c不飽和烴實(shí)用PPT學(xué)習(xí)教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1c不飽和烴實(shí)用不飽和烴實(shí)用CCHHHH117o121.7o0.133nm0.108nm CCHHHH3.1.1 乙乙烯烴的結(jié)構(gòu)烯烴的結(jié)構(gòu)第1頁/共80頁一、一、sp2雜化雜化CC三個(gè)三個(gè)sp2雜化軌道在空間的分布雜化軌道在空間的分布 未雜化的未雜化的pz軌道軌道基態(tài)2s2p激 發(fā)態(tài)雜 化態(tài)sp2p第2頁/共80頁P(yáng)-軌道軌道SP2-雜化軌雜化軌道道二：軌道圖二：軌道圖第3頁/共80頁三、乙烯分子的形成三、乙烯分子的形成HHHHCCCCHHHHCCHHHH兩個(gè)碳原子各拿出一個(gè)雜化軌道形成兩個(gè)碳原子各拿出一個(gè)雜化軌道形成C-C鍵鍵，其余雜化軌道與氫原子形成，其余雜化軌道與氫原子形成C-H鍵

2、鍵，兩個(gè)碳原子未參與雜化的軌道相互平行重疊，成，兩個(gè)碳原子未參與雜化的軌道相互平行重疊，成鍵。鍵。電子云分布在平面上下兩側(cè)電子云分布在平面上下兩側(cè)第4頁/共80頁CCHHHHCCCC610.9 kJ / mol347.3 kJ / mol鍵能： 鍵 263.6 kJ / mol(乙烷單鍵旋轉(zhuǎn)所需能量為12.1 kJ/mol) 鍵無軸對(duì)稱，不能自由旋轉(zhuǎn)鍵無軸對(duì)稱，不能自由旋轉(zhuǎn) ； 鍵電子云流動(dòng)性更大鍵電子云流動(dòng)性更大 。一般情況下雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)一般情況下雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)鍵長：鍵長：0.134 nm 0.153 nm 第5頁/共80頁第6頁/共80頁3.1.2命名和異構(gòu)命名和異構(gòu)第7頁/共80頁

3、一、一、 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 (1)(1)選擇含雙鍵的最長碳鏈為主鏈選擇含雙鍵的最長碳鏈為主鏈 ；CH2CCH2CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH2CH2CH2CH3CCH2(3)寫出名稱，標(biāo)明雙鍵位置，其他與烷烴相同。寫出名稱，標(biāo)明雙鍵位置，其他與烷烴相同。 十一個(gè)碳原子以上叫十一個(gè)碳原子以上叫“某某碳烯某某碳烯”(2)(2)主鏈編號(hào)，使雙鍵的編號(hào)盡可能??；主鏈編號(hào)，使雙鍵的編號(hào)盡可能小； CH3CHCH2CH3CHCCH3CH3CH3CHCHCH3CH2CCH3CH31 2 3 4 5 61 2 3 4 5 66 5 4 3 2 16 5 4 3 2 12-乙基乙基-1-戊烯戊

4、烯 3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-己烯己烯3，5-二甲基二甲基-2-己烯己烯2，4-二甲基二甲基-3-己烯己烯第8頁/共80頁（4） 含有多個(gè)雙鍵的化合物，其數(shù)目用基含有多個(gè)雙鍵的化合物，其數(shù)目用基數(shù)詞如二（雙）烯（數(shù)詞如二（雙）烯（ -diene)、三烯（、三烯（-triene)、四烯（、四烯（- tetraene) 命名，并指出烯命名，并指出烯烴碳原子的位置，詞尾為幾烯。如烴碳原子的位置，詞尾為幾烯。如CH3CH=CHCH=CHCH31234562，4-已二烯第9頁/共80頁乙烯基乙烯基 2-丁烯基丁烯基 1-甲基乙烯基（異丙烯基甲基乙烯基（異丙烯基）CH2=CHCH3-CH=CH-CH

5、2CH2=CCH3CH3-CH=CH-CH2=CH-CH2- 丙烯基丙烯基 烯丙基烯丙基（5）. 常見的烯基常見的烯基第10頁/共80頁CH3-CH2-CH=CH2CH3-C=CH2CH3CH3-CH=CH-CH3CH3-CH2-CH2-C=CH-CH3CH2CH2CH2CH33 2 13 2 112 3 43 2 14 5 6 71-丁烯丁烯 （I）2-甲基甲基-1-丙烯（異丁烯）（丙烯（異丁烯）（II）2-丁烯丁烯 （III）3-丙基丙基-2-庚烯庚烯 （IV）碳鏈異構(gòu)（碳鏈異構(gòu)（I）和（）和（II）；官能團(tuán)位置異構(gòu)（）；官能團(tuán)位置異構(gòu)（I）（）（III）課堂練習(xí)課堂練習(xí)第11頁/共80頁

6、 二異構(gòu)現(xiàn)象：（二異構(gòu)現(xiàn)象：（相同的分子式，不同的結(jié)構(gòu)相同的分子式，不同的結(jié)構(gòu)）1.碳鏈異構(gòu)碳鏈異構(gòu)：和烷烴一樣，如：和烷烴一樣，如：1丁烯和甲基丙烯丁烯和甲基丙烯(異丁烯異丁烯)：CH3 CHC CH3CH3CH CH3CH22.官能團(tuán)位置異構(gòu)官能團(tuán)位置異構(gòu)：由于雙鍵位置不同所產(chǎn)生的異構(gòu)，如：由于雙鍵位置不同所產(chǎn)生的異構(gòu)，如： CH3 CHCH2 CH2 CH3CH2CH CH2 CH2 CH33. 立體異構(gòu)立體異構(gòu)：由于雙鍵的兩個(gè)不能繞：由于雙鍵的兩個(gè)不能繞鍵鍵軸旋轉(zhuǎn)，導(dǎo)致相連基團(tuán)在空間的不同排列方式，產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象：順反異構(gòu)鍵鍵軸旋轉(zhuǎn)，導(dǎo)致相連基團(tuán)在空間的不同排列方式，產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象：順

7、反異構(gòu)(幾何異構(gòu)幾何異構(gòu)）。）。第12頁/共80頁CCCH3HCH3HCCHCH3CH3H順式(cis)反式(trans)(順順)2丁烯丁烯(沸點(diǎn)沸點(diǎn)3.7 0C) (反反)2丁烯丁烯(沸點(diǎn)沸點(diǎn)0. 9 0C) 第13頁/共80頁Z-型CH3C2H5HClCH3ClHC2H5E-型第14頁/共80頁n以認(rèn)為連有二個(gè)或三個(gè)相同的以認(rèn)為連有二個(gè)或三個(gè)相同的原子原子 。第15頁/共80頁CCBrCH3CH3HCCBrCH2CH3CH3HCCCH3CH2CH3(CH3)2CHHZ型Z型E型CCCH3CH2CH3CH3HE型指出下列化合物的構(gòu)型指出下列化合物的構(gòu)型第16頁/共80頁CH3BrCH3HCH

8、3CH3HBr順順-（E-） 反反-（Z-）第17頁/共80頁BrCHCH3CH3CH2CH3CH=CHCH3CH3CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3Z-Z-CH3CH2CH2CH3CHCH3CH3CH2CH3CH3CH3CH2CH2CH2CH3CHCH3CH3 (E) - (Z)-第18頁/共80頁命名時(shí)命名時(shí)：按次序規(guī)則比較雙鍵所連的兩原子或基團(tuán)的先順序，優(yōu)先按次序規(guī)則比較雙鍵所連的兩原子或基團(tuán)的先順序，優(yōu)先 的兩基團(tuán)在同側(cè)，叫的兩基團(tuán)在同側(cè)，叫Z式，在兩側(cè)叫式，在兩側(cè)叫E式。式。CH2CH3CH2CH2CH3CH3CH3CH2HClBrCl順順-3-甲基甲基-4-乙基乙基-3-

9、庚烯庚烯(E)-3-甲基甲基-4-乙基乙基-3-庚烯庚烯反反-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯(Z) -1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯第19頁/共80頁CH3CH2HClCH3CH2CH2CH3CH3CH3CH2CHCH3CH3（Z）-2-氯氯-2-戊烯戊烯 （E）-3-甲基甲基-4-異丙基異丙基-3-庚烯庚烯課堂練習(xí)：命名下列化合物課堂練習(xí)：命名下列化合物CH2CH3CH2CH3CH3HClCH3CH3CH2CH2Cl3-乙基乙基-2-戊烯戊烯 2-甲基甲基-1，1-二氯二氯-戊烯戊烯 第20頁/共80頁三三 順反異構(gòu)產(chǎn)生條件：有限制旋轉(zhuǎn)的因素；如雙鍵順反異構(gòu)產(chǎn)生條件：有限制旋轉(zhuǎn)的因素

10、；如雙鍵雙鍵的碳原子所連的兩個(gè)基團(tuán)必須不相同。雙鍵的碳原子所連的兩個(gè)基團(tuán)必須不相同。CCCCCCCCabababababababab相同的基團(tuán)在同側(cè)，叫順式；在不同側(cè)叫反式；相同的基團(tuán)在同側(cè)，叫順式；在不同側(cè)叫反式；abC = Cab ; abC = C ac ; abC = Ccd有順反異構(gòu)有順反異構(gòu)；aaC = Cab ; aaC = Ccd 沒有順反異構(gòu)。沒有順反異構(gòu)。順式順式反式反式第21頁/共80頁如果烯烴分子中有一個(gè)以上雙鍵，而且每個(gè)雙鍵如果烯烴分子中有一個(gè)以上雙鍵，而且每個(gè)雙鍵上所連基團(tuán)都有上所連基團(tuán)都有Z，E兩種構(gòu)型時(shí)，在必要時(shí)則兩種構(gòu)型時(shí)，在必要時(shí)則需標(biāo)明所有這些雙鍵的構(gòu)型。

11、如需標(biāo)明所有這些雙鍵的構(gòu)型。如CCHCH3CHCHHCH3123456（2Z，4E）-2，4-已二烯第22頁/共80頁四四 “構(gòu)型構(gòu)型”與與“構(gòu)象構(gòu)象”的比較的比較相同點(diǎn)：都是用來描述分子中各原子或基團(tuán)在空間的不同排列相同點(diǎn)：都是用來描述分子中各原子或基團(tuán)在空間的不同排列不同點(diǎn)：不同點(diǎn)：1. 定義：定義： 構(gòu)型構(gòu)型：由于限制因素的存在，使得連接在兩個(gè)碳上的原子或原子團(tuán)在空間位置上不同的排列方式，為構(gòu)型：由于限制因素的存在，使得連接在兩個(gè)碳上的原子或原子團(tuán)在空間位置上不同的排列方式，為構(gòu)型構(gòu)象構(gòu)象：分子中各原子或基團(tuán)在空間的不同排列方式可以通過單鍵的旋轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)化。：分子中各原子或基團(tuán)在空間的不

12、同排列方式可以通過單鍵的旋轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)化。2. 構(gòu)型構(gòu)型分子間的轉(zhuǎn)化需通過鍵的斷裂和再形成，不同構(gòu)型的分子可以穩(wěn)定存在。也可分離，為立體異構(gòu)體中的一種分子間的轉(zhuǎn)化需通過鍵的斷裂和再形成，不同構(gòu)型的分子可以穩(wěn)定存在。也可分離，為立體異構(gòu)體中的一種 構(gòu)象構(gòu)象分子間轉(zhuǎn)化不需很高能量，一般不能分離分子間轉(zhuǎn)化不需很高能量，一般不能分離第23頁/共80頁CH3HHCH3HCH3HCH3HHHHHHHHHHH H 反反-2-丁烯（沸點(diǎn)丁烯（沸點(diǎn)0.9C） 順順-2-丁烯丁烯(沸點(diǎn)沸點(diǎn)3.7C)（乙烷）交叉式（乙烷）交叉式 重疊式重疊式第24頁/共80頁3.1.3 物理性質(zhì)物理性質(zhì) 狀態(tài)狀態(tài): 與烷烴相似，與烷

13、烴相似，C4為氣體；為氣體； 極性極性: 易溶非極性或弱極性溶劑，比水輕。易溶非極性或弱極性溶劑，比水輕。 沸 點(diǎn)沸 點(diǎn) : 順 反 異 構(gòu) 中 ， 反 式 對(duì) 稱 性 高 ， 沸 點(diǎn) 低 ；順 反 異 構(gòu) 中 ， 反 式 對(duì) 稱 性 高 ， 沸 點(diǎn) 低 ；反式異構(gòu)體的幾何形狀是對(duì)稱的，偶極矩小，順式異構(gòu)體為非對(duì)稱分子，有反式異構(gòu)體的幾何形狀是對(duì)稱的，偶極矩小，順式異構(gòu)體為非對(duì)稱分子，有微弱的極性。微弱的極性。故故順式異構(gòu)體順式異構(gòu)體沸點(diǎn)高沸點(diǎn)高 熔點(diǎn)熔點(diǎn): 晶格中排列緊，熔點(diǎn)高。晶格中排列緊，熔點(diǎn)高。反式異構(gòu)體反式異構(gòu)體的熔點(diǎn)高的熔點(diǎn)高第25頁/共80頁一加成反應(yīng)：一加成反應(yīng)：1.催化加氫：

14、在催化加氫：在Ni，Pd，Pt等的催化下，與一分子等的催化下，與一分子H2加成：加成： CH3 CHCH2+H2CH3CH2CH3Pt3.1.4 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)雙鍵中，雙鍵中，鍵是由鍵是由p軌道在軌道在側(cè)面重疊側(cè)面重疊成鍵的，重疊成鍵的，重疊程度差，電子云暴露在分子外部，易受親電試劑程度差，電子云暴露在分子外部，易受親電試劑進(jìn)攻，打開進(jìn)攻，打開鍵，形成兩個(gè)鍵，形成兩個(gè)鍵：鍵：第26頁/共80頁2與鹵素加成與鹵素加成：易和氯氣、溴水發(fā)生加成反應(yīng)，生成二鹵代烷，利用此反應(yīng)能用來鑒別不飽和鍵：易和氯氣、溴水發(fā)生加成反應(yīng)，生成二鹵代烷，利用此反應(yīng)能用來鑒別不飽和鍵CCl4CH3 CHCH2+Br2C

15、H3CHBrCH2Br和溴的四氯化碳溶液反應(yīng)和溴的四氯化碳溶液反應(yīng)和溴的氯化鈉水溶液反應(yīng)和溴的氯化鈉水溶液反應(yīng)H2O/NaClBrCH2CH2ClBrCH2CH2OHCH2BrCH2CH2BrCH2+Br2+第27頁/共80頁CH2CH2BrBrCH2CH2BrBr+反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理溴钅翁離子溴钅翁離子CH2CH2+ NaClH2O不反應(yīng)CH2CH2+ Br2H2O NaClCH2CH2+ Br2H2OBrCH2CH2BrBrCH2CH2ClBrCH2CH2OHBrCH2CH2OH第28頁/共80頁CH2CH2BrBrBrCH2CH2Br+溴钅翁離子溴钅翁離子由于上述反應(yīng)是由由于上述反應(yīng)是由B

16、r+，即親電子試劑的進(jìn)攻引起的，所以這類反應(yīng)叫，即親電子試劑的進(jìn)攻引起的，所以這類反應(yīng)叫親電加成親電加成實(shí)驗(yàn)證明：實(shí)驗(yàn)證明：Br+與與Br-是由碳是由碳-碳雙鍵的兩側(cè)分別加到兩個(gè)碳原子上的，為碳雙鍵的兩側(cè)分別加到兩個(gè)碳原子上的，為反式加成反式加成。Br2BrBr+第29頁/共80頁 3. 與鹵化氫加成與鹵化氫加成：氫電加成，歷程為：氫電加成，歷程為：H+首先與雙鍵中的首先與雙鍵中的p電子對(duì)結(jié)合是另一碳原子形成碳正離子，碳正離子再與電子對(duì)結(jié)合是另一碳原子形成碳正離子，碳正離子再與X-結(jié)合成鹵代烷。結(jié)合成鹵代烷。CH2=CH2 + HX CH3+CH2 + X-CH3+CH2 + X- CH3CH

17、2X不對(duì)稱烯烴不對(duì)稱烯烴加鹵化氫，氫原子加到含氫較多的碳原子上，這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做馬爾可夫尼可夫規(guī)律，簡稱加鹵化氫，氫原子加到含氫較多的碳原子上，這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做馬爾可夫尼可夫規(guī)律，簡稱馬氏規(guī)則馬氏規(guī)則CH3 CHCH2+HXCH3 CH CH3CH3 CH2 CH2 XX()()123（主 ）第30頁/共80頁原因：原因：1. 烷基排斥電子，烷基排斥電子，H+進(jìn)攻電子云密度大的碳原子，（這種由于電子云密度分布對(duì)性質(zhì)產(chǎn)生的影響叫進(jìn)攻電子云密度大的碳原子，（這種由于電子云密度分布對(duì)性質(zhì)產(chǎn)生的影響叫電子效應(yīng)電子效應(yīng)）CH2CHCH3123- 2.從中間離子從中間離子-碳正離子碳正離子-的的穩(wěn)定性穩(wěn)定

18、性考慮，當(dāng)考慮，當(dāng)H+加到加到C1上時(shí)，形成（上時(shí)，形成（I），而），而H+若加到若加到C2上，則形成（上，則形成（II）。（）。（I）的穩(wěn)定性大于（）的穩(wěn)定性大于（II）解釋解釋CH3CH=CH2H+CH3CHCH3CH3CH2CH2+(I)(II)第31頁/共80頁碳正離子的穩(wěn)定性比較：碳正離子的穩(wěn)定性比較：C+RRRCH+RRCH2+RCH3+ 含有一個(gè)只帶含有一個(gè)只帶六個(gè)電子六個(gè)電子的碳原子的基團(tuán)，統(tǒng)稱為碳正離子的碳原子的基團(tuán)，統(tǒng)稱為碳正離子第32頁/共80頁CHCH2CCH3CH3CH3H+CHCH2CCH3CH3CH3HClCH CH2CCH3CH3CH3HClCH CH2CCH3

19、CH3HCH3重排CH CH2CCH3CH3HCH3ClCl (主主)碳正離子的重排碳正離子的重排第33頁/共80頁F3CCHCH2 HClF3CCH2CH2ClF3C- 是強(qiáng)的 I基團(tuán)第34頁/共80頁 直接水合法直接水合法CH2CH2 HCH3CH2H2OCH3CH2OH2H+CH3CH2OHCH3 CHCH2+H2OH+CH3 CH CH3OH第35頁/共80頁CH3CH=CH2OHSO2OH+OHSO2OHOH2CH2=CH2CH3CH2O-SO2-OHCH3CH2OH+硫酸氫乙酯乙醇CH3CHCH3O-SO2-OHOH2CH3CHCH3OH硫酸氫異丙酯異丙醇5. 加硫酸加硫酸(符合馬

20、氏規(guī)則符合馬氏規(guī)則) 間接水合法間接水合法第36頁/共80頁6、加次鹵酸、加次鹵酸： 氯加在含氫多的碳原子上，合成鹵代醇的方法。氯加在含氫多的碳原子上，合成鹵代醇的方法。CH2CH2H2CCH2HOClClOH+CHCH2CH3HOCl+CHCH2ClCH3OH第37頁/共80頁7、硼氫化反應(yīng)、硼氫化反應(yīng)：硼烷加成，堿性中：硼烷加成，堿性中H2O2氧化氧化CH2CH3CHBH3(CH3CH2CH2)3B(CH3CH2CH2)3BH2O2CH3CH2CH2B(OH)3OH+333甲硼烷三烷基硼從形式上看是反馬氏規(guī)律的，可用來合成烯烴水合等其它方法不能得到的醇從形式上看是反馬氏規(guī)律的，可用來合成烯

21、烴水合等其它方法不能得到的醇第38頁/共80頁CH3-CH=CH2BH2HCH3-CH2-CH2-BH2CH3-CH=CH2(CH3-CH2-CH2)2BHCH3-CH=CH2(CH3-CH2-CH2)3BCH3-CH2-CH2-BH2(CH3-CH2-CH2)2BH+ - - +機(jī)理機(jī)理第39頁/共80頁應(yīng)用：以丙烯為原料，分別合成下列化合物應(yīng)用：以丙烯為原料，分別合成下列化合物CH3CH2CH2CH3CHCH3OHCH3CH=CH2OH第40頁/共80頁8. 與烯烴加成與烯烴加成 在酸的催化下，一分子烯烴可以對(duì)另一分子烯烴加成，如在酸的催化下，一分子烯烴可以對(duì)另一分子烯烴加成，如機(jī)理機(jī)理C

22、 H2CC H3CH3C H2CC H3C H3CC H3CH3C H3C H2CC H3C H2CC H3CH3C H3C HCC H3C H3H 2N iCC H3CH3C H3C H2C HC H3C H3+(80% )(20% )異 辛烷 第41頁/共80頁二、聚合二、聚合 催化劑作用下，烯烴分子聚合成高分子，日用化工產(chǎn)品：催化劑作用下，烯烴分子聚合成高分子，日用化工產(chǎn)品：Al(C2H5)3-TiCl4CH3CH-CH2CH3 CHCH2nO2高壓nCH2n高壓CH2 CH2nCH2聚乙烯無毒，化學(xué)穩(wěn)定性好，耐低溫，易于加工，可用以制成食品袋、塑料壺等日常用品聚乙烯無毒，化學(xué)穩(wěn)定性好，

23、耐低溫，易于加工，可用以制成食品袋、塑料壺等日常用品第42頁/共80頁可做為烯烴的鑒別反應(yīng)RCH=CHRKMnO4OH2RCHCHROHOHMnO2KOH+3243+22+冷的高錳酸鉀溶液冷的高錳酸鉀溶液第43頁/共80頁酸性高錳酸鉀溶液且加熱酸性高錳酸鉀溶液且加熱可用于推測(cè)雙鍵的結(jié)構(gòu)例例：有一烯烴在酸性高錳酸鉀溶液且加熱條件下酸性高錳酸鉀溶液且加熱條件下得到一分子的丙酸和一分子的二氧化碳，試推斷此化合物的結(jié)構(gòu)得到一分子的丙酸和一分子的二氧化碳，試推斷此化合物的結(jié)構(gòu)C=CH-R3R2R1OC=OR2R1O=CHR3O=COHR3+羧 酸酮第44頁/共80頁CH3CH2CHCH2(2) H+(1

24、) KMnO4(熱, 濃)CH3CH2CHOCH2O+KMnO4KMnO4CH3CH2CO2HH2CO3CO2 + H2O第45頁/共80頁2. 臭氧化臭氧化；臭氧，；臭氧，Zn粉，水粉，水R1R2R4R3O3OOOR3R4R1R2ZnOR1R2OR4R3OH2+3. 環(huán)氧化環(huán)氧化O2AgCH2CH2O+環(huán)氧乙烷第46頁/共80頁CH2CHCH2CH2CH3四：四： -氫的鹵化氫的鹵化第47頁/共80頁CH3CHCH2Cl2CH2ClCHCH2500600C C 3-氯-1-丙烯雙鍵的加成是按雙鍵的加成是按離子歷程離子歷程進(jìn)行的反應(yīng)，在常溫下，進(jìn)行的反應(yīng)，在常溫下，不需光照即可進(jìn)行；而烷烴的鹵

25、代則是按不需光照即可進(jìn)行；而烷烴的鹵代則是按自由基歷自由基歷程程進(jìn)行的反應(yīng)，需要高溫或光照。所以烯烴的進(jìn)行的反應(yīng)，需要高溫或光照。所以烯烴的 鹵鹵化反應(yīng)必須在化反應(yīng)必須在高溫高溫下才能進(jìn)行。下才能進(jìn)行。第48頁/共80頁3.2 炔烴炔烴分子中含有碳分子中含有碳碳三鍵碳三鍵( )的烴，結(jié)構(gòu)的烴，結(jié)構(gòu)通式：通式：CnH2n-2HHCH3HCH3-CH2HCH3CH3乙炔丙炔1-丁炔2-丁炔第49頁/共80頁3.2.1 乙炔的結(jié)構(gòu)乙炔的結(jié)構(gòu) kJ/mol835 鍵能0.106nm0.12nmHCCHH C C H180 0兩個(gè)兩個(gè)sp雜化軌道在一直線上，雜化軌道中雜化軌道在一直線上，雜化軌道中s s

26、和和p p軌道的成分各占一半：軌道的成分各占一半：HH180 oCC第50頁/共80頁HCCHHCCH第51頁/共80頁碳原子各拿出一個(gè)碳原子各拿出一個(gè)sp雜化軌道形成雜化軌道形成CC鍵，另一雜化軌道與氫原子形成鍵，另一雜化軌道與氫原子形成CH鍵，碳原子未參與雜化的兩個(gè)鍵，碳原子未參與雜化的兩個(gè)p軌道相互平行重疊，成兩個(gè)相互垂直的軌道相互平行重疊，成兩個(gè)相互垂直的鍵鍵。第52頁/共80頁CCHH180120pm106pm總 結(jié)第53頁/共80頁3.2.2 命名和異構(gòu)命名和異構(gòu)四個(gè)碳以上的炔烴有碳鏈異構(gòu)和三鍵位置異構(gòu)；四個(gè)碳以上的炔烴有碳鏈異構(gòu)和三鍵位置異構(gòu)；命名和烯烴相同：含三鍵的最長碳鏈為主

27、鏈；距三鍵最近斷開始編號(hào)；三鍵位置注于命名和烯烴相同：含三鍵的最長碳鏈為主鏈；距三鍵最近斷開始編號(hào)；三鍵位置注于“炔炔” 字前。例如：字前。例如： CH3CCH3CH3CCCCH3HCH3CHCH2CH3CCH3CCH35-甲基甲基-2-己炔己炔2,2,5-三甲基三甲基-3-己炔己炔第54頁/共80頁若分子中同時(shí)含有叁鍵和雙鍵時(shí)，則選出含有叁鍵和雙鍵的最長的鏈，詞尾為幾烯幾炔幾烯幾炔，雙鍵或叁鍵只有一個(gè)，則“一”可省；命名時(shí)依次將碳原子編號(hào)并使表示烯炔位次的兩個(gè)數(shù)字之和最小，若位次相同，則編號(hào)選擇時(shí)給雙鍵以最低編號(hào)。CH3CHCHCCH123453-戊烯-1-炔第55頁/共80頁HCCCH2C

28、H2CH2CH CH21-Hepten-6-yneHCCCH2CHCH2CH2CHCHCH3CH34-Methyl-7-nonen-1-yne1-庚烯-6-炔4-甲基-7-壬烯-1-炔7 6 5 4 3 2 1第56頁/共80頁3.2.3 物理性質(zhì)物理性質(zhì)炔烴的沸點(diǎn)、相對(duì)密度等都比相應(yīng)的烯烴略高。炔烴的沸點(diǎn)、相對(duì)密度等都比相應(yīng)的烯烴略高。4個(gè)碳以下是氣體。比水輕，有微弱的極性，不易溶于水，易溶于石油醚、乙醚等有機(jī)溶劑。個(gè)碳以下是氣體。比水輕，有微弱的極性，不易溶于水，易溶于石油醚、乙醚等有機(jī)溶劑。3.2.4 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)乙炔分子中的碳原子為乙炔分子中的碳原子為sp雜化狀態(tài)，與雜化狀態(tài)，與s

29、p2或或sp3雜化狀態(tài)相比，它含有較多的雜化狀態(tài)相比，它含有較多的s成份。成份。 S成份越多，則軌道距核較近，也就是原子核對(duì)成份越多，則軌道距核較近，也就是原子核對(duì)sp雜化軌道中的電子約束力較大，即電負(fù)性較強(qiáng)。各種雜化的碳碳鍵長、鍵能如下：雜化軌道中的電子約束力較大，即電負(fù)性較強(qiáng)。各種雜化的碳碳鍵長、鍵能如下：第57頁/共80頁CCCCCC154134120 pm鍵長鍵能 347.3 610.9 836.8 kJ / mol碳原子的電負(fù)性隨雜化時(shí)S成分的增加而增大sp3 sp2 spCCH有一定酸性pKa 25第58頁/共80頁由于由于sp雜化碳原子的電負(fù)性較強(qiáng)，所以炔烴雖然有兩雜化碳原子的電

30、負(fù)性較強(qiáng)，所以炔烴雖然有兩個(gè)個(gè)鍵，但親電加成反應(yīng)要比烯烴慢些，當(dāng)有雙鍵和鍵，但親電加成反應(yīng)要比烯烴慢些，當(dāng)有雙鍵和叁鍵同時(shí)存在，與一分子溴加成反應(yīng)時(shí)，叁鍵不發(fā)生叁鍵同時(shí)存在，與一分子溴加成反應(yīng)時(shí)，叁鍵不發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)。CH3CH2CH=CHCH2CCHBr2CH3CH2CHCHCH2CCHBr Br+第59頁/共80頁CH3CH3CHCHPtH2H2CCH2PtH21.催化氫 化某些化學(xué)性質(zhì)和烯烴相似：加成，氧化，聚合；某些化學(xué)性質(zhì)和烯烴相似：加成，氧化，聚合；還有特殊性質(zhì)還有特殊性質(zhì)： 一加成反應(yīng)一加成反應(yīng)：含兩個(gè)：含兩個(gè)鍵，可分步加成；鍵，可分步加成；第60頁/共80頁RCCRRCH2CH

31、2RCCRRHHCCRRHHCCHRHRH2, Ni或Pd, PtH2, Lindlar 催化劑(1) B2H6(2) RCOOHNa, 或Li, KNH3( liq.)CCHRHRLiAlH4 , THFLindlar 催化劑：催化劑：Pd / BaSO4-喹啉或 喹啉或 Pd / CaCO3,PbO 第61頁/共80頁RCCHHClHgCl2RCCH2ClRCCH3ClClHClRCCH2RCHCHH+More stableLess stableClRCCH2ClClH+RCCH3Cl符合馬氏規(guī)則符合馬氏規(guī)則第62頁/共80頁HgSO4CHCH + H2OH2SO4CHCH2OHCH3CO

32、HRCCH+ H2OHgSO4H2SO4RCCH2OHRCOCH3第63頁/共80頁4與與HCNHCN加成：乙炔加成，產(chǎn)物丙烯腈，人造羊毛腈綸的單體。加成：乙炔加成，產(chǎn)物丙烯腈，人造羊毛腈綸的單體。Cu2Cl2CHCNNH4ClCHCHCHCNCH2CHCNn +HCNH2CH2C聚 合第64頁/共80頁CH3CH3CH2CH2NH3CHCH EtOH H2OpKa 50 40 35 25 16 15.7Ag(NH3)2Cu(NH3)2RCCCuHCCHCHRC+2+AgCCAg乙 炔化銀炔化亞 銅 白色紅 棕 色 三三 金屬炔化物的生成：三鍵上碳原子所連的氫顯微弱的酸性，能被金屬離子取代：金

33、屬炔化物的生成：三鍵上碳原子所連的氫顯微弱的酸性，能被金屬離子取代：可用來鑒別端炔可用來鑒別端炔第65頁/共80頁HCCHNaNH2NH3CCHRXCCHRNaNaNH2NH3CRCNaRXCRCR在合成上的應(yīng)用在合成上的應(yīng)用第66頁/共80頁HCCH1) NaNH22) C2H5BrHCCNaHCCC2H51) NaNH22) CH3BrCCC2H5CH3Na,NH3(l)TM以乙炔為原料，合成以乙炔為原料，合成CH3HHCH3CH2課堂練習(xí)第67頁/共80頁3.3 雙烯烴雙烯烴分子中含兩個(gè)碳碳雙鍵，單雙鍵間隔者為共軛雙烯；兩個(gè)雙鍵連在同一碳原子上為聚集雙烯分子中含兩個(gè)碳碳雙鍵，單雙鍵間隔者

34、為共軛雙烯；兩個(gè)雙鍵連在同一碳原子上為聚集雙烯( (連烯連烯) )；被兩個(gè)以上單鍵隔開者，為隔離雙烯。；被兩個(gè)以上單鍵隔開者，為隔離雙烯。CH2CH2CCH2CH CH CH2CH2CHCH CH2CH2累積二烯累積二烯 共軛二烯共軛二烯 孤立二烯孤立二烯第68頁/共80頁1. 命名命名CH2=CH-CH2-C=CH2CH3CH2=CH-CH=CH2CH2=C=CH2丙二烯丙二烯 1，3-丁二烯丁二烯 2-甲基甲基-1，4-戊二烯戊二烯5 4 3 2 1命名與烯烴相似，命名與烯烴相似，“烯烯”字前加字前加“二二”，注明兩個(gè)雙鍵的位置。結(jié)構(gòu)通式：，注明兩個(gè)雙鍵的位置。結(jié)構(gòu)通式：CnH2n-2 ；

35、和相同碳原子數(shù)的炔烴是同分異構(gòu)體，屬官能團(tuán)異構(gòu)。；和相同碳原子數(shù)的炔烴是同分異構(gòu)體，屬官能團(tuán)異構(gòu)。第69頁/共80頁2 1，3丁二烯的結(jié)構(gòu)丁二烯的結(jié)構(gòu)CCCC1234HHHHHH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)結(jié)構(gòu)特點(diǎn):1: 雙鍵比乙烯的雙鍵稍長，單鍵比烷烴的單鍵短雙鍵比乙烯的雙鍵稍長，單鍵比烷烴的單鍵短2: 所有碳原子都是所有碳原子都是SP2雜化，所有的原子都處于同一平面上雜化，所有的原子都處于同一平面上第70頁/共80頁這是因?yàn)椋汗曹椷@是因?yàn)椋汗曹楁I中電子離域的作用，鍵中電子離域的作用，C2C3間間p軌道電子云部分重疊，鍵長軌道電子云部分重疊，鍵長平均化平均化：C1-C2間及C3-C4間的P軌道由于形成雙鍵而相互重疊，而且C2-C3間的P軌道由于相鄰又相互平行，也可以部分重疊，從而可以認(rèn)為C2-C3也具有部分雙鍵的性質(zhì)。這種重疊的結(jié)果是共軛雙烯中四個(gè)P電子的運(yùn)動(dòng)范圍不再兩兩局限于C1C2或C3C4間，而是運(yùn)動(dòng)于四個(gè)碳原子核的外圍，形成一個(gè)：“共軛鍵（或叫大鍵）共軛鍵（或叫大鍵）”CCCC1234HHHHHH第71頁/共