2017-2018學(xué)年高中化學(xué) 第三章 有機(jī)合成及其應(yīng)用 合成高分子化合物 第1節(jié) 有機(jī)化合物的合成教學(xué)案 選修5

1、學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精第1節(jié) 有機(jī)化合物的合成第1課時有機(jī)合成的關(guān)鍵-課標(biāo)要求1了解有機(jī)合成的基本程序和方法。2理解鹵代烴在不同條件下的取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。3掌握碳鏈的增長和引入官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)。1引入碳碳雙鍵的方法：鹵代烴的消去、醇的消去、炔烴的不完全加成。2引入鹵原子的三種方法是醇（或酚)的取代、烯烴（或炔烴）的加成、烷烴(或苯及苯的同系物）的取代.3引入羥基的四種方法是烯烴與水的加成、鹵代烴的水解、酯的水解、醛酮的加氫。4引入羰基的方法：部分醇的氧化。5引入羧基的方法：醛的氧化、烯烴的氧化、苯的同系物的氧化、酯的水解。1有機(jī)合成的基本程序（1)有機(jī)合成的基本流程明確目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)設(shè)

2、計合成路線合成目標(biāo)化合物對樣品進(jìn)行結(jié)構(gòu)測定,試驗其性質(zhì)或功能大量合成。(2)合成路線的核心合成路線的核心在于構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架和引入必需的官能團(tuán)。2碳骨架的構(gòu)建構(gòu)建碳骨架，包括在原料分子及中間化合物分子的碳骨架上增長或減短碳鏈、成環(huán)或開環(huán)等。(1)碳鏈的增長利用鹵代烴的取代反應(yīng)：例如：用溴乙烷制取丙酸的化學(xué)方程式為ch3ch2brnacnch3ch2cnnabr，ch3ch2cnch3ch2cooh.利用炔鈉的反應(yīng)：例如:用丙炔制2戊炔的化學(xué)反應(yīng)方程式為2ch3cch2na2ch3ccnah2，ch3ch2brnaccch3ch3ch2ccch3nabr。利用羥醛縮合反應(yīng):例如：兩分子

3、乙醛反應(yīng)的化學(xué)方程式為 (2)碳鏈的減短烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)：ch2=chch3酸性co2ch3cooh。脫羧反應(yīng)：例如:無水醋酸鈉與堿石灰反應(yīng)的化學(xué)方程式為ch3coonanaohch4na2co3。1與堿石灰共熱得到的有機(jī)物是什么？提示：coona與nao-結(jié)合生成na2co3，有機(jī)產(chǎn)物為.2具有怎樣結(jié)構(gòu)的醛酮才能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)？提示：并不是所有的醛、酮都能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，只有含有h的醛、酮才能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng).1常見碳鏈的增長和減短方法(1)常見增長碳鏈的方法增長碳鏈的反應(yīng)主要有鹵代烴的取代反應(yīng)，醛、酮的加成反應(yīng)等。醛、酮與hcn加成：醛、酮與rli加成：醛、酮與rmgx加成：鹵代烴

4、與nacn、ch3ch2ona、ch3ccna等取代：rclnacnrcnnacl.鹵代烴與活潑金屬作用：2ch3cl2nach3ch32nacl。(2)常見碳鏈減短的反應(yīng)減短碳鏈的反應(yīng)主要有烯烴、炔烴和芳香烴的氧化反應(yīng)、羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)以及烷烴的裂化反應(yīng)。2常見碳鏈的成環(huán)和開環(huán)的方法(1）常見碳鏈成環(huán)的方法二元醇成環(huán):羥基酸酯化成環(huán):二元羧酸成環(huán)：氨基酸成環(huán)： （2)常見碳鏈開環(huán)的方法環(huán)酯、環(huán)醚、酸酐開環(huán),如上面成環(huán)的逆反應(yīng)。環(huán)烯被氧化開環(huán)。hoocch2ch2ch2ch2cooh。1在有機(jī)合成中，有時需要通過減短碳鏈的方式來實現(xiàn)由原料到目標(biāo)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，某同學(xué)設(shè)計的下列反應(yīng)中,可成功實現(xiàn)

5、碳鏈減短的是(）a乙烯的聚合反應(yīng)b烯烴與酸性kmno4溶液的反應(yīng)c酯化反應(yīng)d鹵代烴與nacn的取代反應(yīng)解析:選ba、c、d均會引起碳鏈的增長，只有b可使碳鏈變短,如:ch3chchch32ch3cooh.2下列物質(zhì)中，不能形成環(huán)狀的是（)ahoch2-ch2-ch2coohbclch2ch2ch2-ch2cldnh2ch2-ch2ch2cooh解析:選c因為hoch2ch2ch2cooh有兩個官能團(tuán),可以生成環(huán)狀酯；clch2ch2ch2-ch2cl與金屬鈉反應(yīng)生成；不能直接反應(yīng)形成環(huán)狀；nh2ch2ch2ch2cooh兩端反應(yīng)形成肽鍵可結(jié)合成環(huán)狀。1官能團(tuán)的引入比較常用的是：引入鹵素原子(c

6、l、br等）、引入oh、形成雙鍵。(1)引入鹵素原子(x）烴與x2取代:ch4cl2ch3clhcl；不飽和烴與hx或x2加成：ch2=ch2br2ch2brch2br；醇與hx取代:c2h5ohhbrc2h5brh2o;有機(jī)化合物中。h的取代：rch2coohcl2rchclcoohhcl。(2）引入羥基（-oh）烯烴與水的加成:ch2=ch2h2och3ch2oh；鹵代烴(rch2x）的水解：rch2xr-ch2oh；醛(酮)與氫氣的還原(加成)反應(yīng)：ch3choh2ch3ch2oh;羧酸的還原（用lialh4還原）：rcoohrch2oh；酯的水解：ch3cooc2h5h2och3coo

7、hc2h5oh。（3）引入羰基（）醇的氧化：2ch3ch2oho22ch3cho2h2o;乙烯的氧化：2ch2=ch2o22ch3cho。(4)引入羧基(-cooh)醛的氧化：ch3cho2cu（oh)2ch3coohcu2o2h2o；酯的水解：ch3cooch3h2och3coohch3oh；腈的水解：ch3ch2cnch3ch2cooh;氧化苯的同系物制取芳香酸: （5）引入雙鍵（c=c）某些醇的消去：ch3ch2ohch2=ch2h2o；鹵代烴的消去:ch3ch2brnaohch2=ch2nabrh2o；炔烴的加成：chchbr2chbr=chbr。2官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化在有機(jī)合成中，官能團(tuán)的轉(zhuǎn)

8、化可以通過取代、消去、加成、氧化、還原等反應(yīng)實現(xiàn).以乙烯為起始物，通過一系列化學(xué)反應(yīng)實現(xiàn)的某些官能團(tuán)間的相互轉(zhuǎn)化如圖所示：1醇中oh的消去反應(yīng)與鹵代烴中x的消去反應(yīng)條件有何區(qū)別?二者有何相似之處？提示:(1)醇中oh消去反應(yīng)的條件為濃硫酸，加熱，而鹵代烴中x的消去反應(yīng)條件為堿的醇溶液，加熱。(2)二者發(fā)生消去反應(yīng)時的結(jié)構(gòu)特征都必須含有。h。2怎樣才能實現(xiàn)由溴乙烷到乙二醇的轉(zhuǎn)化?請用流程圖表示。提示：ch3ch2brch2=ch2ch2brch2brhoch2ch2oh1官能團(tuán)的消除(1）通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵.(2)通過消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)等消除羥基。（3)通過加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)等消

9、除醛基.2官能團(tuán)的衍變根據(jù)合成需要(有時題目信息中會明示某些衍變途徑)可進(jìn)行有機(jī)化合物官能團(tuán)的衍變，以使中間物向產(chǎn)物遞進(jìn)。常見的有三種方式：（1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如烴鹵代烴醇醛酸酯(2）通過某種化學(xué)途徑使一個官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€,例如：ch3ch2ohch2=ch2clch2ch2clhoch2ch2oh（3）通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置等。如： 3官能團(tuán)的保護(hù)有機(jī)合成時,往往在有機(jī)物分子中引入多個官能團(tuán)，但有時在引入某一個官能團(tuán)時容易對其他官能團(tuán)造成破壞，導(dǎo)致不能實現(xiàn)目標(biāo)化合物的合成。因此，在制備過程中要把分子中的某些官能團(tuán)通過恰當(dāng)?shù)姆椒ūＷo(hù)起來，在適當(dāng)?shù)臅r候再將其轉(zhuǎn)變回來，從而達(dá)

10、到有機(jī)合成的目的。（1）酚羥基的保護(hù)因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與naoh反應(yīng),把-oh變?yōu)閛na將其保護(hù)起來,待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)?oh。(2)碳碳雙鍵的保護(hù)碳碳雙鍵也容易被氧化,在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。例如,已知烯烴中在某些強(qiáng)氧化劑的作用下易發(fā)生斷裂,因而在有機(jī)合成中有時需要對其進(jìn)行保護(hù),過程可簡單表示如下： (3)氨基(nh2)的保護(hù)如在對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把ch3氧化成-cooh，再把no2還原為nh2.防止當(dāng)kmno4氧化ch3時，nh2(具有還原性）也被氧化

11、。(4）醛基的保護(hù)醛基可被弱氧化劑氧化,為避免在反應(yīng)過程中受到影響,對其保護(hù)和恢復(fù)過程為：。rch2ohr-cho再如檢驗碳碳雙鍵時,當(dāng)有機(jī)物中含有醛基、碳碳雙鍵等多種官能團(tuán)時，可以先用弱氧化劑，如銀氨溶液、新制cu(oh)2懸濁液等氧化醛基，再用溴水、酸性kmno4溶液等對碳碳雙鍵進(jìn)行檢驗。1下列反應(yīng)可以在烴分子中引入鹵素原子的是()a苯和溴水共熱b光照甲苯與溴的蒸氣c溴乙烷與naoh溶液共熱d溴乙烷與naoh的醇溶液共熱解析：選b苯與溴水不發(fā)生反應(yīng),a項不正確；甲苯與溴蒸氣在光照條件下可發(fā)生取代反應(yīng)生成溴代烴，b項正確；c項發(fā)生取代反應(yīng)脫去溴原子；d項發(fā)生消去反應(yīng)也脫去溴原子,故c、d項也

12、不正確。2官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化是有機(jī)合成中的關(guān)鍵和主要內(nèi)容。下面是某同學(xué)設(shè)計的引入羧基的幾種方案,請判斷其中無法實現(xiàn)實驗?zāi)康牡氖牵ǎ゛鹵代烴的水解b腈（r-cn）在酸性條件下水解c醛的氧化 d烯烴的氧化解析：選a鹵代烴水解引入的是羥基，而不是羧基；腈（rcn)在酸性條件下水解可得rcooh；醛被氧化為羧酸；烯烴（如rch=ch2)也可被酸性kmno4溶液氧化為rcooh.3用短線連接(）與()兩欄相應(yīng)內(nèi)容。答案:a-bcd三級訓(xùn)練節(jié)節(jié)過關(guān)1在有機(jī)化合物中引入羥基的反應(yīng)類型有（）取代反應(yīng)加成反應(yīng)消去反應(yīng)酯化反應(yīng)加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)abc d解析：選b鹵代烴、酯的水解反應(yīng),烯烴等與h2o

13、的加成反應(yīng),醛、酮與h2的還原反應(yīng)，醛的氧化反應(yīng)均能在有機(jī)物中引入羥基.2下列反應(yīng)可使碳鏈增長的有（)加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)酯化反應(yīng)鹵代烴的氰基取代反應(yīng)乙酸與甲醇的反應(yīng)a全部bc d解析：選a題中所給反應(yīng)都能使產(chǎn)物的碳原子數(shù)增多,碳鏈增長。3已知鹵代烴可以和鈉發(fā)生反應(yīng)。例如溴乙烷與鈉發(fā)生反應(yīng)為2ch3ch2br2nach3ch2ch2ch32nabr應(yīng)用這一反應(yīng)，下列所給出的化合物中可以與鈉反應(yīng)合成環(huán)丁烷（)的是（）ach3br bch3ch2ch2ch2brcch2brch2br dch3chbrch2ch2br解析:選c由題給信息可知，要合成環(huán)丁烷，可用兩分子ch2brch2br 與na反應(yīng)生成

14、；或者由一分子brch2ch2ch2ch2br與na反應(yīng)生成.4由石油裂解產(chǎn)物乙烯制取hoch2cooh,需要經(jīng)歷的反應(yīng)類型有（)a氧化氧化-取代水解b加成水解氧化氧化c氧化取代-氧化-水解d水解氧化氧化-取代解析:選a由乙烯ch2=ch2合成hoch2cooh的步驟：ch2=ch2ch3choch3coohclch2coohhoch2cooh。故反應(yīng)類型:氧化-氧化-取代水解。5由環(huán)己烷可制備1,4。環(huán)己二醇的二醋酸酯,下列有關(guān)的八步反應(yīng)（其中所有無機(jī)產(chǎn)物都已略去）：其中有3步屬于取代反應(yīng)，2步屬于消去反應(yīng)，3步屬于加成反應(yīng)。試回答:(1）反應(yīng)_屬于取代反應(yīng).（2）寫出上述化合物結(jié)構(gòu)簡式：b

15、_，c_.(3）反應(yīng)所用的試劑和條件是_.解析：在naoh濃溶液、醇、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成a：，a與cl2在不見光的條件下反應(yīng)生成b，可知a與cl2加成得，又因b可轉(zhuǎn)化成,故可知b也應(yīng)在naoh濃溶液、醇、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)；與br2發(fā)生1，4。加成生成；又因c與醋酸（酐）反應(yīng),且最終得到，故可知c應(yīng)為醇，可由水解得到，即c為,d為，d再與h2加成得到產(chǎn)物1，4。環(huán)己二醇的二醋酸酯.答案:（1） (3)naoh濃溶液、醇、加熱1下列關(guān)于有機(jī)合成的敘述中正確的是（)a現(xiàn)在人們只能從動植物等有機(jī)體中獲取有機(jī)化合物b有機(jī)合成造成了“白色污染”的環(huán)境問題，應(yīng)限制其發(fā)展c有機(jī)合成除了得到一些材

16、料之外沒有什么其他用途d人工可以合成自然界中沒有的有機(jī)物解析:選d現(xiàn)在人們可以使用無機(jī)物合成有機(jī)物，a是錯誤的；有機(jī)合成雖然造成了“白色污染”等環(huán)境問題，但是也創(chuàng)造了許多有用的物質(zhì)，隨著有機(jī)合成工業(yè)的發(fā)展,科學(xué)家會制造出可降解的、對環(huán)境沒有污染的有機(jī)材料,因此不應(yīng)限制有機(jī)合成的發(fā)展，b是錯誤的；有機(jī)合成除了創(chuàng)造出一些物質(zhì)豐富了人們的生活之外，對完善有機(jī)化學(xué)理論和對生命奧秘的探索等方面也有重要意義，c是錯誤的;有機(jī)合成既可以合成自然界中存在的有機(jī)物,也可以合成自然界中沒有的有機(jī)物，d是正確的。2下列反應(yīng)不能在有機(jī)化合物分子中引入羥基的是（）a乙酸和乙醇的酯化反應(yīng)b聚酯的水解反應(yīng)c油脂的水解反應(yīng)

17、d烯烴與水的加成反應(yīng)解析：選a聚酯的水解反應(yīng)、油脂的水解反應(yīng)和烯烴與水的加成反應(yīng)都能引入羥基。3一定條件下，炔烴可以進(jìn)行自身化合反應(yīng)。如乙炔的自身化合反應(yīng)為2hcc-hh-ccch=ch2。下列關(guān)于該反應(yīng)的說法不正確的是()a該反應(yīng)使碳鏈增長了2個c原子b該反應(yīng)引入了新官能團(tuán)c該反應(yīng)是加成反應(yīng)d該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)解析：選d乙炔自身化合反應(yīng)為hcchh-cc-hhcc-ch=ch2,實質(zhì)為一個分子中的h和cch加在另一個分子中的不飽和碳原子上，使碳鏈增長,同時引入碳碳雙鍵。4下列反應(yīng)能夠使碳鏈減短的有（）乙苯被酸性kmno4溶液氧化重油裂化為汽油ch3coona跟堿石灰共熱炔烴與溴水反應(yīng)abc

18、d解析:選d，ch3coonanaohch4na2co3，只有不能減短碳鏈。5下列屬于碳鏈增長的反應(yīng)是()ach3ch=ch2br2ch3chbrch2brbc6h5ch2clnacnc6h5ch2cnnaclcch3ch2ch2clh2o ch3ch2ch2ohhcldch2=chch3ch3coohco2解析：選b選項a為烯烴的加成反應(yīng),在反應(yīng)后的分子中碳原子數(shù)目沒有變化；選項b是發(fā)生在苯環(huán)支鏈上的取代反應(yīng)，反應(yīng)的結(jié)果是在苯環(huán)上增加了一個支鏈碳原子；選項c是鹵代烴的取代反應(yīng)，反應(yīng)的結(jié)果是鹵原子被羥基取代，分子中碳原子數(shù)目沒有變化；選項d發(fā)生烯烴氧化，碳鏈減短。6碳鏈增長在有機(jī)合成中具有重要

19、意義,它是實現(xiàn)由小分子有機(jī)化合物向較大分子有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的主要途徑.某同學(xué)設(shè)計了如下4個反應(yīng)，其中可以實現(xiàn)碳鏈增長的是（)ach3ch2ch2ch2br和nacn共熱bch3ch2ch2ch2br和naoh的乙醇溶液共熱cch3ch2br和naoh的水溶液共熱dch3ch2ch3和br2（g）光照解析：選ab、c可實現(xiàn)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，d中可引入br原子，但均不會實現(xiàn)碳鏈增長，a中反應(yīng)為ch3(ch2）3brnacnch3(ch2）3cnnabr，可增加一個碳原子。7判斷在一定條件下,通過反應(yīng)既能引入碳碳雙鍵,又能引入羥基的是(）解析：選b一般鹵代烴在強(qiáng)堿的水溶液中均可發(fā)生水解反應(yīng)，但要發(fā)生消去反

20、應(yīng),就要求鹵代烴分子中應(yīng)含有h。a項、c項和d項分子中無。h，兩者只能發(fā)生水解反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，即只能引入羥基，而不能引入碳碳雙鍵。8已知苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基：苯胺還原性很強(qiáng),易被氧化。則由苯合成對氨基苯甲酸的合理步驟是（）a苯甲苯xy對氨基苯甲酸b苯硝基苯xy對氨基苯甲酸c苯甲苯xy對氨基苯甲酸d苯硝基苯xy對氨基苯甲酸解析：選a因為苯胺具有很強(qiáng)的還原性，易被氧化，因此制得對硝基甲苯后，應(yīng)先氧化甲基得到對硝基苯甲酸，再還原硝基得到對氨基苯甲酸.9下列物質(zhì)在一定條件下發(fā)生轉(zhuǎn)化。已知：2rchoo22rcooh。試回答下列問題：（1)有機(jī)物的名稱：a_,b_,c_。（2)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)

21、簡式：d_。(3)反應(yīng)ab的化學(xué)方程式是_.（4）bc的反應(yīng)類型屬于_反應(yīng)，bde的反應(yīng)類型屬于_反應(yīng).解析：bcd為連續(xù)氧化過程,則b為醇,c為醛,d為酸；bde為酯化反應(yīng)，e為乙酸乙酯,則b為乙醇，d為乙酸，c為乙醛，a為乙烯。（1)三種物質(zhì)的名稱分別為乙烯、乙醇、乙醛。(2)d為乙酸,其結(jié)構(gòu)簡式為ch3cooh。(3)乙烯與水加成得乙醇，故反應(yīng)ab的化學(xué)方程式是ch2=ch2h2och3ch2oh；（4）bc的反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)，bde的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)。答案：（1)乙烯乙醇乙醛(2）ch3cooh(3）ch2=ch2h2och3ch2oh（4）氧化酯化或取代10如圖是工業(yè)上常用的一種

22、阻垢劑中間體e的合成路線:請回答下列問題：(1）合成路線中的乙烯能不能用乙烷代替？_（填“能”或“不能），原因是_。(2）寫出下列有機(jī)反應(yīng)的類型：反應(yīng)是_；反應(yīng)是_。（3)b轉(zhuǎn)化為c的過程中，c分子中增加的碳原子來源于_。(4）能與e發(fā)生反應(yīng)的試劑有_（寫兩種,分別體現(xiàn)e分子所含的兩種官能團(tuán)的性質(zhì))。（5）寫出b的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_.解析：(1)乙烷與溴發(fā)生取代反應(yīng)時，可能有16個氫原子被取代，得到多種有機(jī)物的混合物，難以分離。(2）對比c與d的結(jié)構(gòu)簡式可知反應(yīng)是取代反應(yīng)。(3)觀察b轉(zhuǎn)化為c的反應(yīng)條件可知c分子中增加的碳原子來源于co2。答案：（1）不能乙烷與溴發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物不唯一（

23、2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(3）co2（4）酸性高錳酸鉀溶液（或溴水)、nahco3溶液（或na、naoh溶液)(其他合理答案也可）（5）ch3chbr21以氯乙烷為原料制取乙二酸（hooccooh)的過程要依次經(jīng)過下列步驟中的(）與naoh的水溶液共熱與naoh的醇溶液共熱與濃硫酸共熱到170 在催化劑存在情況下與氯氣加成在cu或ag存在的情況下與氧氣共熱與新制的cu(oh）2共熱a bc d解析：選c采取逆向分析可知，乙二酸乙二醛乙二醇1,2二鹵代烴乙烯氯乙烷。然后再逐一分析反應(yīng)發(fā)生的條件，可知c項符合題意.2用乙炔為原料制取chclbrch2br，下列方法中最可行的是()a先與hbr加成后再與

24、hcl加成b先與h2完全加成后再與cl2、br2取代c先與hcl加成后再與br2加成d先與hcl加成后再與hbr加成解析：選c以乙炔為原料制取chclbrch2br,即在分子中引入一個氯原子和兩個溴原子，與hcl加成即可引入一個cl原子,而與br2加成即可在分子中引入兩個溴原子。所以可以是乙炔先與hcl加成，然后再與br2加成，或者是乙炔先與br2加成，然后再與hcl加成。3曾有人說：“有機(jī)合成實際上就是有機(jī)物中官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)變?！币阎袡C(jī)反應(yīng)：酯化反應(yīng),取代反應(yīng)，消去反應(yīng)，加成反應(yīng)，水解反應(yīng),其中能在有機(jī)物分子中引入羥基官能團(tuán)的反應(yīng)的正確組合是(）a bc d解析：選c酯化反應(yīng)使oh發(fā)生轉(zhuǎn)

25、化，轉(zhuǎn)化為酯基；鹵化烴的取代反應(yīng)可引入oh;消去反應(yīng)(如醇）也是轉(zhuǎn)化oh的反應(yīng)；醛、酮的加成反應(yīng)可引入oh；酯的水解反應(yīng)可引入oh，故選c。4武茲反應(yīng)是重要的有機(jī)增碳反應(yīng)，可簡單表示為2rx2narr2nax,現(xiàn)用ch3ch2br、c3h7br和na一起反應(yīng)不可能得到的產(chǎn)物是()ach3ch2ch2ch3 b（ch3)2chch(ch3)2cch3ch2ch2ch2ch3 d(ch3ch2)2chch3解析:選d2個ch3ch2br與na一起反應(yīng)得到a；c3h7br有兩種同分異構(gòu)體：1。溴丙烷與2.溴丙烷，2個2。溴丙烷與na反應(yīng)得到b；1個ch3ch2br和1個1。溴丙烷與na反應(yīng)得到c；無

26、法通過反應(yīng)得到d。5下列說法正確的是（）a鹵代烴的消去反應(yīng)比水解反應(yīng)更容易進(jìn)行b在溴乙烷中加入過量naoh溶液，充分振蕩，然后加入幾滴agno3溶液，出現(xiàn)淡黃色沉淀c消去反應(yīng)是引入碳碳雙鍵的唯一途徑d在溴乙烷與nacn、ch3ccna的反應(yīng)中，都是其中的有機(jī)基團(tuán)取代溴原子的位置解析:選d鹵代烴的消去反應(yīng)和水解反應(yīng)的條件不同，無法比較哪個更容易進(jìn)行，a錯誤.在溴乙烷中加入過量naoh溶液，充分振蕩,溴乙烷水解生成乙醇和nabr，加入幾滴agno3溶液生成了agbr沉淀，但由于naoh溶液是過量的，同時生成agoh，可轉(zhuǎn)化為棕色的ag2o，觀察不到淡黃色沉淀，b錯誤。消去反應(yīng)是引入碳碳雙鍵的主要途

27、徑，但不是唯一途徑,如乙炔與h2按11加成可生成乙烯，c錯誤。在取代反應(yīng)中，一般是帶相同電荷的基團(tuán)相互取代,金屬有機(jī)化合物中，金屬帶正電荷，有機(jī)基團(tuán)帶負(fù)電荷，取代溴乙烷中溴原子的位置，d正確。6如圖表示4。溴1.環(huán)己醇所發(fā)生的4個不同反應(yīng)。其中產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是（)a bc d解析:選a根據(jù)反應(yīng)條件分析：a為，b為，c為，d為或7鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中反應(yīng),可得格林試劑rmgx，它可與醛、酮等羰基化合物加成：所得產(chǎn)物經(jīng)水解可以得到醇，這是某些復(fù)雜醇的合成方法之一。現(xiàn)欲合成（ch3)3coh，下列所選用的鹵代烴和羰基化合物的組合正確的是（）a乙醛和氯乙烷 b甲醛和1。溴丙烷c甲醛和

28、2。溴丙烷 d丙酮和一氯甲烷解析:選d由題給信息可知產(chǎn)物中與oh相連的碳原子是羰基碳原子，要合成需要丙酮和一氯甲烷.8用丙醛（ch3ch2cho)制取聚丙烯ch2ch(ch3）的過程中發(fā)生的反應(yīng)類型為（)取代消去加聚水解氧化還原a bc d解析:選cch3ch2cho先與h2加成生成ch3ch2ch2oh,再發(fā)生消去反應(yīng)生成ch3ch=ch2，最后發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丙烯。9工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對羥基苯甲酸乙酯(一種常用的化妝品防霉劑)，其生產(chǎn)過程如圖（反應(yīng)條件沒有全部注明）：回答下列有關(guān)問題:（1)寫出有機(jī)物a的結(jié)構(gòu)簡式：_.（2)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。（3)反應(yīng)的反應(yīng)類型為_（填編號),反應(yīng)

29、的反應(yīng)類型為_(填編號）.a取代反應(yīng)b加成反應(yīng)c消去反應(yīng)d酯化反應(yīng)e氧化反應(yīng)（4)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：_.(5）在合成路線中，設(shè)計第和第這兩步反應(yīng)的目的是_。解析：比較反應(yīng)路線中各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式得出：為在催化劑存在下的氯代反應(yīng)，為鹵代烴的水解反應(yīng)，為ch3取代oh上h原子的反應(yīng),為苯環(huán)上的ch3被氧化的反應(yīng),為酯化反應(yīng)，為h原子取代och3上ch3的反應(yīng)。 (5)防止酚羥基在第步反應(yīng)時被氧化10環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到：實驗證明，下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化：。現(xiàn)僅以丁二烯為有機(jī)原料，無機(jī)試劑任選，按下列途徑合成甲基環(huán)己烷:請按要求填空：（1)

30、a的結(jié)構(gòu)簡式是_；b的結(jié)構(gòu)簡式是_。(2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型.反應(yīng)_，反應(yīng)類型_；反應(yīng)_，反應(yīng)類型_.解析：分析題意可知發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生氧化反應(yīng)生成，發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成,發(fā)生加成反應(yīng)生成甲基環(huán)己烷.第2課時有機(jī)合成路線的設(shè)計有機(jī)合成的應(yīng)用-課標(biāo)要求1了解設(shè)計合成路線的一般程序。2在了解合成的一般程序的基礎(chǔ)上，繼續(xù)熟悉有機(jī)合成路線的核心-碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化。3了解有機(jī)合成的意義及應(yīng)用.4了解綠色合成在有機(jī)合成中的地位，形成可持續(xù)發(fā)展的意識。1設(shè)計有機(jī)合成的路線，首先要比較原料分子和目標(biāo)分子在官能團(tuán)和碳骨架兩方面的異同，然后設(shè)計由原料分子轉(zhuǎn)向目標(biāo)

31、化合物的合成路線。2設(shè)計有機(jī)合成路線也可以采用逆推法完成.3綠色合成的主要出發(fā)點是：原子經(jīng)濟(jì)性；原料的綠色化;試劑與催化劑的無公害性。1有機(jī)合成路線的設(shè)計（1)正推法從確定的某種原料分子開始，逐步經(jīng)過碳鏈的連接和官能團(tuán)的安裝來完成。首先要比較原料分子和目標(biāo)化合物分子在結(jié)構(gòu)上的異同，包括官能團(tuán)和碳骨架兩個方面的異同。然后，設(shè)計由原料分子轉(zhuǎn)向目標(biāo)化合物分子的合成路線。（2）逆推法采取從產(chǎn)物逆推出原料,設(shè)計合理的合成路線的方法。在逆推過程中，需要逆向?qū)ふ夷茼樌铣赡繕?biāo)分子的中間有機(jī)化合物，直至選出合適的起始原料。（3）優(yōu)選合成路線依據(jù)合成路線是否符合化學(xué)原理。合成操作是否安全可靠。綠色合成:綠色合成

32、主要考慮有機(jī)合成中的原子經(jīng)濟(jì)性、原料的綠色化、試劑與催化劑的無公害性.2利用逆推法設(shè)計苯甲酸苯甲酯的合成路線(1）觀察目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu) (2）逆推，設(shè)計合成路線(3)合成方法的設(shè)計（設(shè)計四種不同的合成方法)(4）合成方法的優(yōu)選路線由甲苯制取苯甲酸和苯甲醇，較合理。路線中制備苯甲酸步驟多、成本較高，且cl2的使用不利于環(huán)境保護(hù).的步驟雖然少，但使用了價格昂貴的還原劑lialh4和要求無水操作，成本高。1試分析鹵代烴在有機(jī)合成中有哪些重要應(yīng)用?提示：可以實現(xiàn)碳骨架增長，如:鹵代烴與c2h5ona、ch3ccna、nacn發(fā)生取代反應(yīng)、使碳骨架增長。鹵代烴水解反應(yīng)，使鹵素原子轉(zhuǎn)化為羥基，實現(xiàn)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化

33、。鹵代烴消去反應(yīng)，生成烯烴，使官能團(tuán)發(fā)生轉(zhuǎn)化。2下面是有機(jī)合成的三個步驟:對不同的合成路線進(jìn)行優(yōu)選由目標(biāo)化合物分子逆推原料分子并設(shè)計合成路線觀察目標(biāo)化合物分子的結(jié)構(gòu)，正確順序是什么?提示：1有機(jī)合成的三種常見方法（1）正向合成法：此法采用正向思維方法，從已知原料入手，找出合成所需要的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向目標(biāo)合成有機(jī)物，其思維程序是：原料中間產(chǎn)物產(chǎn)品。（2)逆向合成法：簡稱逆推法，此法采用逆向思維方法，從目標(biāo)合成有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)入手,找出合成所需的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向已知原料，其思維程序是：產(chǎn)品中間產(chǎn)物原料。（3)類比分析法：此法要點是采用綜合思維的方法，其思維程序為

34、“比較題目所給知識原型找出原料與合成物質(zhì)的內(nèi)在聯(lián)系確定中間產(chǎn)物產(chǎn)品”。2有機(jī)合成路線設(shè)計應(yīng)遵循的五個原則（1)符合綠色化學(xué)思想。（2）符合原子經(jīng)濟(jì)性的要求。(3)原料價廉，原理正確。(4）路線簡捷，便于操作，條件適宜。（5）易于分離，產(chǎn)率高。3有機(jī)合成常見的三條合成路線（1）一元合成路線:r-ch=ch2鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯(3)芳香化合物合成路線 1由溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中最好的是（)ach3ch2brch3ch2ohch2=ch2ch2brch2brbch3ch2brch2brch2brcch3ch2brch2=ch2ch3ch2brch2brch2brdch3c

35、h2brch2=ch2ch2brch2br解析:選da項步驟較多，b項副產(chǎn)物較多,浪費原料，c項步驟多,生成物不唯一，原子利用率低，d項合理。2由1丙醇制取,最簡便的流程需要下列反應(yīng)的順序應(yīng)是（）a氧化b還原c取代d加成e消去f中和g縮聚h酯化ab、d、f、g、hbe、d、c、a、hca、e、d、c、h db、a、e、c、f解析：選bch3ch2ch2ohch3ch=ch2ch3chbrch2brch3chohch2oh。1綠色合成思想的基本出發(fā)點有機(jī)合成中的原子經(jīng)濟(jì)性、原料綠色化、試劑與催化劑無公害性。2綠色化學(xué)（1）綠色化學(xué)的目標(biāo)研究和尋找能充分利用的無毒害原材料,最大限度地節(jié)約能源，在化

36、工生產(chǎn)各種環(huán)節(jié)都實現(xiàn)凈化和無污染的反應(yīng)途徑。(2)綠色化學(xué)的特點在始端應(yīng)采用預(yù)防實際污染的科學(xué)手段，其過程和終端均為零排放和零污染.(3）綠色化學(xué)的研究意義綠色化學(xué)是人類和自然界的生物和諧相處的化學(xué)，是對環(huán)境更友善的化學(xué)。這種綠色意識是人類追求自然完善的一種高級表現(xiàn),它不把人看成自然界的主宰者，而是看作自然界中普通的一員，追求的是人對自然的尊重以及人與自然和諧的關(guān)系。3綠色合成的具體要求（1)原料要廉價、易得、低毒性、低污染，選擇與目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)相似的四個碳以下的單官能團(tuán)化合物或單取代苯。(2）零排放，零污染。(3)減少步驟，合成反應(yīng)操作要簡單，條件要溫和，耗能低,易于實現(xiàn)。1在“綠色化學(xué)工藝”

37、中,理想狀態(tài)是反應(yīng)物中的原子全部轉(zhuǎn)化為欲制得的產(chǎn)物,即原子利用率為100。置換反應(yīng)化合反應(yīng)分解反應(yīng)取代反應(yīng)加成反應(yīng)消去反應(yīng)加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)等反應(yīng)類型中能體現(xiàn)這一原子最經(jīng)濟(jì)原則的是（）a只有b只有c只有 d只有解析：選b根據(jù)原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比，比值越高，原子利用率越高,顯然原子利用率達(dá)到100%時最高,即反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。2綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率,原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比，在下列制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)中，原子利用率最高的是（）解析：選cc中乙烯氧化制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)中，所有原子全部轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物，反應(yīng)完全,因此原子利用率最高。三級訓(xùn)

38、練節(jié)節(jié)過關(guān)1下列有機(jī)物不能以苯為原料一步制取得到的是()解析:選ca中物質(zhì)可以通過苯與濃硫酸直接反應(yīng)制得;b中物質(zhì)可以通過苯與氫氣直接加成制得；d中物質(zhì)可以通過苯的鹵代反應(yīng)直接制得；而c中物質(zhì)不能以苯為原料一步完成。2由乙醇制備乙二酸二乙酯，最簡單的流程途徑順序正確的是(）取代反應(yīng)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)消去反應(yīng)酯化反應(yīng)a bc d解析：選a可采用逆推法，制取乙二酸二乙酯,需要乙二酸。制取乙二酸需要從乙醇開始，寫出反應(yīng)過程即可。乙醇乙烯1,2。二溴乙烷乙二醇乙二酸乙二酸二乙酯.3綠色化學(xué)對化學(xué)反應(yīng)提出了“原子經(jīng)濟(jì)性”(原子節(jié)約)的新概念及要求。理想的原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)是原料分子中的原子全部轉(zhuǎn)變?yōu)樗?/p>

39、需產(chǎn)物，不產(chǎn)生副產(chǎn)物，實現(xiàn)零排放。以下反應(yīng)均可在一定條件下進(jìn)行,其符合綠色化學(xué)原理的是(）乙烯與氧氣在銀催化作用下生成環(huán)氧乙烷（)：乙烷與氯氣制備氯乙烷乙醇與濃硫酸共熱制取乙烯乙烯在一定條件下制備聚乙烯a bc d解析：選d以“原料分子中原子全部轉(zhuǎn)變成所需產(chǎn)物”為解題依據(jù)進(jìn)行分析,乙烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，生成產(chǎn)物有一氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷等及氯化氫，原子不能全部轉(zhuǎn)化為一種產(chǎn)物,不符合題意要求；乙醇在濃硫酸作用下，生成乙烯、水及其他副產(chǎn)物，也不符合要求;而、中反應(yīng)物的原子可以完全轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物，符合要求。4寫出以ch2clch2ch2ch2oh為原料制備的各步反應(yīng)方程式（無機(jī)試劑自選）：_；_；

40、_;_。解析：對比給出的原料與目標(biāo)產(chǎn)物可知，原料為鹵代醇,產(chǎn)品為等碳原子數(shù)的環(huán)酯，因此,制備過程是醇羥基氧化成羧基,鹵素原子再水解成羥基，最后發(fā)生酯化反應(yīng)。答案：2ch2clch2ch2ch2oho22ch2clch2ch2cho2h2o2ch2clch2ch2choo22ch2clch2ch2coohch2clch2ch2coohh2ohoch2ch2-ch2coohhcl5已知ch2=chch=ch2ch2=ch2，試以ch2=chch=ch2和hoch2ch2cho為原料合成寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。解析：對比目標(biāo)產(chǎn)物和給出的原料，借助題目給出的信息，可采用逆推的方法找出合成路線:1“綠

41、色化學(xué)”是當(dāng)今社會提出的一個新概念.在“綠色化學(xué)工藝中，理想狀態(tài)是反應(yīng)物中原子全部轉(zhuǎn)化為欲制得的產(chǎn)物，即原子利用率為100%。在用ch3cch合成ch2=c（ch3)cooch3的過程中，欲使原子利用率達(dá)到最高，還需要的其他反應(yīng)物有(）aco和ch3oh bco2和h2och2和co2 dch3oh和h2解析：選a題述合成反應(yīng)中，每分子反應(yīng)時增加了2個c、2個o、4個h，故a項符合要求。2用乙醇作原料，下列物質(zhì)不能一步制得的是()ach3ch2clbch2=ch2cch2brch2br dch3cooch2ch3解析:選ca項，ch3ch2ohhclch3ch2clh2o；b項,ch3ch2o

42、hch2=ch2h2o;c項,ch3ch2ohch2=ch2ch2brch2br;d項，ch3coohhoc2h5ch3cooc2h5h2o。3有下述有機(jī)反應(yīng)類型：消去反應(yīng)；水解反應(yīng);加聚反應(yīng);加成反應(yīng);還原反應(yīng)；氧化反應(yīng)。已知ch2cl-ch2cl2naohch2ohch2oh2nacl,以丙醛為原料制取1,2丙二醇，所需進(jìn)行的反應(yīng)類型依次是（）abc d解析：選b用逆推法分析,然后從原料到產(chǎn)品依次發(fā)生還原反應(yīng)（或加成反應(yīng))、消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng).4由ch3ch2ch2oh制備，所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)至少有取代反應(yīng);消去反應(yīng)；加聚反應(yīng)；酯化反應(yīng)；還原反應(yīng)；水解反應(yīng)等當(dāng)中的（）a bc d解

43、析：選b制備過程為ch3ch2ch2oh5下圖是一些常見有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，關(guān)于反應(yīng)的說法不正確的是()a反應(yīng)是加成反應(yīng) b只有反應(yīng)是加聚反應(yīng)c只有反應(yīng)是取代反應(yīng) d反應(yīng)是取代反應(yīng)解析：選c乙酸乙酯的水解及乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)均為取代反應(yīng)。6在有機(jī)合成中,常需要將官能團(tuán)消除或增加，下列變化過程中的反應(yīng)類型及相關(guān)產(chǎn)物不合理的是(）乙烯乙二醇：ch2=ch2ch2brch2brhoch2ch2oh溴乙烷乙醇：ch3ch2brch2=ch2ch3ch2oh1.溴丁烷1,3丁二烯:ch3ch2ch2ch2brch3ch2ch=ch2ch3ch2chbr-ch2brch2=chch=ch2乙烯乙炔:ch

44、2=ch2ch2br-ch2brchcha bc d解析:選b項由溴乙烷乙醇，只需溴乙烷在堿性條件下水解即可，路線不合理;項合成過程中ch3ch2chbr-ch2br發(fā)生消去反應(yīng)所得產(chǎn)物為ch3ch2cch(ch3ch=c=ch2不穩(wěn)定),合成路線及相關(guān)產(chǎn)物不合理.7由環(huán)己醇制取己二酸己二酯，最簡單的流程順序正確的是（)取代反應(yīng)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)消去反應(yīng)酯化反應(yīng)中和反應(yīng)縮聚反應(yīng)a bc d解析：選b由環(huán)己醇制取己二酸己二酯，需要制得己二醇和己二酸，因此環(huán)己醇需要開環(huán)，即先要在環(huán)上引入雙鍵,可利用醇的消去反應(yīng)，再氧化雙鍵開環(huán)。8分析下列合成路線：則b物質(zhì)應(yīng)為下列物質(zhì)中的(）解析:選d結(jié)合產(chǎn)

45、物特點分析:a為1，4.加成產(chǎn)物ch2brchchch2br，經(jīng)過三步反應(yīng)生成，-cooh由-ch2oh氧化而來，為防止雙鍵被氧化，需保護(hù)雙鍵，先加成再氧化,因此b為ho-ch2ch=chch2oh，c為,最后消去hcl得到碳碳雙鍵.9乙酸苯甲酯可提高花或果的芳香氣味，常用于化妝品工業(yè)和食品工業(yè)。下圖是乙酸苯甲酯的一種合成路線(部分反應(yīng)物、產(chǎn)物和反應(yīng)條件略去）。請回答：（1）運用逆合成分析法推斷,c的結(jié)構(gòu)簡式為_。（2）的化學(xué)方程式為_.（3)與互為同分異構(gòu)體的芳香化合物有_種,其中一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜有三種類型氫原子的吸收峰，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_。解析：d和發(fā)生酯化反應(yīng)生成，則

46、d為ch3cooh，由abcd(ch3cooh),逆推知c為醛，b為乙醇,與互為同分異構(gòu)體的芳香化合物的結(jié)構(gòu)有，其中核磁共振氫譜上有3種類型氫原子的是。答案:(1)ch3cho10工業(yè)上以丙酮為原料制取有機(jī)玻璃的合成路線如圖所示。 (1）寫出a、b的結(jié)構(gòu)簡式a_，b_。（2）寫出bc、cd的化學(xué)方程式：bc_；cd_。1某有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙（分子式為c2h3o2cl);而甲經(jīng)水解可得丙,1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯（c6h8o4cl2），由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡式為()解析：選a因為有機(jī)物甲既可被氧化，又可水解，所以b、d選項不正確，c選項中水解后只含一個羥基，只能與一個羧基發(fā)生酯化反應(yīng)，無法形成含碳原子數(shù)為6的物質(zhì)。2甲基丙烯酸甲酯是世界上年產(chǎn)量超過100萬噸的高分子單體，舊法合成的反應(yīng)是(ch3)2c