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1、無(wú)機(jī)及分析化學(xué)普通化學(xué)習(xí)題選解第1章 水溶液1-1. 排出下列稀溶液在310 k時(shí),滲透壓由大到小的順序(1) c(c6h12o6) = 0.10 moll-1(2) c(nacl) = 0.10 moll-1(3) c(na2co3) = 0.10 moll-1解:cos(c6h12o6)=c=0.10moll-1 cos(nacl)=2c=0.20moll-1cos(na2co3)=3c=0.30moll-1 cos(1)cos(2)cos(3)又:=cosrt 所以(1)(2)0,反應(yīng)在25下不能自發(fā)進(jìn)行。(2) 根據(jù)公式 由于和隨溫度變化很小,可以看成基本不變。 0因此反應(yīng)在360下能
2、自發(fā)進(jìn)行。(3)求反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度根據(jù)公式 gy 0 時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,故故該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是89。2-4. 反應(yīng)在760k時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為33.3。若將50.0g的注入容積為3.00l的密閉容器中,求760k下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)的分解率,此時(shí)容器中的壓力是多少?解:的初始分壓為該反應(yīng)在恒溫恒容下進(jìn)行,以為基準(zhǔn)計(jì)算。 開始時(shí) 5.05 0 0平衡時(shí) 5.05-x x x解得 x = 4.45 mol在恒容恒溫下轉(zhuǎn)化的的分壓為 的分解率為 =平衡時(shí) 總壓力為:2-5設(shè)某一化學(xué)反應(yīng)的活化能為100kjmol-1(1)當(dāng)溫度從300k升高到400k時(shí)速率加快了多少倍? (2)溫度從400
3、k升高到500k時(shí)速率加快了多少倍?說(shuō)明在不同溫度區(qū)域,溫度同樣升高100k,反應(yīng)速率加快倍數(shù)有什么不同?解:根據(jù)公式求解(1)(2)(3)以上計(jì)算說(shuō)明,溫度越高,升高同樣溫度使反應(yīng)速率加快倍數(shù)減少。這是由于溫度高時(shí)本身反應(yīng)速率快,升溫反應(yīng)加快的倍數(shù)相應(yīng)地較小。 范特荷夫規(guī)則:溫度升高10,反應(yīng)速率增加23倍。它僅是一個(gè)近似規(guī)則,實(shí)際上與基礎(chǔ)溫度及活化能有關(guān)。2-6. 反應(yīng)2no(g) + h2(g) n2(g) + h2o(g)的反應(yīng)速率表達(dá)式為v=kno2h2,試討論下列各種條件變化時(shí)對(duì)初速率有何影響。(1) no的濃度增加一倍(2) 有催化劑參加(3) 降低溫度(4) 將反應(yīng)容器的容積增
4、大一倍(5)向反應(yīng)體系中加入一定量的n2解:(1)no的濃度增加一倍,初速率增大到原來(lái)的4倍;(2)有催化劑參加,初速率增大;(3)降低溫度,初速率減??;(4)將反應(yīng)器的容積增大一倍,初速率減小到原來(lái)的1/8;(5)向反應(yīng)體系中加入一定量的n2,初速率不變。第3章 電化學(xué)原理與應(yīng)用3-1. 用氧化數(shù)法或離子電子法配平下列各方程式:解;(1)3 as2o3+4hno3+7h2o=6h3aso4+4no(2)k2cr2o7+3h2s+4h2so4=k2so4+cr2(so4)3+3s+7h2o(3)6koh+3br2=kbro3+5kbr+3h2o(4)3k2mno4+2h2o=2kmno4+mn
5、o2+4koh(5)4zn+10hno3=4zn(no3)2+nh4no3+3h2o(6)i2+5cl2+6h2o=10hcl+2hio3(7)2mno4-+5h2o2+6h+=2mn2+5o2+8h2o(8)2mno4-+so32-+2oh-=2mno42-+so42-+h2o3-2.配平下列各反應(yīng)方程式,并將它們?cè)O(shè)計(jì)組成原電池,寫出電池組成式:(1)mno4-+cl-+h+ mn2+cl2+h2o(2)ag+i- agi(s)解:(1)(-)pt,cl2|cl-|mno4-,mn2+,h+|pt(+)(2)(-)ag,agi|i-|ag+|ag(+)3-3.如果下列原電池的電動(dòng)勢(shì)為0.50
6、0v(298k)pt,h2(100kpa)|h+(?moll-1)|cu2+(1.0moll-1)|cu則溶液的h+濃度應(yīng)是多少?解:c(h+)=1.810-3moll-13-4.已知pbso4+2e-pb+so42- =-0.359vpb2+2e-pb =-0.126v求pbso4的溶度積。解:ksp=1.310-8第4章 物質(zhì)結(jié)構(gòu)4-1.下列各組量子數(shù)的組合是否合理?為什么?(1)n=2 ,l=1, m=0(2)n=2, l=2 ,m=-1(3)n=3, l=0, m=0(4)n=3 ,l=1, m=+1(5)n=2, l=0, m=-1(6)n=2, l=3, m=+2(不合理的有:()
7、、(5)、(6) 不符合量子化條件)4-2.寫出17cl,19k,24cr,29cu,26fe,30zn,31ga,35br,59pr和82pb的電子結(jié)構(gòu)式(電子排布)和價(jià)電子層結(jié)構(gòu)。原子電子排布價(jià)電子層結(jié)構(gòu)17clne3s23p53s23p519k ar4s14s124crar3d54s13d54s126fear3d64s23d64s229cuar3d104s13d104s130znar3d104s23d104s231gaar3d104s24p14s22p134sear3d104s24p44s22p435brar3d104s24p5 4s24p559prxe4f 36s24f 36s282p
8、bxe 4f145d106s26p26s26p24-3.指出具有下列性質(zhì)的元素(不查表,且稀有氣體除外)(1)原子半徑最大和最小。(2)電離能最大和最小。(3)電負(fù)性最大和最小。(4)電子親合能最大。答:(1)原子半徑最大和最小: cs, h(2)電離能最大和最小:f, cs(3)電負(fù)性最大和最小: :f, cs(4)電子親合能最大:cl4-4.指出下列分子中心原子的雜化軌道類型: bcl3 ph3 cs2 hcn of2 h2o2 n2h4 ascl5 sef6答: bcl3(sp2) ph3(sp3不等性) cs2 (sp) hcn(sp) of2 (sp3不等性) h2o2 (sp3不等
9、性) n2h4 (sp3不等性) ascl5(sp3d) sef6(sp3d2)4-5.試問下列分子中哪些是極性的?哪些是非極性的?ch4 chcl3 bcl3 ncl3 h2s cs2答: 極性分子: h2s ncl3 chcl3非極性分子:ch4 bcl3 cs24-6.指出下列各對(duì)分子之間存在的分子間作用力的具體類型(包括氫鍵)(1)苯和四氯化碳 (2)甲醇和水(3)二氧化碳和水 (4)溴化氫和碘化氫答: (1)色散力 (2)色散力,誘導(dǎo)力,取向力,氫鍵 (3) 色散力,誘導(dǎo)力 (4) 色散力,誘導(dǎo)力,取向力第5章 配位化合物5-1指出下列配合物的中心離子、配體、配位數(shù)、配離子電荷數(shù)和配
10、合物名稱。 k2hgi4 crcl2(h2o)4cl co(nh3)2(en)2(no3)2 fe3fe(cn)62 kco(no2)4(nh3)2 fe(co)5解:配合物中心離子配體配位數(shù)配離子電荷數(shù)名稱k2hgi4hg2+i-4-2四碘合汞()酸鉀crcl2(h2o)4clcr3+cl-, h2o6+1氯化二氯四水和鉻()co(nh3)2(en)2(no3)2 co2+nh3, en6+2硝酸二氨二乙二胺和鈷()fe3fe(cn)62fe3+cn-6-3六氰合鐵()酸亞鐵kco(no2)4(nh3)2co3+no2-, nh36-1四硝基二氨和鈷()酸鉀fe(co)5feco50五羰合鐵5-2在100 ml 0.05 moll-1ag(nh3)2+溶液中加入1 ml 1 moll-1 nacl溶液,溶液中nh3的濃度至少需多大才能阻止agcl沉淀生成?(0.5
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