COD、總氮、氨氮、硝氮測定方法(共7頁)

1、重鉻酸鉀法測定COD一、 方法的適用范圍：用0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的Cod值，未經(jīng)稀釋的水樣的測定上限是700mg/L。用0.025mol/L的重鉻酸鉀溶液可測定5-50mg/L的Cod值。二、 儀器：1、 加熱管、配套冷凝管2、 COD恒溫加熱器JK205-A3、 250ML錐形瓶、20mL移液管4、 50Ml酸式滴定管三、 試劑：1、 重鉻酸鉀標準溶液（0.25Mol/L）:稱取預先在120烘干2H的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。2、 試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲羅啉（C12H8N2H2O），0

2、.695g硫酸亞鐵(FeSO47H2O)溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。3、 硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)26H2O標準溶液（約0.1mol/L）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。注：標定方法：于空白試驗滴定結束后的溶液中，準確加入10.00ml、0.25mol/l重鉻酸鉀溶液，混勻，用硫酸亞鐵銨標準液標定，記錄消耗的標準液的體積V標。4、 硫酸-硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d,使其溶解。（如無2500ml容器，可在500m

3、l濃硫酸中加入5g硫酸銀）。5、 硫酸汞：粉末四、實驗步驟：1、取約0.4g硫酸汞于加熱管中，用移液管取20.00ml水樣于加熱管中，加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液，加沸石幾粒，晃動均勻，并用純凈水作空白樣。2、于加熱管中加入30ml的硫酸-硫酸銀溶液，蓋上冷凝管，放于恒溫加熱器上，179度加熱2h（待溫度上升為179后開始計時2h）。3、待冷卻后加入90ml純凈水（可先用少許純凈水由冷凝管上部緩緩加入，沖洗管壁后移入錐形瓶中，并用剩余純凈水沖洗加熱管），移入錐形瓶內(nèi)，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定，至溶液由黃綠色變?yōu)榫萍t色，記錄消耗的體積，V空白、V1、V2、4、用滴定后的空白樣

4、加入10mL的重鉻酸鉀，滴定至變色，記錄數(shù)據(jù)標，用來標定硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度。注：1、水樣的COD大體值在70600，用0.25mol/L的重鉻酸鉀，0.01mol/L的硫酸亞鐵銨滴定，CDO值為200300時，消化反應進行最完全，一般是根據(jù)水樣的大體COD值稀釋到COD約為200-300左右，取稀釋后的水樣來測。 2、COD值低于50mg/L，用0.025mol/L重鉻酸鉀，0.001mol/L的硫酸亞鐵銨滴定。 3、關于加熱是指加熱到179度后恒溫加熱2h。5、計算： 硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度C標=0.25（或0.025）10/V標COD=（V空白-V水樣）C標81000/V水樣總氮

5、1.方法選擇總氮測定方法通常采用過硫酸鉀氧化，使有機氮和無機氮化合物轉變?yōu)橄跛猁}后，再以紫外法、偶氮比色法，以及離子色譜法或氣相分了吸收法進行測定。2.樣品保存水樣采集后，用硫酸酸化到pH2,在24h內(nèi)進行測定。過硫酸鉀氧化紫外分光光度法（GB-11849-89）1.方法原理在60以上的水溶液中過硫酸鉀按如下反應式分解，生成氫離子和氧。K2S2O8+H2O2KHSO4+1/2O2KHSO4K-1+HSO4-HSO4-H+SO42-加入氫氧化鈉用以中和氫離子，使過硫酸鉀分解完全。在120124的堿性介質(zhì)條件下，壓過硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸鹽氮氧化為硝酸鹽，同時將水樣中大部分有

6、機氮化合物氧化為硝酸鹽。而后，用紫外分光光度法分別于波長220nm與275nm處測定其吸光度，按A=A220-2A275計算硝酸鹽氮的吸光度值，從而計算總氮的含量。其摩爾吸光系數(shù)為1.47103L/(mol*cm).2.干擾及消除 水樣中含有六價鉻離子及三價鐵離子時，可加入5%鹽酸羥胺溶液1 2ml以消除其對測定的影響。 碘離子及溴離了對測定有干擾。測定20ug硝酸鹽氮時，碘離子含量相對于總氮含量的0.2倍時無干擾;溴離子含量相對于總氮含量的3.4倍時無干擾。 碳酸鹽及碳酸氫鹽對測定的影響，在加入一定量的鹽酸后可消除。 硫酸鹽及氯化物對測定無影響。 3.方法的適用范圍 該法主要適用于湖泊、水庫

7、、江河水中總氮的測定。方法檢測下限為0.05mg/L,上限為4mg/L.4.儀器紫外分光光度計。壓力蒸汽消毒器或民用壓力鍋，壓力為1.1 1.3kg/cm2 ,相應溫度為120 124。25ml具塞玻璃磨口比色管。5.試劑 1）無氨水:每升水中加入0.1ml濃硫酸，蒸餾。收集餾出液于玻璃容器中或用新制備的去離了水。 2） 20%氫氧化鈉溶液:稱取20g氫氧化鈉，溶于無氨水中，稀釋至100ml。 3)堿性過硫酸鉀溶液:稱取40g過硫酸鉀（K2S2O8）, 15g氫氧化鈉，溶于無氨水中，稀釋至1000ml。溶液存放在聚乙烯瓶內(nèi)，可貯存一周。 4)（1+9）鹽酸。 5)硝酸鉀標準溶液: 標準貯備液:

8、稱取0.7218g經(jīng)105一110烘干4h的優(yōu)級純硝酸鉀（KNO3）溶于無氨水中，移至1000ml容量瓶中定容。此溶液每毫升含100ug硝酸鹽氮。加入2ml三氯甲烷為保護劑，至少可穩(wěn)定6個月。 硝酸鉀標準使用液:將貯備液用無氨水稀釋10倍而得，此溶液每毫升含10ug硝酸鹽氮。 6.步驟 1)校準曲線的繪制 分別吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8.00ml 硝酸鉀標準使用溶液于25ml比色管中，用無氨水稀釋至10ml標線。 加入5ml堿性過硫酸鉀溶液，塞緊磨口塞，用紗布及紗繩裹緊管塞，以防迸濺出。 將比色終置于壓力蒸汽消毒器中，加熱0.5h，放氣使壓力指針回零

9、。然后升溫至120124開始計時(或將比色管置于民用壓力鍋中，加熱至頂壓溉吹氣開始計時)，使比色管在過熱水蒸氣中加熱O.5h。自然冷卻，開閥放氣，移去外蓋，取出比色管并冷至室溫。加入(1+9)鹽酸1 ml，用無氨水稀釋至25ml標線。 在紫外分光光度計上，以無氨水作參比，用10mm石英比色皿分別在220nm及275nm波長處測定吸光度。用校正的吸光度繪制校準曲線。 (2)樣品測定步驟 取10ml水樣，或取適量水樣(使氮含量為2080ug ) 。按校準曲線繪制步驟至操作。然后按校正吸光度，在校準曲線上查出相應的總氮量，再用下列公式計算總氮含量:總氮(mg/L)=m/V式中:m從校準曲線上查得的含

10、氮量（ug); V一所取水樣體積(ml)。 7.精密度和準確度 21個實驗室對二種含總氮1.15 2.64mg/L的統(tǒng)一樣品進行了測定，室內(nèi)相對標準偏差為1.6%2.5%;空間相對標準偏差為1.9%-4.9%. 21個實驗室，共測定64種水樣(水庫、湖水、河水等地表水55種，井水兩種，廢水七種)。每種水樣重復測定六次。相對標準偏差一般小于5%，最大為7% ;平均回收率在95%一105%之間，僅兩種水樣回收率為90%。 8注意事項 考吸光度比值A275/A220100%大于20%時，應予鑒別(參見硝酸鹽氮測定中的(四)紫外分光光度法)。玻璃具塞比色管的密合性應良好。使用壓力蒸汽消毒器時.冷卻后放

11、氣要緩慢;使用民用壓力鍋時，要充分冷卻方可揭開鍋蓋，以免比色管塞蹦出。 玻璃器皿可用10%鹽酸浸洗，用蒸餾水沖洗后再用無氨水沖洗。 使用高壓蒸汽消毒器時，應定期校核壓力表:使用民用壓力鍋時，應檢查橡膠密封圈，使不致漏氣而減壓。 測定懸浮物較多的水樣時，在過硫酸鉀氧化后可能出現(xiàn)沉淀。遇此情況，可吸取氧化后的上清液進行紫外分光光度法測定。總磷1 主題內(nèi)容與適用范圍本標準規(guī)定了用過硫酸鉀為氧化劑，將未經(jīng)過濾的水樣消解，用鉬酸銨分光光度測定總磷的方法?？偭装ㄈ芙獾?、顆粒的、有機的和無機磷。2 原理 在中性條件下用過硫酸鉀使試樣消解，將所含磷全部轉化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻

12、鹽存在下生成磷雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡合物。3.1 具塞(磨口)比色管：50mL 3.2 加熱板3.3 刻度吸管： 5mL，2mL，1mL3.4 紫外分光光度計3.5 燒杯：1000mL4 試劑本標準所列試劑除磷酸二氫鉀為工作基準試劑外，其余均為分析純，水為蒸餾水。4.1 過硫酸鉀溶液: 50g/L。 將25g過硫酸鉀溶于水并稀釋至500mL。4.2 鉬酸銨溶液: 26g/L。稱取13g鉬酸銨，精確至0.1g。稱取0.35g酒石酸銻鉀，精確至0.01g。溶于在200mL水中，加入300mL硫酸溶液，混勻，冷卻后用水稀釋至500mL，混勻，存于棕色試劑瓶中（冷藏可保存兩個月）。

13、4.3 抗壞血酸溶液：100g/L。稱取50g抗壞血酸，精確至0.1g。溶于蒸餾水中，用水稀釋至500mL，貯于棕色試劑瓶中（冷藏可穩(wěn)定幾周，如不變色可長時間使用）。4.4 磷標準貯備溶液：1mg/mL。溶解磷酸二氫鉀（使用前在105下干燥2h）1.0967g于蒸餾水中，移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。4.5 磷標準工作溶液：10ug/mL。吸取5mL磷標準儲備溶液于500mL容量瓶中，以蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。5 分析步驟5.1 空白試樣按（5.2）的規(guī)定進行空白試驗，用水代替試樣，并加入與測定時同體積的試劑。5.2 測定5.2.1 消解吸取5mL混勻水樣于50mL具塞比色管中，加

14、入 5mL過硫酸鉀溶液（4.1），用蒸餾水稀釋至25mL，將比色管置于沸水浴中加熱30分鐘，取出冷卻至室溫。5.2.2 發(fā)色分別向各份消解液中加入1mL抗壞血酸溶液（4.3），2mL鉬酸銨溶液（4.2），用蒸餾水稀釋至50mL，充分混合均勻。5.2.3 分光光度測量室溫下放置30分鐘后，使用光程為10mm比色皿，在700nm波長下，以蒸餾水為參比液，空白試液調(diào)節(jié)零點，測定吸光度后，從工作曲線（5.2.4）上查得磷的含量。5.2.4 工作曲線的繪制取6支具塞比色管分別加入0.0；0.50；1.0；2.0；3.0；4.0mL磷標準溶液（4.5）。然后按步驟(5.2)進行處理，以蒸餾水為參比液，空白

15、試液調(diào)節(jié)零點，測定吸光度后，和對應的磷的含量繪制工作曲線。6 計算總磷含量以C（mg/L）表示，按下式計算：C=M*X/V式中：m - 試樣測得含磷量，ug； X - 樣品稀釋倍數(shù)； V - 測定用試樣體積，mL。注：1、對于總磷較大的水樣（如精煉廠、榨油廠污水和中和水）需將水樣稀釋50倍后再進行檢測；排放水采樣量為10mL。2、若消解后的試樣有懸浮物需過濾后再發(fā)色。氨氮的測定（納氏試劑光度法）1 方法原理 碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長范圍內(nèi)具強烈吸收。通常測量用波長在410425nm范圍。3方法適用范圍 本法最低檢出濃度為0.025mol/L（光

16、度法），測定上限為2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當?shù)念A處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。（1） 分光光度法。1 納氏試劑 可選擇下列一種方法制備。（1） 稱取20g碘化鉀溶于約25ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞（HgCI2）結晶粉末（約10g），至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分攪拌，當出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加二氯化汞溶液。另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250ml，冷卻至室溫后，將上述溶液在邊攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml，混勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶

17、中，密塞保存。（2） 稱取16g氫氧化鈉，溶于50ml充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。2酒石酸鉀鈉溶液 稱取50g酒石酸鉀鈉(KnaC4H4O64H2O)溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。3銨標準貯備溶液 稱取3.819g經(jīng)100干燥過的氯化銨（NH4Cl）溶于水中，稀釋至標線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。4 銨標準使用溶液 移取5.00ml銨標準貯備液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。1 校準曲線的

18、繪制 吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml銨標準使用液于50ml比色管中，加水至標線。加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長4250nm處，用光程20mm比色皿，以水作參比，測量吸光度。 由測得得吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對校正吸光度得校準曲線。2 水樣的測定（1） 分取適量經(jīng)絮凝沉淀預處理后的水樣（使氨氮含量不超過0.1mg），加入50ml比色管中，稀釋至標線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液、混勻。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，同校準曲線步驟測量吸光

19、度。3 空白試驗：以無氨水代替水樣，作全程序空白測定。計 算 由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準曲線上查得氨氮含量（mg）。氨氮（N，mg/L）=1000m/V式中，m由校準曲線查得的氨氮量（mg）； V水樣體積（ml）。水中硝酸鹽氮的測定紫外分光光度法二、實驗原理硝酸鹽中的氮稱為硝酸鹽氮，水中的有機氮、氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮等幾項指標的相對含量，在一定程度上反映了含氮有機物存在于水體的時間長短，從而對探討水體污染歷史、它們的分解趨勢和水體自凈情況有一定的參考價值。在紫外光譜區(qū)，硝酸根有強烈的吸收，其吸收值與硝酸根的濃度成正比。在波長210-220nm處，可測定其吸光度。水中溶解的有機物，在波長220及275nm下均有吸收，而硝酸根在275nm時沒有吸收。這樣，需在275nm處作一次測定，以校正硝酸根的吸光度。三、主要儀器紫外分光光度計；石英比色皿。四、主要試劑（1）鹽酸溶液（c(HCl)=l mol/L）：量取濃鹽酸83mL，用蒸餾水稀釋至1000mL；（2）硝酸根標準貯備溶液（100mg/L）：準確稱取在105110烘干1h的硝酸鉀0.1631g，溶于蒸餾水中，定容至1000mL。（3）硝酸根標準溶液（10mg/L）：取硝酸根標準貯備溶液（2）10.0mL于100mL容量瓶中，用蒸餾水定容。五、實驗步驟（1）待測水樣