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1、硫化氫治理-正文應(yīng)用吸收、吸附和催化氧化等方法對(duì)工業(yè)生產(chǎn)過程排放的硫化氫(H2S)進(jìn)行回收、利用或無害化處理。概述硫化氫產(chǎn)生于天然氣凈化、石油煉制,以及制煤氣、制革、制藥、造紙、合成化學(xué)纖維等生產(chǎn)過程。硫化氫是無色氣體,有刺激性惡臭,易揮發(fā), 燃燒時(shí)呈藍(lán)色火焰。硫化氫是大氣的主要污染物之一,不僅危害人體健康,還 會(huì)嚴(yán)重腐蝕設(shè)備等。脫硫方法根本上分干法和濕法兩類:干法包括氫氧化鐵法、活性炭法、克勞斯法和氧化鋅法等。 氫氧化鐵法:將鐵屑和濕木屑充分混合,加0.5 %氧化鈣,制成脫硫劑,濕度為3040%。硫化氫同脫硫劑反響而被脫除,再生的氫氧化鐵可繼續(xù)使用。其反響如下:2Fe(OH)3 3H2S-6
2、H2O2Fe2 6H2O 3Q 4Fe(OH)3 6S此法脫硫效率高,適于凈化硫化氫含量低的氣體,但設(shè)備占地面積大,脫硫劑 必須定期再生和更換,操作條件差,因而已逐漸為濕法取代,或同濕法聯(lián)合用 于深度脫硫。 活性炭法:用活性炭吸附硫化氫,通氧氣轉(zhuǎn)換成單體硫和水,用硫化 胺洗去硫磺,活性炭可繼續(xù)使用。此法不宜用于含焦油的氣體。 克勞斯法:先把1/3硫化氫氧化成二氧化硫,再使它在轉(zhuǎn)化爐內(nèi)同剩余硫化氫反響,可直接從氣相制取咼質(zhì)量熔融硫 氧化鋅法:粒狀的氧化鋅和硫化氫反響生成硫酸鋅和水。主要用于凈化硫化氫含量低的廢氣。此法效率較高,但不經(jīng)濟(jì)。濕法 包括溶劑法、中和法和氧化法。 溶劑法:常用1520%二
3、乙醇胺水溶液吸收硫化氫,形成“復(fù)合物, 把富液加熱到100130 C,硫化氫被解析出來,經(jīng)冷凝可得到高濃度硫化氫, 再制成硫磺。溶液再生后經(jīng)換熱器冷卻繼續(xù)使用,這種工藝叫胺洗。工藝流程 見附圖。 此法特點(diǎn)是溶劑容易生產(chǎn),價(jià)格低廉 , 工藝成熟 , 脫硫效率高,降 解和蒸發(fā)損失小。廣泛應(yīng)用于石油煉制的脫硫。此法還可采用環(huán)丁砜、氨基異 丙醇、聚乙醇醚、磷酸酯、碳酸丙烯酯、冷甲醇等作為溶劑。但某些溶劑不適 于重?zé)N、芳烴含量高的氣體脫硫。 中和法:硫化氫是酸性物質(zhì),可用堿性吸收液去除。富液可經(jīng)過加熱 減壓處理,使硫化氫脫吸,吸收液可循環(huán)使用。應(yīng)用的堿性吸收液主要有碳酸 鈉、磷酸鉀、氫氧化鈣的溶液和氨水
4、等,其中氨水應(yīng)用較廣。氨水法可利用煤 氣中的氨作堿性吸收液去除硫化氫,既不用外來堿源,也不產(chǎn)生廢液。其反響 如下: 中和法操作簡(jiǎn)單,費(fèi)用低,廢液少,但堿耗高,吸收液再生較困難,脫硫效率 一般比擬低。 氧化法:硫化氫用堿性吸收液吸收后,在催化劑作用下氧化成硫磺。 催化劑可用空氣再生,繼續(xù)使用。常用催化劑有鎳鹽、鐵氰化物、氧化鐵、對(duì) 苯二酚、氫氧化鐵、硫化砷酸的堿金屬鹽類、蒽醌二磺酸鹽、苦味酸、萘醌二 磺酸鹽等。常用吸收液有碳酸鈉溶液、氨水等。氧化法因催化劑和吸收液的不同而異,舉例如下:對(duì)苯二酚法:以碳酸鈉溶液或氨水作吸收液,以對(duì)苯二酚作催化劑。對(duì)苯二酚是一種有機(jī)載氧體,脫硫效率高,催化劑再生所需
5、空氣少。砷堿法:以氨水或碳酸鈉溶液作吸收液,以硫代砷酸的堿金屬鹽類作催化劑,其反響如下:吸收NaAsSO H2S- NaAsS HO再生2NaAsS Q 2NaAsSO 2S砷堿法為焦化廠廣泛使用,但因催化劑污染水體,所以應(yīng)用受到限制。富瑪克斯法:以23%碳酸鈉溶液作吸收液,參加 0.1 %苦味酸作催化劑吸收硫化氫。吸收硫化氫后的溶液輸送到再生塔用空氣再生,反響如下:HS吸收NS2CO HbS NaHS NaHCOH2S 氧化NaHS *RNO HO- NaOH S *RNHOHNaHCO NaOH-f NstCO HO苦味酸再生R表示芳基。此法催化劑易得,操作溫度范圍較寬、效率高。達(dá)克哈克斯法:又名萘醌法,以萘醌二磺酸鈉為催化劑,以碳酸鈉溶液或氨水為吸收液,吸收塔采用高效的泰勒填料,可同時(shí)脫硫脫氰。此法因堿源和廢液處理方法不同可組成三種全流程:氨型達(dá)克哈克斯?jié)袷窖趸ǎ傻玫搅蛩岷土蛩徜@。氨型達(dá)克哈克斯燃燒法,產(chǎn)生單體硫、二氧化硫和氮?dú)?,二氧?硫可制硫酸。鈉型達(dá)克哈克斯復(fù)原熱解法 , 產(chǎn)生單體硫、氮?dú)?、硫化?, 后者可 制硫酸或再吸收,碳酸鈉可回收使用。中國(guó)研究成功的APS脫硫法以苦味酸為催化劑,以煤氣中的氨為吸收劑,可同時(shí)脫
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