā)展1）生產(chǎn)技術的現(xiàn)代化新中國成立前，我國乙醇工業(yè)的規(guī)模很小，生產(chǎn)工藝均為間歇式，以麥芽作淀粉糖化劑，原料不經(jīng)粉碎，淀粉利用率只有60%左右。20世紀50年代中期開始進行技術革新，首先在糖化劑方商采用微生物糖化劑代替麥芽，1964年推行機械通風制曲，隨后普遍應用液體曲，1978年開發(fā)出高活力糖化酶新菌種（uv-11）進入20世紀

14、90年代后逐步使用具有國際水平的耐高溫x-淀粉酶和高轉化率糖化酶。在淀粉質原料的蒸煮、糖化工藝方面采用一級真空冷卻連續(xù)糖化。在發(fā)酵方面，出現(xiàn)了應用耐高溫酵母、釀酒用活性干酵母（或鮮酵母）及固定化酵母的新工藝。在蒸餾方面乙醇蒸餾的塔器配置從兩塔、三塔/四塔、五塔發(fā)展到八塔蒸餾，近年來差壓蒸餾等新技術正在生產(chǎn)中推廣應用。50年來，我國的乙醇生產(chǎn)技術得到很大發(fā)展，淀粉利用率達90%以上，水平高的企業(yè)淀粉出酒率達5556%；發(fā)酵液乙醇濃度由5%提高到10%左右；每噸乙醇耗煤從過去普遍在2噸以上降到1噸以下（最低達500公斤）。進入90年代后，隨著食用乙醇國家標準的制訂和實施，我國乙醇工業(yè)的生產(chǎn)技術水平

15、得到了普遍性的提高2） 建立了完善的乙醇產(chǎn)品質量標準，具有生產(chǎn)多種規(guī)格乙醇產(chǎn)品的實力20世紀50年代初期，我國乙醇產(chǎn)品無統(tǒng)一的質量標準。有的廠夠度即算合格，有的廠參考外國標準自行規(guī)定一些檢查項目，也有的廠按中華藥典中醫(yī)藥乙醇的要求生產(chǎn)。1954年，哈爾濱、濟南、天津等乙醇廠應軍工的需要按原蘇聯(lián)的乙醇標準（roct5921-51）試制成功精餾酒精，并按此生產(chǎn)。1956年，原食品工業(yè)部參照原蘇聯(lián)乙醇標準及中華藥典制訂了精餾酒精（食酒0301-56）和醫(yī)藥酒精（食酒0302-56）的部頒標準。至此，我國乙醇工業(yè)有了全國統(tǒng)一的產(chǎn)品質量標準?，F(xiàn)今，我國已經(jīng)具備較完整的乙醇產(chǎn)品質量標準體系，并正在對食用乙

16、醇國家標準（gb13043-89）組織進行修訂，以使其進一步和國際先進水平接軌。不斷提高并有著先進性的產(chǎn)品標準，有力促進了我國乙醇生產(chǎn)和質量水平的不斷提高?，F(xiàn)在大多數(shù)企業(yè)都能生產(chǎn)普級食用乙醇，相當一部分企業(yè)具有生產(chǎn)優(yōu)級食用乙醇的實力，有多家企業(yè)進行著高純度特級乙醇的生產(chǎn)。3）糟液治理與綜合利用取得長足發(fā)展過去，糟液除略行簡單過濾直接用作飼料外，基本上不予處理。隨著生產(chǎn)的發(fā)展，對糟液的治理逐步引起重視，20世紀60年代用薯類乙醇糟液大規(guī)模進行沼氣發(fā)酵取得成功，逐步推廣并不斷完善，現(xiàn)在最大的沼氣發(fā)酵罐容已達5000立方米。針對沼氣發(fā)酵后消化液的進一步處理，好氧法取得一定成效；近來南陽乙醇總廠開發(fā)出

17、一套實用而有效的治理措施，采用物理化學法去除懸浮揚（制得部分干酒糟和肥料），利用生物法去除可溶性有機物（獲得沼氣），從而使薯類乙醇糟液的治理實現(xiàn)了經(jīng)濟上有利的達標排放2。2.3乙醇的應用領域乙醇的用途很廣，主要有：1）消毒劑：醫(yī)院用的一般用濃度為70%75%的乙醇溶液，因為這種濃度的乙醇溶液殺菌能力最強；此外也是碘酒消毒劑的成分之一。2）飲料：乙醇是酒主要成分（含量和酒的種類有關系）如白酒為56度的酒。3）基本有機化工原料：乙醇可用來制取乙醛、乙醚、乙酸乙酯、乙胺等化工原料，也是制取、染料、涂料、洗滌劑等產(chǎn)品的原料。4）汽車燃料：乙醇可以調入汽油，作為車用燃料，美國銷售乙醇汽油已有20年歷史。

18、此外乙醇還做：稀釋劑、有機溶劑、涂料溶劑等幾大方面，其中用量最大的是消毒劑。2.4主要生產(chǎn)工藝乙醇工業(yè)生產(chǎn)方法分為發(fā)酵法和合成法兩大類。本文中主要研究發(fā)酵法中纖維質原料的發(fā)酵工藝：纖維質原料的乙醇發(fā)酵工藝根據(jù)原料處理方法的不同可分為酸水解乙醇發(fā)酵工藝和酶水解發(fā)酵工藝。酸水解乙醇發(fā)酵工藝濃酸水解工藝流程。濃酸水解工藝流程如圖1.1使用濃度為70%左右硫酸，在100溫度條件下處理木質纖維素，破壞纖維素之間的晶型結構，使其水解為流動的不定形物質，這一過程也成為纖維素的溶解和去結晶。纖維素成為不定形位置后，加水將酸的濃度稀釋到20%30%，并在100溫度下維持約1h，使半纖維素部分水解，固液分離后得到

19、殘渣和水解物，殘渣可以二次加酸，是纖維素最大限度降解。再次進行固液分離。最后得到殘渣主要成分是難簡介的木質素，木質素可以進一步利用。固液分離得到的水解產(chǎn)物在發(fā)酵前必須進行糖酸分離，分離得到的稀酸可以進入蒸發(fā)系統(tǒng)濃縮后循環(huán)使用，得到的糖液中進入發(fā)酵階段7。圖1.1 纖維素濃酸水解工藝流程稀酸連續(xù)滲濾水解工藝流程。該流程用固體生物質原料填充在反應器中酸液連續(xù)通過的反應工式。前蘇聯(lián)的水解工藝主要采用這種形式。它的主要優(yōu)點有：生成的糖可即使排出，減少糖的分解；可在較低的液固比下操作，提高所得糖的濃度；液體通過分離器內的過濾管流出，液固分離自然完成，不必用其他液固分離設備，反應器容易控制。工藝流程：木材

20、經(jīng)粉碎后，由帶式輸送器填入水解器中，水解后剩下的木質素通過排渣器排出器外。水解用酸從儲罐經(jīng)計算器用往復泵送人水解器。水解液從水解反應器流出后，接連通過高壓蒸發(fā)器和低壓蒸發(fā)器，在高壓蒸發(fā)器中水解液175-180降至140-150。在低壓蒸發(fā)器中進一步降到105-110，水解液最后送往中和器。稀酸二級水解工藝流程。該工藝流程中，纖維質原料共進行兩次水解。原料經(jīng)粉碎后和酸浸泡后進入第一級水解反應器，反應器的溫度升到190，用0.7%的硫酸水解，停留時間3min，可把約20%的纖維素和80%的反纖維素水解。離開以及反應器的水解液經(jīng)液固分離后，糖液進入ph調節(jié)器。固形物經(jīng)螺旋壓榨器脫水后進入二級水解器中

21、，治理溫度升到220，用1.6%的硫酸水解，停留時間為3min，可把剩余的纖維素水解為葡萄糖。水解液混合后，經(jīng)酸堿中和，可進入發(fā)酵階段。酶水解乙醇發(fā)酵工藝 纖維素水解乙醇生產(chǎn)工藝可分為非同步水解與發(fā)酵工藝和同步水解與發(fā)酵工藝兩類。分別簡單介紹如下。非同步水解與發(fā)酵工藝（separate hydrolysis and fermentation ,shf）。本工藝特點是纖維素水解和水解液乙醇發(fā)酵是分別在不同容器內單獨進行的8。早期的纖維質原料都是采用這種工藝。工藝流程如圖1.2所示圖1.2 稀酸二級水解工藝流程同步水解與發(fā)酵工藝(simulataneous saccharification and

22、 fermentation,ssf)。隨著對纖維素酶水解機理的不斷認識，20世紀70年代，人們提出了ssf水解工藝。該工藝可以解決葡萄糖的反饋抑制作用，如果選用適當?shù)慕湍?，纖維二糖也能夠利用。因此該工藝可以提高水解速度，糖的產(chǎn)量和乙醇得率也將增加。目前，ssf已成為很有前途的生物質制乙醇的工藝。工藝流程如圖1.3所示圖1.3 纖維質原料同步水解與發(fā)酵工藝在一般的ssf工藝中，預處理生產(chǎn)富含五碳糖的液體是單獨發(fā)酵的。隨著能同時發(fā)酵葡萄糖和木糖的新型微生物的開發(fā)和應用，又發(fā)展了同步水解發(fā)酵工藝（simultaneous saccharification and co-fermentation,ss

23、cf）。該工藝中預處理得到的糖液和處理過的纖維素放在同一個反應器中處理，進一步簡化了流程9。2.5 乙醇發(fā)酵常用的微生物自然界中，很多微生物都能代謝產(chǎn)生乙醇，氮釀酒酵母等酵母菌和兼性厭氧細菌運動發(fā)酵單細胞是目前乙醇生產(chǎn)的主要微生物。此外，根據(jù)不同的代謝途徑構建的基因工程菌也是顯示了良好的特性。下面介紹淀粉質原料發(fā)酵常用菌種。1) 酵母 淀粉質原料發(fā)酵最常用的菌種是酵母，酵母屬于真菌中的子囊菌綱、源自囊菌目、真酵母科、無絲酵母屬，是單細胞微生物。酵母一般呈卵形、橢圓形或卵圓形，大小在611m之間。乙醇生產(chǎn)中常用的酵母菌種有釀酒母、卡爾斯伯酵母、粟酒裂殖酵母和克魯夫衣酵母及其變種等?；钚愿山湍福╝

24、ady）活性干酵母是經(jīng)優(yōu)選的乙醇酵母繁殖得到菌體后再經(jīng)干燥得到的一種保持活性的干酵母制品，它經(jīng)復水活化后即能完全恢復其正常的繁殖、發(fā)酵性能15。它主要有一下優(yōu)點：可節(jié)省酒母培養(yǎng)的投資，簡化生產(chǎn)環(huán)節(jié)，提高勞動生產(chǎn)率；活性干酵母質量穩(wěn)定，活化操作簡單，能保證發(fā)酵的穩(wěn)定性；活性干酵母種類多，具有較強的實用性；能有效提高發(fā)酵率，降低生產(chǎn)成本；干酵母含水分低，儲存方便，能隨時投入使用。自絮凝酵母 通過原生質融合技術可以使酵母獲得自絮凝的特征，在培養(yǎng)和發(fā)酵過程中自絮凝形成毫米級大小的顆粒。自絮凝酵母乙醇技術的推廣應用給乙醇工藝技術帶來了重大突破。與現(xiàn)有各種乙醇發(fā)酵技術相比，自絮凝顆粒酵母乙醇發(fā)酵新工藝具有

25、的突出優(yōu)點有：酵母細胞在發(fā)酵罐中實現(xiàn)完全固定化，這一無載體固定化細胞技術不產(chǎn)生任何附件費用；單位體積發(fā)酵罐中酵母密度可以高達50100g/l（干重），細胞密度顯著提高。平均發(fā)酵時間縮短，發(fā)酵罐設備生產(chǎn)強度相應提高；原料的前處理及酵母細胞的完全固定化，使進入后續(xù)精餾系統(tǒng)的發(fā)酵液比較清潔，基本不含顆粒酵母，精餾過程生產(chǎn)的廢糟液cod降低，有利于實現(xiàn)清潔生產(chǎn)。對于目前乙醇生產(chǎn)行業(yè)普遍才有的干法工藝來說，需要考慮原料殘渣去除帶來淀粉損失的影響，而對于濕法工藝建設的大型燃料乙醇裝置，則比較容易實現(xiàn)。酵母工程菌 利用基因工程技術，可以賦予酵母新的特性。對于淀粉份額之原料用酵母，目前主要要就多集中在在釀酒加

26、盟中表達淀粉酶基因，包括-淀粉酶基因和糖化酶基因。常用的釀酒酵母一般缺乏水解淀粉的酶類，不能直接利用淀粉質原料，如果能夠表達淀粉酶基因，則酵母就有可能直接利用淀粉質原料進行發(fā)酵。人們把細菌或霉菌中產(chǎn)生淀粉酶的基因片段克隆到酵母匯總，構建了不同種類的酵母工程菌。雖然構建分解淀粉釀酒酵母的工作已取得相當大的進展，但仍存在不少問題尋要解決，如構建的多數(shù)菌株利用糊精及淀粉的能力是有限的，而且講解速率較慢等。2) 運動發(fā)酵單胞菌 運動單胞菌最早是linder于1942從龍舌蘭酒中分離得到的。為革蘭陰性、厭氧細菌，單胞菌能夠耐一定的氧氣。其通過ed途徑，專一代謝葡萄糖、果糖、蔗糖作為碳源和能源。利用葡萄糖

27、和果糖時。能夠得到近似理論產(chǎn)量的乙醇。該菌具有高耐糖能力、高耐乙醇能力、低生物量和高乙醇回收率以及發(fā)酵速度快等優(yōu)點。單它的缺點時碳源利用面窄，僅限于葡萄糖、果糖和蔗糖。所以，當以淀粉質原料發(fā)酵制乙醇時需要對原料進行處理轉化為可被利用的糖類。將運動單胞菌與其他微生物如黑曲霉共固定化，可以解決碳源利用面窄的問題。本文選擇活性干酵母為發(fā)酵乙醇。目前，活性干酵母已經(jīng)廣泛用于乙醇企業(yè)中。經(jīng)多年的推廣，國內不少企業(yè)已經(jīng)成功的將活性干酵母應用于乙醇生產(chǎn)，實現(xiàn)了提高酒分、降低消耗等目標。 3 乙醇發(fā)酵工藝3.1 乙醇發(fā)酵分類 乙醇發(fā)酵工藝分為間歇發(fā)酵、連續(xù)發(fā)酵和半連續(xù)發(fā)酵三種。根據(jù)本工藝年產(chǎn)量，選擇間歇發(fā)酵法

28、中的一次加滿法，以下對其進行簡單介紹。一次加滿法。該法是將糖化醪冷卻到2730后，送進已經(jīng)清洗、滅菌的發(fā)酵罐中，一次加滿，同時加入10%的酒母醪，經(jīng)6072h發(fā)酵即得到成熟發(fā)酵醪。該法具有操作簡單，易于管理的優(yōu)點。但存在初始酵母密度低，發(fā)酵遲緩期延長，初始生長和發(fā)酵速度低的缺點。但該法較適用于小型發(fā)酵工廠使用。 玉米生料發(fā)酵生產(chǎn)乙醇工藝流程：脫胚玉米粉調漿加入酶制劑及酵母生料發(fā)酵蒸餾脫水燃料酒精3.2 操作要點（1） 原料的處理：玉米原料在進行正式生產(chǎn)之前，必須預處理，以保證生產(chǎn)的正常進行和提高生產(chǎn)的效益，預處理包括除雜和粉碎兩個工序。（2） 原料除雜：玉米在收獲和干燥過程中，經(jīng)常會摻夾進泥土

29、、沙石、粗纖維、金屬雜質等雜質，這些雜質如果沒有在正式投入生產(chǎn)之前清除，會嚴重影響后續(xù)生產(chǎn)的正常進行。石塊和金屬雜質會使粉碎機的篩板磨損或者損壞，造成生產(chǎn)的中斷；機械設備運轉部位，會因泥沙的存在而加速磨損，雜物還易造成堵塞閥門、管道、泵和關鍵設備，使生產(chǎn)過程不能正常進行，泥沙等雜質也會影響正常的發(fā)酵過程。所以用木薯原料生產(chǎn)酒精前，必需進行除雜，以保證生產(chǎn)的正常進行和提高生產(chǎn)的效益。原料除雜通常采用篩選和磁選。（3） 原料粉碎：淀粉質原料的淀粉顆粒常以顆粒狀態(tài)儲存于細胞之中，由于受到植物組織的細胞壁的保護不宜被直接利用13。所以原料粉碎是原料處理的關鍵步驟之一。玉米原料粉碎可以使原料的顆粒變小，

30、原料的細胞組織部分破壞，淀粉顆粒部分外泄，增加原料的表面積，在進行水熱處理時，加快原料吸水速度，降低水熱處理溫度，節(jié)約水熱處理蒸汽；有利于-淀粉酶與原料中淀粉分子的充分接觸，促使其水解徹底，速度加快，提高淀粉的轉化率；有利于物料在生產(chǎn)過程中的輸送。原料的粉碎按帶水與否可分為：干式粉碎和濕式粉碎，實際生產(chǎn)中多采用干式粉碎。國內乙醇生產(chǎn)原料粉碎設備主要是錘片式粉碎機，合理的干式粉碎應采用粗碎和細碎兩級粉碎工藝，在進入錘碎機前先經(jīng)過粗碎，把大塊原料初步打碎成小塊原料，再經(jīng)過錘碎機，將小塊原料打碎成較細的粉末原料。濕式粉碎是指粉碎時將拌粉用水和原料一起加到粉碎機中去進行粉碎。(4)搖瓶試驗：稱取100

31、g玉米粉置于500ml三角瓶中，加入一定量的酵母、糖化酶和蒸餾水等，將三角瓶置于恒溫搖床上進行發(fā)酵；每隔一定時間測發(fā)酵液dh值、可溶性固形物、酒精度、酸度等指標，并計算淀粉利用率。發(fā)酵罐試驗：稱取2kg玉米粉置于10l發(fā)酵罐中，加入一定量的酵母、糖化酶和蒸餾水等，開動攪拌進行恒溫發(fā)酵；每隔一定時間測發(fā)酵液dh值、可溶性固形物、酒精度、酸度等指標，并計算淀粉利用率。(5) 分析方法玉米粉水分分析：常壓烘箱干燥法 ；玉米粉淀粉含量分析：酸水解法 ；玉米粉脂肪含量分析：索式提取法 ；玉米粉蛋白質含量分析：凱氏定氮法 ；發(fā)酵醪ph測定：ph試紙法；發(fā)酵醪可溶性固性物含量：手持糖量計法；發(fā)酵醪酒精度：密

32、度計法 ；發(fā)酵醪酸度：酸堿滴定法；發(fā)酵醪殘余還原糖：直接滴定法 ；淀粉利用率=實際淀粉出酒率理論淀粉出酒率，理論淀粉出酒率為每100kg淀粉理論上應產(chǎn)無水酒精5678kg。3.3 發(fā)酵乙醇的機理乙醇發(fā)酵作用，就是酵母菌把可發(fā)酵性的糖經(jīng)過細胞轉化生成乙醇與co2，然后通過細胞膜將這些產(chǎn)物排出體外的過程。從酵母菌體中可以分離出二三十個酶，但直接參與乙醇發(fā)酵的只有十多個。與乙醇發(fā)酵有關的有兩類：一類是水解酶，另一類是糖-乙醇轉化酶。水解酶是一類可以將簡單的碳水化合物、蛋白質等物質加水水解，生產(chǎn)更簡單的物質酶。酵母主要含有的水解酶有蔗糖酶、麥芽糖酶和肝糖酶。糖-乙醇轉化酶是參與乙醇酶發(fā)酵的各種酶和輔酶

33、的總稱。它主要包括己糖激酶、氧化還原酶、烯醇化酶、脫羧酶和異構酶等。它們都是胞內酶。在這些酶的順序作用下，糖分最終被轉化為乙醇。3.4 結果(1)淀粉利用率隨著糖化酶添加量增加而增加，隨著粉漿濃度增大而增加，在料水比1：2.5，糖化酶添加量250ug時，淀粉利用率相對較高；并且在較高粉漿濃度生料發(fā)酵時，添加纖維素酶可明顯提高淀粉利用率。(2)通過正交試驗對生料發(fā)酵工藝進行優(yōu)化得到的最佳條件為：酵母03，糖化酶200ug，纖維素酶015，料水比1：25，140rmin攪拌，發(fā)酵溫度290c。在此條件下，進行10l發(fā)酵罐試驗，發(fā)酵時問120h左右，最終淀粉利用率為93左右。通過試驗可知發(fā)酵95h以

34、后發(fā)酵速度已經(jīng)變得極為緩慢，可以認為發(fā)酵95h已經(jīng)發(fā)酵完全，所以發(fā)酵時間85h95h已經(jīng)足夠。(3)由正交試驗所得的最佳條件下的糖化酶消耗量雖然相對較小，但是纖維素酶和酵母消耗量相對較大，而且其發(fā)酵速度相對較慢(相對于酵母02，糖化酶250 ug，纖維素酶01，料水比1：25，140rmin攪拌發(fā)酵溫度29c的條件下)。所以根據(jù)各影響因素主次順序，綜合技術與經(jīng)濟效益得出最終的最佳工藝條件為：酵母02，糖化酶250ug，纖維素酶01，料水比l：25，140fmin攪拌發(fā)酵溫度290c。發(fā)酵時間為85h95h。(4)通過純生料發(fā)酵工藝與傳統(tǒng)工藝的蒸氣、水消耗情況的比較，可看出純生料發(fā)酵工藝可以大大

35、減少蒸氣和水的用量，這樣將大大降低酒精生產(chǎn)成本。(5)玉米生料發(fā)酵工藝還需進行更大規(guī)模的試驗，以證明其工業(yè)應用的可能性。另外，發(fā)酵時間長，糖化酶用量大并且需要添加其他輔助酶制劑，受雜菌污染的危險性較大，還有如何進行連續(xù)化生產(chǎn)等問題，需要進一步研究解決。參考文獻1賈樹彪，李盛賢，吳國峰新編酒精工藝學m北京：化學工業(yè)出版社，20042薛正蓮玉米生粉酒精發(fā)酵的研究,安徽機電學院學報，1996，11(2)：68713汪江波，薛海燕，鄒玉玲，等酶制劑的添加對早秈稻谷生料發(fā)酵生產(chǎn)酒精的影響ji中國釀造，2005(4)：15174王福榮釀酒分析與檢測：化學工業(yè)出版社，20055宋啟煌主編，精細化工工藝學（第

36、二版），化學工業(yè)出版社，2003年。6李東光主編，精細化工產(chǎn)品配方與工藝，化學工業(yè)出版社，2007年。7鄧舜揚,何麗梅主編，精細化工配方集錦，化學工業(yè)出版社，1998年。 芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈

37、蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆

38、薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃

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40、袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈

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42、蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃

43、蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁

44、薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅

45、薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃

46、蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀

47、螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈

48、螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞

49、螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂

50、薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀

51、薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆

52、蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅

53、袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂

54、螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇

55、蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀袆羄葿蚃螂羃薁蒆肁肂芁蟻羇肁莃蒄袃肀薆蝕衿肀芅薃螅聿莈螈肄肈蒀薁羀肇薂螆裊肆節(jié)蕿螁膅莄螅蚇膄蕆薇羆膄膆螃羂膃莈蚆袈膂蒁袁螄膁薃蚄肅膀芃蕆罿腿蒞螞裊羋蕆蒅螁羋膇蟻蚇芇艿蒃肅芆蒂蝿羈芅薄薂袇芄芄螇螃芃莆薀肂節(jié)蒈螅羈莂薁薈襖莁芀螄螀羇蒂薇螆羆薅袂肄羆芄蚅羀羅莇袀