(完整版)二巰基苯并噻唑畢業(yè)設(shè)計(jì).doc

1、學(xué)士學(xué)位論文（設(shè)計(jì)）題目：二巰基苯并噻唑姓名：于靜 _學(xué)院：化學(xué)化工學(xué)院 _專業(yè) / 屆別：化學(xué) 2015 屆_ _指導(dǎo)教師：莊志萍 _職稱：教授 _氟蟲(chóng)腈的振動(dòng)光譜密度泛函理論研究摘要振動(dòng)光譜是研究分子結(jié)構(gòu)的重要方法之一，本文使用密度泛函理論(DFT) 對(duì)氟蟲(chóng)腈的紅外光譜和拉曼光譜角度來(lái)進(jìn)行研究。理論計(jì)算全部利用 Gaussian09程序運(yùn)行，對(duì)氟蟲(chóng)腈分子振動(dòng)光譜進(jìn)行計(jì)算, 計(jì)算時(shí)采用了B3LYP 密度泛函方法在B3LYP/6-31+G(d,p) 水平下對(duì)氟蟲(chóng)腈進(jìn)行幾何構(gòu)型優(yōu)化和振動(dòng)光譜的理論計(jì)算。利用 Gaussview 軟件對(duì)計(jì)算結(jié)果中的簡(jiǎn)正振動(dòng)模式進(jìn)行可視化處理，并用 Origin75

2、 進(jìn)行繪制圖譜。本次實(shí)驗(yàn)主要介紹了氟蟲(chóng)腈的結(jié)構(gòu)，性能。同時(shí)介紹了，近年來(lái)最新的研究和應(yīng)用。例如，在生物化學(xué)，化學(xué)，其他領(lǐng)域的應(yīng)用。關(guān)鍵詞 : 密度泛函理論；紅外光譜；拉曼光譜；氟蟲(chóng)腈Study on vibrational spectra of densityfunctional theory FipronilAbstractVibrational spectroscopy is one of the important method for the study of molecular structure, this paper using the density functional th

3、eory (DFT) infrared spectra and Raman spectra of fipronil to study. Theoretical calculations using Gaussian09 program runs on all, vibration fipronil molecular spectra are calculated, when calculated using the B3LYP density functional method in B3LYP/6-31+G(D,P) calculated by geometry optimization a

4、nd vibrational spectra of fipronil theory. Using Gaussview software to calculation results in the normal vibration modes of visual processing, and map with Origin75. This experiment mainly introduces thestructure of fipronil, research and application. For example, in biochemistry, chemistry, in othe

5、r areas.Keywords: density functional theory; infrared spectrum; Raman spectra目錄1引言.11.1氟蟲(chóng)腈的簡(jiǎn)介 . .11.2密度泛函理論的簡(jiǎn)介 .11.3紅外光譜的簡(jiǎn)介 .21.4拉曼光譜的簡(jiǎn)介 .22基本原理 .42.1密度泛函理論 .42.2拉曼光譜理論 . .42.3紅外光譜理論 . .53計(jì)算方法 .64結(jié)果與討論 .74.1氟蟲(chóng)腈分子幾何構(gòu)型 . .74.2光譜指認(rèn) .74.2.1氟蟲(chóng)腈在紅外光譜上的指認(rèn) .114.2.2氟蟲(chóng)腈在拉曼光譜上的指認(rèn) .115結(jié)論 .13參考文獻(xiàn) .14致謝 .161 引言1.

6、1 氟蟲(chóng)腈的簡(jiǎn)介氟蟲(chóng)腈，英文通用名為fipronil ，商品名 Regent 銳勁特，分子式：C12H 4Cl2 F6N 4OS，( RS)- 5- 氨基 - 1-( 2, 6- 二氯 - 4- 三氟甲基苯基)- 4- 三氟甲基，英文化學(xué)名： ( )- 5- amino- 1-( 2, 6- dichloro- a, a, a,- trifluoro - P- tolyl)-4- frifluoromethylsulfinylpyrazole - 3- Carbonitrile ，氟蟲(chóng)腈屬于苯基吡唑類殺蟲(chóng)劑，殺蟲(chóng)范圍廣，胃毒作用為主觸殺和一定的內(nèi)吸作用為輔，它的殺蟲(chóng)機(jī)制在于切斷昆蟲(chóng) - 氨基丁

7、酸和谷氨酸介導(dǎo)的氯離子通道，從而導(dǎo)致昆蟲(chóng)中樞神經(jīng)系統(tǒng)過(guò)度興奮。因此對(duì)于蚜蟲(chóng)、葉蟬、飛虱等幼蟲(chóng)、蠅類和鞘翅目等重要害蟲(chóng)有很高的毒性以及對(duì)作物無(wú)藥害。該藥可施用于土壤，也可以葉面噴霧。作用于土壤能有效地殺死玉米根葉甲、金針蟲(chóng)和地老虎。葉面噴灑時(shí)對(duì)小菜蛾、菜粉蝶、稻薊馬等均有高水平防治并且持效期長(zhǎng)。本產(chǎn)品對(duì)于甲殼類生物有劇毒，在水稻上的安全間隔期長(zhǎng)達(dá)兩個(gè)月，使用時(shí)應(yīng)注意遠(yuǎn)離水源地使用嚴(yán)禁污染水源。氟蟲(chóng)腈是 GABA - 氯離子通道抑制劑，與現(xiàn)有殺蟲(chóng)劑沒(méi)有交互抗性，對(duì)有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑已經(jīng)產(chǎn)生抗性的或者敏感的害蟲(chóng)均有較好的防治效果。適宜的作物有水稻、玉米、棉花、香蕉、甜菜、馬鈴薯、花生

8、等，推薦劑量下對(duì)作物無(wú)藥害。同時(shí)對(duì)衛(wèi)生害蟲(chóng)的蟑螂防治也有非凡的效果 , 如 2% 神農(nóng)滅蟑螂餌劑、 1.1% 海云滅蟑餌劑。目前氟蟲(chóng)腈工業(yè)化生產(chǎn)合成路線主要有兩條，一是以2, 6- 二氯 - 4- 三氟甲基苯胺為原料，經(jīng)過(guò)重氮化得到重氮鹽，再與 2, 3- 二氰基丙酸乙酯反應(yīng)得到；二是以 2, 6- 二氯 - 4- 三氟甲基苯肼為原料與富馬腈反應(yīng)，再氧化得到產(chǎn)品。1.2 密度泛函理論的簡(jiǎn)介研究氟蟲(chóng)腈振動(dòng)光譜的密度泛函理論 1 對(duì)于進(jìn)一步來(lái)研究其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有著很重要的意義。人們已經(jīng)從實(shí)驗(yàn)上對(duì)氟蟲(chóng)腈的幾何結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析與指認(rèn) , 密度泛函理論是一種研究多電子體系電子結(jié)構(gòu)的方法, 是計(jì)算化學(xué)領(lǐng)域最常

9、用的方法之一, 主要目標(biāo)就是用電子密度取代波函數(shù)作為研究的基本量 , 從而用來(lái)計(jì)算激發(fā)態(tài)的性質(zhì), 密度泛函理論DFT 的發(fā)展 , 使分子振動(dòng)光譜 ( 尤其是大分子的振動(dòng)光譜的計(jì)算) 獲得了迅速的發(fā)展。 DFT 方法已被引入Gaussian 程序 , 可處理數(shù)百個(gè)原子的分子體系, DFT 在研究分子振動(dòng)光譜方面無(wú)論是在計(jì)算效率方面還是在計(jì)算精度方面 , 都具有比較明顯的優(yōu)越性 , 尤其是在研究大分子振動(dòng)光譜上 , 有更加明顯的優(yōu)勢(shì) , 所以至今90 年代以來(lái)，在許多原子分子的振動(dòng)光譜研究中應(yīng)用密度泛函理論越來(lái)越普遍 , 尤其是近十年來(lái)隨著軟件效率的提高、方法改進(jìn)以及計(jì)算速度的大幅度提高和計(jì)算機(jī)硬

10、件的飛速發(fā)展 , 說(shuō)明密度泛函理論在分子振動(dòng)光譜2 方面研究中起著更加重要的作用。1.3 紅外光譜的簡(jiǎn)介分子振動(dòng)光譜3 的研究主要是針對(duì)于對(duì)紅外光譜和拉曼光譜的研究,紅外光譜是用來(lái)研究表征分子結(jié)構(gòu)的一種有效的研究手段，與物質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，它被認(rèn)為是一種重要分析分子結(jié)構(gòu)的工具。其主要應(yīng)用在分子構(gòu)型和構(gòu)象研究、化學(xué)化工、材料、天文、遙感、氣象、環(huán)境、地質(zhì)、生物、物理、醫(yī)學(xué)、藥物、農(nóng)業(yè)、能源、食品、法庭鑒定和工業(yè)過(guò)程控制等多方面的分析測(cè)定中都有十分廣泛的應(yīng)用。分子的結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵都可以用紅外光譜來(lái)研究，同時(shí)紅外光譜也可以用來(lái)測(cè)定物質(zhì)分子的鍵長(zhǎng)和鍵角 , 由此分子的立體構(gòu)型就可以被推測(cè)出來(lái)。由于物

11、質(zhì)分子中的某些基團(tuán)或化學(xué)鍵在不同化合物中所對(duì)應(yīng)的譜帶波數(shù)大致基本上都是固定的或只是在小波段范圍內(nèi)逐漸變化, 由此可以得出很多種有機(jī)官能團(tuán)( 比如甲基、羥基、羰基, 氰基，亞甲基，胺基等) 在紅外光譜中都有較明顯的特征吸收，人們就可以通過(guò)紅外光譜測(cè)定未知樣品分子中存在哪類有機(jī)官能團(tuán) , 這就可以最終確定未知物化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。1.4 拉曼光譜的簡(jiǎn)介拉曼光譜 4 是分子對(duì)入色光所產(chǎn)生的頻率發(fā)生較大變化的一種散色現(xiàn)象 , 它的產(chǎn)生基于光子與分子的碰撞 , 當(dāng)這種碰撞突然發(fā)生時(shí) , 可能發(fā)生彈性碰撞和非彈性碰撞兩種情況。其中 , 彈性碰撞只改變運(yùn)動(dòng)方向而能量并不會(huì)發(fā)生改變 , 拉曼光譜與紅外吸收光譜類

12、似 , 也可以通過(guò)對(duì)拉曼光譜的研究得到有關(guān)物質(zhì)振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)的相關(guān)信息 , 是作為研究晶體中分子振動(dòng)和晶格振動(dòng)的一種重要手段。紅外光譜與拉曼光譜是互為補(bǔ)充的 , 當(dāng)一些物質(zhì)的電荷分布中心具有對(duì)稱的化學(xué)鍵時(shí) , 他們的拉曼散色很強(qiáng) , 但紅外吸收 5 很弱因此當(dāng)紅外光譜儀檢測(cè)不到就可以用拉曼光譜圖很好的將其展現(xiàn)出來(lái)。拉曼光譜分析法是基于拉曼散射效應(yīng) , 對(duì)與入射光頻率不同的散射光譜進(jìn)行分析以得到分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)方面信息 , 并應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)研究的一種分析方法。本文，我們研究了氟蟲(chóng)腈分子的紅外光譜 ( IR ), 依據(jù) DFT 理論計(jì)算結(jié)果，首次對(duì)氟蟲(chóng)腈分子的振動(dòng)光譜給出全面而準(zhǔn)確地分析與指認(rèn)。這些理論

13、性的計(jì)算對(duì)于理解結(jié)構(gòu)的振動(dòng)光譜和分子組成參數(shù)都很有價(jià)值。2 基本原理2.1 密度泛函理論密度泛函理論 ( DFT ) 6 是一種量子力學(xué)方法用于研究多電子體系電子結(jié)構(gòu)。它是在玻恩 - 奧本海默和量子力學(xué)7 絕熱近似的從頭算方法的基礎(chǔ)上 , 和量子化學(xué)在分子軌道理論8 發(fā)展而來(lái)的基礎(chǔ)上，這一方法基于一個(gè)定理上：體系的基態(tài)決定于電子密度的分布( Hohenberg -Kohn 定理 ) 9 這是唯一的 , 獲得電子密度分布通過(guò)KS -SCF自洽迭代求解單電子多體薛定諤方程來(lái)獲得電子密度分布 , 容易通過(guò)應(yīng)用HF 定理等方法 , 和分子動(dòng)力學(xué)模10擬的方法相結(jié)合 , 組成了從頭算的分子動(dòng)力學(xué)方法。盡

14、管密度泛函理論的概念來(lái)源于Thomas-Fermi 模型 , 但是直到Hohenberg-Kohn 定理提出之后才有了準(zhǔn)確的理論依據(jù)。Hohenberg -Kohn 第一定理提出體系的基態(tài)能量?jī)H是電子密度的泛函 11 。Hohenberg-Kohn 第二定理證明了用基態(tài)密度為變量得到基態(tài)能量只需要將體系能量最小化。使得密度泛函12 提供了一個(gè)變分的原理。 DFT 13 的 方法挑戰(zhàn)的是設(shè)計(jì)更為精確的泛函。密度泛函理論14提供了從頭算和第一性原理的計(jì)算框架。在這個(gè)框架的作用下各式各樣的能帶計(jì)算方法就可以發(fā)展起來(lái)。2.2 拉曼光譜理論拉曼光譜 15 是分子和入射光子發(fā)生非彈性散射的結(jié)果，分子吸收頻

15、率 的光子，發(fā)射0的光子，與此同時(shí)分子從低能態(tài)躍遷到高能態(tài)，01分子吸收頻率的光子，發(fā)射0 的光子，與此同時(shí)分子從高能態(tài)躍遷01到低能態(tài)。分子能級(jí)的躍遷僅僅涉及到轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)發(fā)射的是小拉曼光譜；然而涉及到振動(dòng) -轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)這時(shí)發(fā)射的是大拉曼光譜。和分子紅外光譜不同的是極性分子和非極性分子都能產(chǎn)生拉曼光譜。拉曼光譜16 的應(yīng)用范圍遍布物理學(xué)、化學(xué)、生物學(xué)及醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域，對(duì)于測(cè)定分子結(jié)構(gòu)、純定性分析和高度定量分析有很大價(jià)值和作用。2.3 紅外光譜理論近些年來(lái)發(fā)展最為迅速的高新實(shí)用分析技術(shù)有一種就是紅外吸收光譜法 17 ，目前廣泛應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)研究和化學(xué)組成，例如對(duì)未知物的解析、判斷有機(jī)化合物的分

16、子結(jié)構(gòu)和高分子化合物的分子結(jié)構(gòu)、化學(xué)反應(yīng)過(guò)程的控制及反應(yīng)機(jī)理的研究等等?，F(xiàn)今紅外光譜18 的研究已經(jīng)從中紅外擴(kuò)充到了遠(yuǎn)紅外和近紅外，它的應(yīng)用范圍也迅速發(fā)展到生化、高聚物、環(huán)境治理、染料業(yè)、食品、醫(yī)藥等諸多領(lǐng)域。對(duì)于化學(xué)工作者來(lái)說(shuō)，紅外光譜已成為實(shí)際工作中不可缺少的工具。紅外光譜法的應(yīng)用極其廣泛，可提供大量信息并且具有特征性?？梢罁?jù)分子紅外光譜的吸收峰的位置，吸收峰的數(shù)目及其強(qiáng)度，可以鑒定未知物的分子結(jié)構(gòu)或確定其化學(xué)基團(tuán)；依據(jù)吸收峰的強(qiáng)度與分子組成或其化學(xué)基團(tuán)的含量相關(guān)，可進(jìn)行定量分析和純度鑒定。利用紅外光譜分析研究時(shí)，其樣品相態(tài)不受限制，其熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和蒸汽壓亦不受限制。無(wú)論是固態(tài)、液態(tài)以及氣態(tài)

17、樣品都能直接測(cè)定，甚至對(duì)一些表面涂層和不溶、不熔融的彈性體（如橡膠），也可直接獲得其紅外光譜19 。此外，紅外光譜法還具有樣品用量少，不破壞試樣，操作方便，重復(fù)性好，靈敏度高，可回收等特點(diǎn)。3 計(jì)算方法全部計(jì) 算利 用 Gaussian09 程 序進(jìn) 行 , 運(yùn) 用密 度泛函理論 (DFT) 方法 , B3LYP/6-31+G(d,p) 水平上對(duì)氟蟲(chóng)腈分子振動(dòng)光譜和結(jié)構(gòu)進(jìn)行幾何優(yōu)化研究 , 用 B3LYP 水平的密度泛函理論方法 , 采用對(duì)體系所有原子均加彌散函數(shù)和對(duì)重原子加 d 極化函數(shù)及氫原子加 p 極化函數(shù)的 6-31+G(d,p) 基組 ,對(duì)氟蟲(chóng)腈分子進(jìn)行全幾何構(gòu)型優(yōu)化的計(jì)算19 。在

18、優(yōu)化的集合構(gòu)型基礎(chǔ)上,利用關(guān)鍵詞進(jìn)行紅外強(qiáng)度、振動(dòng)頻率的計(jì)算。全部計(jì)算在Dell 工作站上進(jìn)行Windows 操作系統(tǒng)下 , 用 Gaussian09 程序進(jìn)行優(yōu)化 , 利用 Gaussview 對(duì)計(jì)算結(jié)果中氟蟲(chóng)腈的簡(jiǎn)正振動(dòng)模式進(jìn)行可視化處理 20 。并基礎(chǔ)與簡(jiǎn)正坐標(biāo)分析上, 對(duì)氟蟲(chóng)腈分子的簡(jiǎn)正振動(dòng)模式進(jìn)行了較為詳盡地指認(rèn)。4 結(jié)果與討論4.1 氟蟲(chóng)腈分子幾何構(gòu)型圖 4-1 在 B3LYP/6-311+G(d, p) 水平下得到的氟蟲(chóng)腈分子結(jié)構(gòu)Figure 4-1 in the B3LYP/6-311+G (D, P) fipronil molecular structure level由圖

19、4-1 可知氟蟲(chóng)腈分子結(jié)構(gòu)中共有12 個(gè) C 原子組成， 1 個(gè) O 原子，4 個(gè) N 原子 ,2 個(gè) Cl 原子， 6 個(gè) F 原子， 1 個(gè) S 原子和 4 個(gè) H 原子，其在0-1800 cm-1 范圍內(nèi)振動(dòng)類型和頻率大小在表4-4 中列出， 按照計(jì)算與理論值及強(qiáng)度一一對(duì)應(yīng)的方法 ,觀察 TCH 光譜的指認(rèn)有一定的可信度。4.2 光譜指認(rèn)表 4-1氟蟲(chóng)腈分子的幾何優(yōu)化參數(shù)Table 4-1 fipronil molecular geometry optimization parameters鍵長(zhǎng)C1C 2C2H7C3 Cl14C9F12N15N 19C16N 15C16N 20S25O2

20、6?鍵角1.40C 4C 3Cl 141.08C 2C 1C91.80C16H 20H 221.40C 16N 15N 191.40C 17C 16N 151.38C 18C 23N 241.36C18C17S251.67N 15N 19C 18deg二面角deg119.7F11C 9C1C 2-43.6118.6C 1C 2C3Cl 14-180.0121.6H 22N 20C16N15-5.0112.4C16N15N 19C180.26105.6N15C16C17S25174.6178.3N19C18C 23N24-21.7129.9C18C17S25O2631.5104.5N19N15C

21、4C3-94.2由表 4-1 可知氟蟲(chóng)腈分子C1 C2 鍵介于單鍵雙鍵之間一種特殊的鍵長(zhǎng)為1.40? ， C 2H 7 單鍵鍵長(zhǎng)為 1.08 ? ， C 3Cl14 單鍵鍵長(zhǎng)為 1.80 ? ，C 9F 12 單鍵鍵長(zhǎng)為1.40 ? ，S25O26 雙鍵鍵長(zhǎng)為1.67? ，鍵角C4C 3Cl 14 是 119.7，C 16N 15N 19形成的鍵角為 112.4， C18C17S25形成的鍵角為129.9， N15N19C 18 形成的鍵角為104.5，主要二面角 H 22N 20C16N 15 是苯環(huán)面與氨基面所形成的夾角為-5.0，18 17 25O26 是吡咯環(huán)與硫氧雙鍵兩個(gè)面形成的夾角

22、為31.5，1915 4C3C C SNN C是苯環(huán)與吡咯環(huán)形成的夾角為-94.2，N 19C18C23N 24 是吡咯環(huán)與碳氮鍵兩個(gè)面之間所形成的夾角為-21.7 。4351tyisnetnI20.24618702421634118859848636074408101245351733710011280.00211020040060080010001200140016001800Wavenumbers cm-1圖 4-2 腈分子的 Raman 光譜圖Figure 4-2 fipronil Raman spectra of moleculesModel15A27A32A39A43A48A070

23、 31221.02 81311111096060.831113810.6510753y56t2is44n71e 0.443t32n125I586181492350170.26424449195 23568574211770.0330060090010501200135015001650Wavenumbers cm-1圖 4-3 氟蟲(chóng)腈分子的IR 光譜圖Figure 4-3 fipronilmolecular spectra of IR表 4-4 氟蟲(chóng)腈的紅外光譜和拉曼光譜計(jì)算數(shù)據(jù)Table 4-4 IR and Raman spectra of fipronilcalculation data

24、RamanIR （ Calculate ）Assignmentsb（ Calculate ）175(C-N)346373V(C-C); (C-H); (C=O)454(N-H); (C-S)508535(C-C); (C-H)645(N-H)733724(C-H); (C-H)52A53A59A66A66A67A68A69A71A72A73A74A75A76A79A805814866895107510751120112011741183123713001327132714081408142614621462148315341534159716421669(C-H)(C-H);V(S=O); (

25、C-H)V(S=O)(C-H)V(C-C);V(C-N)V(C-C);V(C-N); (C-H)(C-F);V(C-N)V(C=C)(C-H)V(C=C)V(C-N); (N-H); (C-H)V(C=C);V(C=N)(N-H); (C-H)V(C=C); (N-H)注釋： v- Stretching vibration plane ， - In plane bending vibration ，- Out of plane bending vibration4.2.1 氟蟲(chóng)腈在紅外光譜上的指認(rèn)在紅外光譜實(shí)驗(yàn)中，氟蟲(chóng)腈分子：模式15( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為175cm-

26、1 ,指認(rèn)為 C-N 鍵的面外彎曲振動(dòng)。模式27( A 對(duì)稱性 )理論計(jì)算得到紅外光譜在在紅外實(shí)驗(yàn)中，頻率為373cm-1 ， 指認(rèn)為C-C 伸縮振動(dòng)， C-H 面內(nèi)彎曲振動(dòng)和C=O 面外彎曲振動(dòng)。模式32( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為 454cm-1 ， 指認(rèn)為 C-N 面外彎曲振動(dòng)和C-S 面內(nèi)彎曲振動(dòng)。模式 39( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為535cm-1,指認(rèn)為C-C鍵伸縮振動(dòng)。模式(對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率43 A為 645cm-1,指認(rèn)為 N-H 鍵的面外彎曲振動(dòng)。模式 48( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為 724c

27、m-1 ,指認(rèn)為 C-H 鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)。模式 52( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為 814cm-1,指認(rèn)為 C-H 鍵的面外彎曲振動(dòng)。模式( 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為895cm-1指認(rèn)為C-53A,H 鍵的面外彎曲振動(dòng)。模式 59( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為 1075cm-1 ,指認(rèn)為 S=O 鍵的伸縮振動(dòng)。模式 66( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為 1120cm-1,指認(rèn)為 S=O 鍵的伸縮振動(dòng)。模式 67( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為 1237cm-1,指認(rèn)為 C-C 伸縮振動(dòng)和 C-N 鍵的伸縮振動(dòng)

28、。模式 68( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為 1300cm-1,指認(rèn)為 C-C 鍵的伸縮振動(dòng) ,C-N 鍵的伸縮振動(dòng)和 C-N 鍵的面外彎曲振動(dòng)。模式 69( A對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為 1327cm-1 ,指認(rèn)為 C-F 鍵的面外彎曲振動(dòng) ,C-N 鍵的伸縮振動(dòng)。4.2.2 氟蟲(chóng)腈在拉曼光譜上的指認(rèn)氟蟲(chóng)腈分子先在B3LYP/3-21G(d ， p)，再在B3LYP/6-31+G(d,p)的方法下的幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化的結(jié)果顯示：模式27( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到拉曼光譜在頻率為 346cm-1,指認(rèn)為 C-C 伸縮振動(dòng)， C-H 面內(nèi)彎曲振動(dòng)和 C=O 面外彎曲

29、振動(dòng)。模式 39( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到拉曼光譜在頻率為 508cm-1 ,指認(rèn)為 C-C 鍵伸縮振動(dòng)。模式 48( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到拉曼光譜在頻率為724cm-1,指認(rèn)為 C-H 鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)。模式 52( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到拉曼光譜在頻率為 805cm-1,指認(rèn)為 C-H 鍵的面外彎曲振動(dòng)。模式 53( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到紅外光譜在頻率為 866cm-1,指認(rèn)為 C-H 鍵的面外彎曲振動(dòng)。模式 59( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到拉曼光譜在頻率為 1075cm-1,指認(rèn)為 S=O 鍵的伸縮振動(dòng)。模式 66( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到拉曼光譜在

30、頻率為 1120cm-1 ,指認(rèn)為 S=O 鍵的伸縮振動(dòng)。模式 69( A 對(duì)稱性 ) 理論計(jì)算得到拉曼光譜在頻率為 1327cm-1,指認(rèn)為 C-F 鍵的面外彎曲振動(dòng) ,C-N 鍵的伸縮振動(dòng)。5 結(jié)論氟蟲(chóng)腈分子在B3LYP/- + ( , )水平下的幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化, 理論結(jié)果631 G d p顯 示B3LYP/-31+( , )是非常接近分子振動(dòng)問(wèn)題。計(jì)算結(jié)果表明6G d pB3LYP /6-31+G(d,p) 得到的理論計(jì)算頻率與預(yù)測(cè)結(jié)果基本是一致的, 說(shuō)明密度泛函理論是可靠的, 這為了解氟蟲(chóng)腈分子的振動(dòng)光譜提供了一個(gè)非常有價(jià)值的信息 , 對(duì)于研究其表面增強(qiáng)拉曼光譜的研究具有直接的幫助和參考

31、價(jià)值 , 同時(shí)也對(duì)氟蟲(chóng)腈的進(jìn)一步研究也將是一件很有意義的工作, 此外 , 也為其振動(dòng)光譜和結(jié)構(gòu)分析的研究提供了有價(jià)值的依據(jù)。參考文獻(xiàn)2 劉莎莎 . 表面增強(qiáng)拉曼光譜化學(xué)增強(qiáng)的理論研究 J. 大連理工學(xué) , 2009,14: 28-31.3 王獻(xiàn)偉 .磷團(tuán)簇及磷摻雜堿土金屬 Be、 Mg 、 Ca 密度泛函理論研究 J.河南大4 R. G. Parr and W. Yang Density functional Theory of Atom and Molecules M.5 張弛 . 細(xì)胞色素 P450 催化對(duì) -甲硫醚 -N,N- 二甲基苯胺發(fā)生硫氧化的密度泛函 6 Jian-guo Wan

32、g, Chang-jun Liu, Zhiping Fang, et al. DFTstudy of structural andelectronic properties of PdO/HZSM-5J.J.Phys. Chem. B, 2004, 108:7 李震宇 , 賀偉 , 楊金龍 . 密度泛函理論及其數(shù)值方法新進(jìn)展J. 化學(xué)進(jìn)展. 2005,8 李慶波 . 近紅外光譜分析中若干關(guān)鍵技術(shù)的研究 D . 天津大學(xué) , 2003 .9 李寧 . 近紅外傅立葉變換拉曼光譜定量分析應(yīng)用基礎(chǔ)的研究D . 中國(guó)農(nóng)學(xué), 2003.10 莊志萍 , 趙冰 . 吡啶系列化合物振動(dòng)光譜的理論研究 M . 黑龍江 : 黑龍江人民出版社 , 2007.11 林夢(mèng)海 , 量子化學(xué)簡(jiǎn)明教程 M . 北京 : 化學(xué)工業(yè)出版社 , 2005. 27-3412 董慧茹 , 儀器分析第二版 M . 北京 : 化學(xué)工業(yè)出版社 , 2010. 28-3413 王艷 , 生物大分子在新型無(wú)機(jī)材料界面