工業(yè)氟化鉀標準說明

1、修訂工業(yè)無水氟化鉀化工行業(yè)標準編制說明（征求意見稿）任務來源根據(jù)國家發(fā)展和改革委員會辦公廳文件“發(fā)改辦工業(yè)20061093號國家發(fā)展改革委辦公廳關(guān)于印發(fā)2006年行業(yè)標準項目計劃的通知的要求，在2006年2007年內(nèi)完成HG/T 2829 1997工業(yè)無水氟化鉀化工行業(yè)標準的修訂工作。該標準由天津化工研究設計院、新鄉(xiāng)市黃河精細化工有 限公司、多氟多化工股份有限公司共同起草，由全國化學標準化技術(shù)委員會無機化工分會負責技術(shù) 歸口。產(chǎn)品概況1產(chǎn)品性質(zhì)分子式：KF分子量：58.10無色立方晶體。具潮解性。相對密度2.48。熔點858C。沸點1505C。折射率1.363。易溶于水，能溶于氫氟酸和液氨，微

2、溶于醇及丙酮。水溶液呈堿性，能腐蝕玻璃及瓷器。加熱至升華溫度 時才少許分解，但熔融氟化鉀的活性較大，能腐蝕耐火物質(zhì)。與過氧化氫可形成加成物KFH2O2。水合物有兩種：KF-2H2O和KF4H2O。低于40.2 C時，水溶液中可結(jié)晶得到二水物，系單斜晶體， 41 C時可自溶于結(jié)晶水中。有毒。2產(chǎn)品用途用于玻璃雕刻、食物防腐、電鍍?？捎米骱附又蹌?、殺蟲劑、有機化合物的氟化劑、催化劑、 吸收劑（吸收氟化氫和水分）等。也是制取氟化氫鉀的原料。3生產(chǎn)工藝中和法在中和池內(nèi)用水溶解固體氫氧化鉀，然后通入無水氫氟酸 （或40%氫氟酸）進行反應，至pH78時，停止通入氫氟酸，靜止沉降24小時，所得澄清液（含氟

3、化鉀 40%左右）送至真空蒸發(fā)器進行真空濃縮（壓力為 79993Pa）,待溶液中含有大部分結(jié)晶時，再經(jīng)過濾、真空干燥6小時，制得氟化鉀成品。其反應式如下：KOH +HF t KF+H2O氫氧化鉀氫氟酸應三制定標準的原則和依據(jù)1編制原則1.1 積極采用國際標準和國外先進標準；1.2 有利于促進技術(shù)進步，提高產(chǎn)品質(zhì)量;1.3 有利于合理利用資源，提高經(jīng)濟效益；1.4 符合用戶要求，保護消費者利益，促進對外貿(mào)易。2 編制依據(jù)2.1 Lithchem International 公司指標；2.2 化工行業(yè)標準 HG/T 28291997工業(yè)無水氟化鉀 （見附表 1）；2.3 企業(yè)標準（見附表 1）；2

4、.4 國內(nèi)生產(chǎn)廠質(zhì)量月報（見附表3）；2.5 編制過程中的驗證數(shù)據(jù)（見附表4）。四 制標的簡要過程全國化學標準化技術(shù)委員會無機化工分會接到制標任務后， 查閱了國內(nèi)外標準及有關(guān)技術(shù)資料， 并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函，進行調(diào)查并廣泛征求對修標的意見，在此基礎上提出了文獻小結(jié)。 2006 年 8 月，在北戴河召開了制定標準工作方案會，會上對國內(nèi)外標準、產(chǎn)品分類、指標和試驗方法進 行了認真地分析。確定了工業(yè)無水氟化鉀化工行業(yè)標準的指標項目和試驗方法等內(nèi)容，提出了工作 方案。會后各有關(guān)單位根據(jù)工作方案的安排進行了試驗工作，并對本廠產(chǎn)品進行了質(zhì)量考核。 2007 年 6 月由負責起草單位提出了標準征求意見稿（

5、草案） 、編制說明及其附件，寄給委員和生產(chǎn)廠征求 意見。五 標準內(nèi)容的確定1 采用國外先進國家標準目前未收集到國外標準，只收集到了國外公司（ Lithchem International 公司）的指標要求和國內(nèi) 企業(yè)在網(wǎng)上公布的產(chǎn)品指標 （指標對比見附表 1）。本次修訂標準參考 Lithchem International 公司指標， 并依據(jù)生產(chǎn)實際情況和用戶要求。2 指標項目和級別的確定HG/T 2829 1997工業(yè)無水氟化鉀化工行業(yè)標準設置了兩個級別，一等品和合格品。指標項 目設置了氟化鉀含量、氯化鉀含量、水分、游離酸或游離堿含量四項指標。 Lithchem International

6、公 司指標要求中設置了氟化鉀含量、游離酸（以HF計）含量、游離堿（以K2CO3計），二氧化硅含量、氯化物含量、鐵含量、水份幾項指標。各企業(yè)產(chǎn)品指標中項目設置的較多，比行標多設置了硫酸鹽 含量、鐵含量、重金屬含量、氟硅酸鹽含量、粒徑、比表面積、假比重和澄清度試驗幾項。用戶要 求的指標項目也較原行業(yè)標準多。根據(jù)用戶的意見本次修訂標準確定指標項目如下：氟化鉀含量、氯化物（以Cl計）含量、水分、游離酸或游離堿含量、硫酸鹽含量、氟硅酸鹽（以SiO2計）含量和鐵含量。比原行業(yè)標準增設了硫酸鹽含量、氟硅酸鹽含量、鐵含量三項指標，原行標的氯化鉀指標 改為了氯化物指標， 測定結(jié)果以 Cl 計。目前我國氟化鹽產(chǎn)品

7、的出口量很大，氟化鹽產(chǎn)品的質(zhì)量相對來 講是比較高的，國內(nèi)的許多廠家的氟化鉀的主含量都已做到了99以上，在國際上處于領(lǐng)先水平。本次修訂主要參考國外公司指標，結(jié)合國內(nèi)生產(chǎn)實際情況和用戶要求，并將原行標的兩個級別調(diào)整 為三個級別，設置了優(yōu)等品、一等品和合格品。3 指標參數(shù)的確定3.1 氟化鉀含量原行業(yè)標準氟化鉀含量一等品為不小于98.0% ，合格品為不小于 96.0%。 Lithchem International公司指標為不小于 99.0%，各企業(yè)標準氟化鉀含量在 99.5%96.0%之間。由于氟化鉀產(chǎn)品質(zhì)量近年 來有所提高，因此本次修訂確定優(yōu)等品為不小于 99.0%，一等品為不小于 98.0%，

8、合格品為不小于 96.0%。各級別指標值均比原行業(yè)標準有提高。3.2 氯化物含量原行業(yè)標準氯化鉀（ KCl ）含量一等品規(guī)定為不大于 1.5%，合格品規(guī)定為不大于 3.0%，折合為Cl 計為 0.7%和 1.4%，指標要求的不高； Lithchem International 公司指標設置為不大于0.05%（以Cl 計），各企業(yè)產(chǎn)品指標都規(guī)定以 Cl 計，控制在 0.005%1.5%之間。目前國內(nèi)產(chǎn)品質(zhì)量雖有所提高， 但達到國外公司指標還有一定難度，因此本次修訂確定氯化物含量（以Cl 計）優(yōu)等品指標為不大于0.3%，一等品指標為不大于 0.5%，合格品指標為不大于 0.7%，與原行標相比有很大

9、提高。3.3 水分原行業(yè)標準水分二個級別都規(guī)定為不大于0.5%；Lithchem International 公司指標設置為不大于0.5%；各企業(yè)產(chǎn)品指標中控制在0.2% 0.5%之間，本次修訂確定優(yōu)等品指標不大于0.3%，一等品指標不大于 0.4%，合格品指標不大于 0.5%。3.4 游離酸或游離堿由于產(chǎn)品的生產(chǎn)過程為酸堿中和反應，各企業(yè)在 pH 上控制不同，一般會造成產(chǎn)品偏堿性或偏 酸性。原行業(yè)標準的游離酸二個級別分別控制為不大于0.2%和不大于 0.3% ，游離堿二個級別分別控制為不大于 0%和不大于 0.1%。 Lithchem International 公司游離酸（以 HF 計）指

10、標為不大于 0.5%， 游離堿（以K2CO3計）指標為不大于0.2%。由于各企業(yè)在工藝上控制會有所差異，我們認為這項指標不宜控制的過嚴。本次修訂確定游離酸三個等級都控制為不大于0.1%，游離堿三個等級也都控制為不大于 0.1%。3.5 硫酸鹽含量 由于用戶對硫酸鹽指標有要求，本次修訂有企業(yè)提出增設硫酸鹽指標，本次修訂根據(jù)用戶的意見優(yōu)等品指標確定為不大于 0.1%，一等品為不大于 0.2%，合格品為不大于 0.3%。3.6 氟硅酸鹽含量氟硅酸鹽含量為本次修訂新增設的指標， Lithchem International 公司規(guī)格設置二氧化硅含量不大于0.5%。根據(jù)用戶的要求，本次修訂確定氟硅酸鹽（

11、以 SiO2計）指標優(yōu)等品定為不大于0.1%, 等品為不大于 0.2%，合格品為不大于 0.3%。3.7 鐵含量鐵含量為本次修訂新增設的指標項目, Lithchem International 公司規(guī)格設置為不大于0.005%,其指標要求較為嚴格,目前國內(nèi)產(chǎn)品很難達到。因此本次修訂根據(jù)實際生產(chǎn)和使用情況,優(yōu)等品指 標設置為不大于 0.01%,一等品和合格品未作規(guī)定。4 試驗方法對比4.1 氟化鉀含量的測定 原行業(yè)標準使用酸堿滴定法,用水溶解試料,通過強酸型陽離子交換樹脂進行交換,生成氫氟酸,以酚酞為指示劑,用氫氧化鈉標準滴定溶液進行滴定。該方法與化學試劑氟化鉀中的測定方法 相同,測定結(jié)果可靠,

12、本次修訂仍使用該方法進行測定,只對附錄中給出的樹脂再生的方法作了適 當改進。4.2 氯化物含量的測定 原行業(yè)標準采用熒光素作指示劑,用硝酸銀標準滴定溶液進行滴定。據(jù)企業(yè)反映該方法終點不 易觀察，本次修訂確定用莫爾法測定氯化物含量，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標準滴定溶液進行 滴定。該方法為測定氯化物的經(jīng)典方法，測定結(jié)果準確可靠。4.3 水分的測定原行業(yè)標準采用重量法進行測定，稱1g試樣，于120 C下干燥至恒重。企業(yè)標準中規(guī)定在 600 C下灼燒至恒重 , 實際測定的是灼燒失量指標。 本標準中規(guī)定的水分是指游離水分， 因此本次修訂仍保 持120C下干燥至恒重的方法。4.4 游離酸或游離堿的測定

13、原行業(yè)標準采用酸堿滴定法進行測定。本次修訂標準仍采用原行業(yè)標準規(guī)定的方法。4.5 硫酸鹽含量的測定 硫酸鹽含量為本次修訂增設的指標?；瘜W試劑氟化鉀中采用的是硫酸鋇比濁法，取一定量的試樣，置于鉑皿中加鹽酸趕氟，然后用硫酸鋇比濁法進行測定。硫酸鋇比濁法為測定微量硫酸鹽的常 用方法，本次修訂確定采用該方法進行測定。4.6 氟硅酸鹽含量的測定 氟硅酸鹽含量為本次修訂增設的指標項目?；瘜W試劑氟化鉀中采用硅鉬藍比色法測定，試樣中加硼酸溶解以掩蔽氟離子（氟離子與硼酸反應生成BF4）,在微酸性溶液中，硅酸與鉬酸銨定量反應，生成硅鉬雜多酸（硅鉬黃） ，加入還原劑將硅鉬黃還原為硅鉬藍。于 820nm 處，用分光光

14、度計 進行測定。該方法測定氟硅酸含量結(jié)果準確可靠。本次修訂確定采用該方法進行測定。4.7 鐵含量的測定鐵含量為本次修訂增設的指標項目。本標準采用了測定鐵離子常用的方法1,10 菲啰啉分光光度法進行測定。5 其它修改內(nèi)容5.1 包裝 原行業(yè)標準使用兩種包裝方式，一種是編織袋包裝，內(nèi)襯兩層聚乙烯塑料袋，外套塑料編織袋。另一種是紙板桶包裝，內(nèi)襯兩層聚乙烯塑料袋，外套紙板桶。規(guī)格有10 Kg , 20Kg , 70Kg。根據(jù)企業(yè)反映的情況，本次修訂在兩層聚乙烯塑料袋的封口上作更具體的規(guī)定。5.2 樹脂處理 原行業(yè)標準規(guī)定的方法對樹脂處理不徹底，本次修訂對此作一些改進。六 標準水平 本次修訂標準參考國外

15、公司指標要求，并結(jié)合國內(nèi)生產(chǎn)和使用情況，增設了用戶要求的幾項指標要 求，修訂后的各項指標要求與原標準相比都有所提高，基本上滿足用戶在使用上的要求。分析方法 與原標準相比未作大的改動，測定結(jié)果準確、可靠。綜上所述，本標準達到了國際先進水平。附表2:工業(yè)無水氟化鉀標準試驗方法對比表項目LithchemIntern ati ona公司HG/T 2829-1997工業(yè)無水氟化鉀無錫市瑞源化工有限公司張家港市心成化工有限公司新鄉(xiāng)市黃河精細化工有限公司本次修訂確定的指標一等品合格品一級品出口級高活性無水氟化鉀特級品一級品合格品優(yōu)等品存口寺口仃合格品氟化鉀（KF ）質(zhì)量分數(shù)/%99.098.096.099.

16、099.599.099989699.098.598.0氯化鉀（KCI ）質(zhì)量分數(shù)/%以Cl計1.53.0以Cl計以Cl計以Cl計以Cl計0.050.0050.0050.050.11.01.50.30.50.7水分/%0.50.50.50.30.20.30.30.40.50.30.40.5游離酸或游離堿質(zhì)量分數(shù)（以 HF 計）/% w0.50.20.30.10.050.1000.10.10.10.1（以 KOH 計）/%w0.200.10.10.050.050.10.10.10.10.10.1硫酸鹽（以SO4計）質(zhì)量分數(shù)/%1.3假比重（g/cm3）0.30.7澄清度試驗合格項目HG/T 282

17、9 1997工業(yè)無水氟化鉀新鄉(xiāng)市黃河精細化工有限公司本次修訂標準確定試驗方法氟化鉀的測定強酸型陽離子樹脂交換后酸堿滴定法強酸型陽離子樹脂交換后酸堿滴定法強酸型陽離子樹脂交換后酸堿滴定法氯化鉀的測定熒光素為指示劑，硝酸銀標液進行滴定。莫爾法莫爾法水分的測定重量法，120 C重量法，600 C重量法，120 C游離酸的測定酸堿滴定法酸堿滴定法酸堿滴定法游離堿的測定酸堿滴定法酸堿滴定法酸堿滴定法硫酸鹽的測定鉑皿中加鹽酸趕氟后硫酸鋇比濁法氟硅酸鹽的測定硅鉬藍比色法鐵含量的測定1,10 菲啰啉分光光度法附表3:各生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量月報新鄉(xiāng)市黃河精細化工有限公司2007年質(zhì)量月報月份氟化鉀含 量，氯化物（以Cl

18、計）含量，水分，游離堿，198.890.400.250.037299.030.330.220.039399.680.0300.140.036499.690.0370.140.031多氟多化工股份有限公司2004年2006年質(zhì)量月報日期氟化鉀含 量，氯化鉀含 量，水分，游離酸，游離堿，2004年9月99.520.250.0890.0102004年10月99.490.290.0940.0232004年11月99.380.170.140.0142004年12月99.430.320.110.0102005年01月99.380.130.210.0112005年02月99.540.360.170.0442005年03月99.330.410.0650.0382005年04月99.390.230.110.0102005年05月99.550.130.150.0022005年06月99.480.120.340.0052005年07月99.790.0960.0680.0112005年08月99.540.110.130.0122005年09月99.240.200.480.0182005年10月99.520.210.0600.0522005年11月99.730.190.130.