第11章 醛酮醌

1、 第一節(jié)第一節(jié) 醛、酮醛、酮 1 醛酮的醛酮的分類、分類、命名、異構(gòu)和結(jié)構(gòu)命名、異構(gòu)和結(jié)構(gòu)2 2 醛酮的物理性質(zhì)醛酮的物理性質(zhì)3 3 醛酮的化學性質(zhì)醛酮的化學性質(zhì)4 4 親核加成的歷程親核加成的歷程5 5 羰基加成的立體化學羰基加成的立體化學6 6 醛酮的制備醛酮的制備一、一、 醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu) 分類分類CH3CH2CH2CHOCH3CH2-C-CH3OCHOOCHOC-CH3OCH3CH=CHCHOCH3CH=CH-C-CH3OCH2CHOCH2CHOOCH3-C-CH2-C-CH3OO脂肪醛脂肪酮脂環(huán)醛脂環(huán)酮芳香醛芳香酮不飽和醛不飽和酮二元醛二元

2、酮脂肪族脂環(huán)族芳香族不飽和醛酮多元醛酮 1習慣命名法習慣命名法 醛：醛： 烴基 + 醛 CH3CH2CHO 酮：酮： 烴基 +烴基 + （甲）酮 （小在前，大在后；芳香基在前，脂肪基在后） 一、一、 醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)OO甲基丙基酮 苯基甲基酮（苯乙酮）一、一、 醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)2.系統(tǒng)命名法：系統(tǒng)命名法：選擇含有羰基的最長碳鏈為主鏈，從靠近羰基的一端開始編號。CH3-CH-CH2CHOC6H5-CH-CHOCH3CH3CH3-C=CHCH2CH2-CH-CH2CHOCH2CH3CH3CH2-C-CH2CH3

3、CH3-C-CH2-C-CH3OOOH3CO甲基丁醛苯基丙醛二甲基 辛醛戊酮戊二酮甲基環(huán)戊酮32,433,7623C C C C COHCH3CH=CHCH2CHO戊烯醛碳原子的位置也可用希臘字母表示。例如：芳香醛酮和脂環(huán)酮則把環(huán)系當作取代基，把脂肪醛或脂肪酮做母體命名。例如：CH CHCHOOCH3OCH2CH33苯基丙烯醛 3-甲基環(huán)戊酮 4-乙基環(huán)己酮 一、一、 醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu) 多元醛酮 主碳鏈是包含較多的羰基在內(nèi)的最長碳鏈, 羰基的位號和最小。 或看成醛的羰基衍生物。一、一、 醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)OO

4、OOOH12345678123452-甲基-4-乙?；?3，5-辛二酮 4-羰基戊醛；4-氧代戊醛俗名俗名 甲醛甲醛 : 蟻醛，蟻醛， 呋喃甲醛呋喃甲醛: 糠醛糠醛 鄰羥基苯甲醛鄰羥基苯甲醛 :水楊醛水楊醛 3-苯基丙烯醛苯基丙烯醛: 桂皮醛桂皮醛 CH3CH2COCH2CHOCH2COCH2CH3OCHOCH2CH2CHOH3CH3COHCCCCHO丁炔二醛 butynedial 3氧代戊醛 3-oxopentanal1-環(huán)己基2丁酮 1-cyclohexyl-2-butanone2氧代環(huán)己烷甲醛2-oxocyclohexanecarboxaldehyde3-(3,3-二甲基環(huán)己基）丙醛3-

5、(3,3-dimethylcyclohexyl)prpanal一、一、 醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)一、一、 醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)異構(gòu)現(xiàn)象異構(gòu)現(xiàn)象 醛酮的異構(gòu): 碳連異構(gòu)，碳連異構(gòu)， 羰基位置異構(gòu)羰基位置異構(gòu)一、一、 醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)醛、酮的分類、命名、異構(gòu)、結(jié)構(gòu)COCOHCHO121.8116.5。sp2雜化鍵鍵近平面三角形結(jié)構(gòu)CHHO C=O雙鍵中氧原子的電負性比碳原子大，所以電子云的分布偏向氧原子，故羰基是極化的，氧原子上帶部分負電荷，碳原子上帶部分正電荷。CO電負性 C CH3CCH3OCH3COHH

6、COHCOCOCOC2H5C2H5CH3C6H5C6H5C6H5親核加成反應時，按下列順序由易到難：親核加成反應時，按下列順序由易到難：茚三酮中的三個羰基哪個親核加成反應活性更強？茚三酮中的三個羰基哪個親核加成反應活性更強？ 茚三酮1與氫氰酸的加成反應與氫氰酸的加成反應COCOH+ H C NCN羥 基 睛反應范圍范圍：醛、脂肪族甲基酮，八碳以下的脂環(huán)酮。 CH2=C-CNCH3(CH3)2CCNOH(CH3)2CCOOHOH(CH3)2CCH2NH2OHH2OH2O/HHCH3OHHCH2=C-COOCH3CH3三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)醛酮與醛酮與HCN加成反應的應用：加成反應

7、的應用：制備有機玻璃單體制備有機玻璃單體 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯COH3CH3CCH3CH3CCNOH+HCNCH3CH3CCOOHOHH+/H2OCH3OH H2SO4濃，CCH3COOCH3H2C三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)2與飽和亞硫酸氫鈉（與飽和亞硫酸氫鈉（40%）的加成反應）的加成反應CONaO-S-OHCOHSO3NaCONaSO3H+O醇鈉強酸強酸鹽 白（ ） 產(chǎn)物-羥基磺酸鹽為白色結(jié)晶，不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶液中，容易分離出來；與酸或堿共熱，又可得原來的醛、酮。故此反應可用以提純?nèi)?、酮?醛、脂肪族甲基酮、8元環(huán)以下的脂環(huán)酮。三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學

8、性質(zhì) a 鑒別化合物 b 分離和提純?nèi)⑼?c 用與制備羥基腈，是避免使用揮發(fā)性的劇毒物HCN而合成羥基腈的好方法。 三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)怎樣鑒別環(huán)己酮與3戊酮？正丁醛仲含有少量的環(huán)己烷，怎樣去除？3. 魚腥草素與亞硫酸氫鈉溶液反應生成什么？三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)3與水、醇的加成反應與水、醇的加成反應 3.1 與水加成與水加成 在一定的條件下，醛、酮和水加成形成不穩(wěn)定的水合物（偕在一定的條件下，醛、酮和水加成形成不穩(wěn)定的水合物（偕二醇）。反應為可逆反應，平衡主要偏向反應物方面：二醇）。反應為可逆反應，平衡主要偏向反應物方面：H H2OR()(R CRHOHOC

9、ROHH2O+CClCHClClOCClCHClClOOHH羰基和強的吸電子基相連接，能促 進水合物的生成。 32 與醇的加成反應與醇的加成反應RCH( R )RCOHHO( R )O +RROHRCOHO( R )ROHRRHClHCl無水干+ H2O半縮醛 酮不穩(wěn)定一般不能分離出來縮醛 酮 ，雙醚結(jié)構(gòu)。對堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定，可分離出來。酸性條件下易水解（ ）（ ）三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)產(chǎn)物與特點產(chǎn)物與特點三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)HCl干環(huán)狀半縮醛 穩(wěn)定（ ）OHCOHOHOH在糖類化合物中多見OOHCH3CHCH3CHOCH3OHCH3CHCH3CHO +

10、 CH3OHOHCHOOOCHOOHOH內(nèi)半縮醛環(huán)狀的半縮醛常常比開鏈的羥基醛更穩(wěn)定。 酮在一般條件下形成縮酮較困難，用1，2二醇或1，3-二醇則易生成縮酮。RCRO +HOCH2CH2HOHRCROOCH2CH2+ H2O三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)OOOOHOOH p-CH3C6H4SO3HC6H6,+HOHOH+分子內(nèi)SN親核性更大RCRO+HSHSH+H2/NiSSRRRCH2R有機合成中用來保護羰基。三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)例如： 由對乙烯基苯甲醛合成對甲?；郊姿酑H2=CHCHOCHOHOOCCHOCH3OCH3CH2=CHCHOCH3OCH3HOOC2C

11、H3OH/HClKMnO4Na2CO3H3O+：B、復雜的親核加成反應、復雜的親核加成反應醛、酮與氨及其衍生物的加成反應為加成加成消除消除歷程。CORR+ NuCORRNuCNuRRO三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)4與氨及其衍生物的加成反應與氨及其衍生物的加成反應醛、酮能與氨及其衍生物的反應生成一系列的化合物。NH2-OHNH2-NH2NH2-NHNH2-NH-C-NH2ONH2-NHO2NNO2羥氨肼苯肼二硝基苯肼氨基脲2,4三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)OR(R)H+NH2-GCNH-G(R)HROH-H2OC(R)HRN GN-取代亞胺CHO+NH2-CHOHNHHCNS

12、chiff 堿ONHH3CSO3H苯，HON-H2ON烯胺三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) 醛、酮與氨或伯胺反應生成亞胺（西佛堿），亞胺不穩(wěn)定， 醛、酮與芳胺反應生成的亞胺（西佛堿）較穩(wěn)定。三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)羰基試劑：羰基試劑： 羥胺、肼、苯肼及氨基脲等含氨基的試劑 。反應條件反應條件 ： 在弱酸性條件下（pH=35）反應， 可使羰基質(zhì)子化，增強羰基碳原子正電性，提高反應速度 ，但是酸性太強，會使氨基質(zhì)子化而失去親核性。產(chǎn)物產(chǎn)物 ： 當雙鍵碳原子上連接兩個不同的基團時就會存在順反異構(gòu)體順反異構(gòu)體（主要以反式為主 ）。 CNOHC6H5HCNC6H5HOHCHOHCN+

13、 H2N-OHOH羥胺CHOHCN+ H2N-NH2NH2肼腙+ NH2-NHCHOHCNNHO2NNO2O2NNO22，4二硝基苯肼2，4二硝基苯腙三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)CHOCH NNH CONH2H2NNH CONH2+氨基脲縮胺脲 A：產(chǎn)物大多具有固定熔點和一定晶型的固體，可在稀酸作用下，水解得到原來的醛或酮，可用于分離提純。常用苯肼。B. 鑒別羰基化合物：常用的羰基試劑是 2,4-二硝基苯肼，它與醛酮的加成產(chǎn)物一般是黃色的結(jié)晶。 酮肟的分子內(nèi)的重排反應 。H+CR2R1HONCR1HOR2NCONHR2R1CNR1R2OHH+CN

14、R1R2OHCNR2R12+CNR2R1H2O+_H+CR2R1NHOCNR2R1HO機理機理三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) 貝克曼（貝克曼（Beckmann）重排反應）重排反應三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)H+HNONOHNH2OH+OOONOHNOOHONOHNOH5與格氏試劑的加成反應與格氏試劑的加成反應CO+ R MgX COMgXRH2OR C OH + HOMgX無水乙醚用甲醛、其他的醛和酮為原料與格氏試劑反應，可以制成含碳原子更多結(jié)構(gòu)不同的伯醇、仲醇和叔醇。例如；BrCH2CH2CH2COCH3Mg，THFHgCl2微量OHCH360%三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮

15、的化學性質(zhì)(CH3)2CHMgBr1)2)Et2OH3O+CH3CH2CHO(CH3)2CHCHCH2CH3OH 醛、酮分子中由于羰基的影響，-H變得活潑，具有酸性，所以帶有-H的醛、酮具有如下的性質(zhì)： 互變異構(gòu)互變異構(gòu) 在溶液中有-H的醛、酮是以酮式和烯醇式互變平衡而存在的。CH2COHCHCO酮式烯醇式 簡單脂肪醛在平衡體系中的烯醇式含量極少。三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮與烯醇間的轉(zhuǎn)變，可被酸或堿催化。三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)CCOHCCO_-CCOHCCOH+B-B-H+H+酮式酮式 烯醇式烯醇式 碳負離子碳負離子 烯醇負離子烯醇負離子 酸催化酸催化COCH

16、3+ Br2CH3COOHH2O,COCH2Br+ HBr三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的-H易被鹵素取代生成-鹵代醛、酮， 反應能在酸或堿催化下進行。鹵代反應主要以烯醇式結(jié)構(gòu)參與反應， 易控制在一鹵代產(chǎn)物的階段，且酮的鹵代反應較醛的鹵代反應易于控制。堿催化堿催化三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) 反應易發(fā)生多取代； 含有-甲基的醛酮在堿溶液中與鹵素反應，則生成CH3CH2COCH3CH2CH2CCX3OX2/NaOH RC CH3O+ NaOH + X2OHCHX3 + RCOONaRC CX3O(H)(NaOX)(H)鹵仿 若X2用Cl2則得到CHCl3 （氯仿） 液體

17、若X2用Br2則得到CHBr3 （溴仿） 液體 若X2用I2則得到CHI3 （碘仿） 黃色固體 稱其為碘仿反應碘仿反應。 CH3COH (R)CH3COH (R)三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)具有 結(jié)構(gòu)的醛、酮和具有 結(jié)構(gòu)的醇。 鑒別鑒別產(chǎn)生黃色沉淀產(chǎn)生黃色沉淀如何鑒別乙醇、正丁醇、乙醛、丙醛 ？三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) 合成合成合成少一個碳原子的羧酸合成少一個碳原子的羧酸類化合物。類化合物。2)1)H3O+COOHKOHCl2/OH2SO4CH3CCCH3CH3CH3OH OHOCOOHBr2/KOHH3O+1)2) （1）定義與機理CH3C HOCH2CHOHCH3C

18、H=CHCHOCH3-CH-CH2CHOOH+稀羥基丁醛丁醛OHH2O2CH3CH2CH-CH-CHOCH3OH稀OHH2OCH3CH2CHOCH3CH2CH=C-CHOCH32CH3CHCHOCH3CH3-CH-CH-C-CHOCH3OHCH3CH32稀OHH無不脫水三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) CH2CHOR+ OH-H2OCHCHOR_CH2CHORCHCHOR_+CH2CHOHR+ OH-CHCHO_RCH2CHORCHCHOR_CH2CHORCHCHOR+ H2OCH2CHOHRCHCHOR- H2ORCH2CH=CCHOR2134三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)可以

19、制得碳鏈增長的-羥基醛酮和，-不飽和醛， 進一步可制得飽和的醛和醇或不飽和醇。例如：NaBH4H2/NiCH3CH2CH2CHCH2OHCH3CH3CH2CH=CCH2OHCH3=CCHOCH3CH3CH2CH 思考:.由乙醛合成正丁醇，正丁醛，正丁酸（2）交叉羥醛縮合反應 若用兩種不同的有-H的醛進行羥醛縮合，則可能發(fā)生交錯縮合，最少生成四種產(chǎn)物。 若選用一種無-H的醛和一種-H的醛進行交錯羥醛縮合，則有合成價值。C6H5CHO + CH3CHOOHC6H5CH=CHCHOC6H5CHO + CH3CH2CHOOHC6H5CH=CCHOCH368%三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) (3

20、)酮的反應酮的-H的縮合困難，一般較難進行。環(huán)酮的縮合稍易。三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)CH3COCH32OH_CH3CCH2COCH3CH3OHCH3CCHCOCH3CH3H3PO4BuO)3Al_ (t2OHOOO(4)分子內(nèi)羥醛縮合反應: 具有二羰基結(jié)構(gòu)二羰基結(jié)構(gòu)的化合物，在適當?shù)臈l件下可以發(fā)生分子內(nèi)的羥醛縮合。CHOCHOCHOOHCHOOH_稀OO121 ?2?OHOOCHO碳負離子的穩(wěn)定性決定CHO1 23三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)醛易被氧化，弱的氧化劑即可將醛氧化為羧酸。三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) 多倫(Tollen)試劑、斐林(Fehling)

21、試劑及班尼地(Benedict)試劑。a.氧化醛，但不能氧化酮類，這是區(qū)別醛和酮常用的方法之一。b. 不能氧化雙鍵、羥基、氨基等易被氧化的基團。c. 芳香醛只能還原多倫試劑，可用它來區(qū)別脂肪醛與芳香醛。Tollens試劑RCHO 2Ag(NH3)2+ OH-RONH4O+ Ag+ H2O + NH3無色溶液銀鏡三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)Benedict試劑Fehling試劑RCHO RO-O+ Cu2OCu2+ OH-藍色磚紅色三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)又稱為酒石酸鉀鈉銅試劑，是硫酸銅溶液和氫氧化鈉及酒石酸鉀鈉溶液混合使用的氧化劑。是硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉的混合液，

22、只是班尼地試劑比菲林試劑穩(wěn)定。 Benedict試劑Fehling試劑鑒別化合物： 乙醇，正丁醇，乙醛，丙醛，苯甲醛，丙酮 酮只有在強烈的氧化條件下（如采用強氧化劑高錳酸鉀或硝酸）， 發(fā)生斷裂氧化分解成小分子的羧酸。碳鍵的斷裂是發(fā)生在酮基和-碳原子之間，生成多種低級竣酸的混合物。 CH3COCH2CH3CH3COOH+HCOOHHNO32CH3CH2COOH60100%60HNO3HOOCCH2CH2CH2CH2COOHC。O三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)酮被過氧酸氧化則生成酯 RCOR + RCOO OHR C O RORCOOH+COCH3C6H5CO3HOCOCH3 用過氧酸是酮

23、氧化，不影響其碳干，有合成價值。 三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)拜爾拜爾-維利格維利格（Baeyer-Villiger）反應：O+CH3COOOHOOCH3COOH+ 1催化氫化 （產(chǎn)率高，90100%）RCHO(R)+ H2Ni熱，加壓RCHHOH(R)三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)利用不同的條件，可將醛、酮還原成醇、烴或胺。常用的金屬催化劑為： Ni、Cu、Pt、Pd等。 還原無選擇性：分子中的: 雙鍵，炔鍵，硝基，氰基、鹵素、酯基等時， 同時也被還原。 LiAlH4 還原的特點特點LiAlH4是強還原劑，但選擇性差，除不還原C=C、CC外，其它不飽和鍵都可被其還原；不穩(wěn)定

24、， 通常只能在無水醚或THF 中使用 。2 用還原劑（金屬氫化物）還原（1）LiAlH4還原CH3CH=CHCH2CHOLiAlH4H2OCH3CH=CHCH2CH2OH干乙醚只還原C=O（ ）三三 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)（2）NaBH4還原CH3CH=CHCH2CHOH2OCH3CH=CHCH2CH2OH只還原C=O（ ）NaBH4NaBH4還原的特點特點：1 選擇性強（只還原醛、酮、酰鹵中的羰基，不還原其它基團。2 穩(wěn)定（不受水、醇的影響，可在水或醇中使用）。四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)CHOOHCHOOHH2/NiLiAlH4H2/Pd/C （3）異丙醇鋁 異丙醇還原

25、法（麥爾外因-彭杜爾夫MeerWein-Ponndorf還原法） RCHOR（ ）( i - Pr -O-)3AlCH3-CH-CH3OHCH3-C-CH3O+RCHHOHR（ ）+1 反應的操作條件比較緩和，2 反應選擇性也比LiAlH4高，對C=C、炔鍵、 NO2、X等基團均無還原作用。 3 是歐芬腦爾（Oppenauer）醇氧化的逆反應。 四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) 3. 金屬還原法 金屬鎂或鎂汞齊在苯的溶液中還原酮，可發(fā)生雙分子還原產(chǎn)物-二醇。 CCCH3CH3OHCH3CH3OH MgCH3CH3O苯H3O+MgEtOHH+OOHOHO四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性

26、質(zhì) 較常用的還原方法有兩種兩種。A凱希涅爾凱希涅爾-沃爾夫沃爾夫-黃鳴龍黃鳴龍還原法 堿性還原 CONH2-NH2CN-NH2KOHC2H5ONa C2H5OHCH2+ N2加成，脫水200加壓或回流50100h無水1946年-黃鳴龍黃鳴龍改進了這個方法。改進： 將無水肼改用為水合肼；堿用NaOH；用高沸點的縮乙二醇為溶劑 一起加熱。 四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) 4. 還原成烴的反應還原成烴的反應B克萊門森克萊門森（Clemmensen）還原酸性還原RCHO(R)Zn Hg,HCl濃RCH2H(R)此法適用于還原芳香酮，是間接在芳環(huán)上引入直鏈烴基的方法。C CH2CH2CH3OCH

27、2CH2CH2CH3AlCl3CH3CH2CH2CHOZn-Hg/HCl+80%對酸敏感的底物（醛酮）不能使用此法還原（如醇羥基、C=C等）。四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)MgEtOHH+OOHOHOROH,NH2NH2/H2OOCH2CH2CH2COOHCH2CH2COOHOCO四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)OOOZn Hg/HCl_5. 歧化反應歧化反應康尼查羅（康尼查羅（Cannizzaro）反應）反應 沒有-H的醛在濃堿的作用下發(fā)生自身氧化還原（歧化）反應分子間的氧化還原反應，生成等摩爾的醇和酸的反應稱為康尼查羅反應。2CHOHCH3OHHCOONaNaOH+濃CHOC

28、H2OHCOONa2NaOH濃+四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) 交叉康尼查羅交叉康尼查羅反應： HCHOHCOONaCHOCH2OHNaOH濃+ 這類反應稱為“交叉” 康尼查羅康尼查羅反應，是制備ArCH2OH型醇的有效手段。 四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)H2O,CH3OH,30%NaOH+H3O+CHOCH3OHCHOHCOOHCH2OHCH3O+【提問】一分子的乙醛最多可以和幾分子的甲醛反應，經(jīng)歷了什么反應歷程，最后的產(chǎn)物是什么?+CCH2OHHOCH2CH2OHCH2OHCCH2OHHOCH2CH2OHCHOCa(OH)2CCH2OHHOCH2CH2OHCHOCH3CH

29、O+HCHO3H2OH2OCa(OH)2+HCOO-HCHO四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì)6與希夫試劑（品紅醛試劑）的反應四四 醛、酮的化學性質(zhì)醛、酮的化學性質(zhì) 黃色 （-） Fehling試劑希夫試劑1)2)H2SO4NaOHI2甲醛 乙醛 丙醛 苯甲醛 磚紅 磚紅 磚紅 （-） 紫色保持 紫色消退 紫色消退 希夫（schiff）試劑: 無色的品紅亞硫酸溶液.與醛反應顯紫色，酮則不反應。在濃硫酸作用下甲醛能保持紫色。五、五、 不飽和羰基化合物不飽和羰基化合物 不飽和羰基化合物是指分子中即含有羰基，又含有不飽和烴基的化合物，根據(jù)不飽和鍵和羰基的相對位置可分為三類。（1）烯酮（RCH=C=O）（2）,